第十一章-醚(D)

第十一章 醚 （Ethers ）概述：两个烃基通过氧原子连接起来的化合物为醚，两个烃基相同的为简单醚，两个烃基不同的为混合醚。

氧原子与碳原子共同构成环状结构形成的醚为环醚。

醚与醇为官能团异构。

O RR O R 'R O RArO Ar 'Ar单醚 混合醚 芳醚：OH 2C H 2COCH 2CH 2O O 2CH 2H 2C H 2二恶口烷1,4-二氧六环四氢呋喃（THF ）OOO环醚一. 结构、命名和物理性质 (Structure, Nomenclature and Physical Properties of Ethers)结构：醚中的氧为sp 3杂化，其中两个杂化轨道分别与两个碳形成两个σ键，余下两个杂化轨道各被一对孤电子对占据，因此醚可以作为路易斯碱，接受质子形成yang 盐，也可与水、醇等形成氢键。

醚分子结构为V 字型，分子中C —O 键是极性键，故分子有极性。

CH 3CH 2OCH 2CH 3CH 3O C CH 3CH 3CH 3OCH 2CH 3CH 3OCH 2CH CH 2OCH 2CH CH 2命名：乙醚甲基叔丁基醚苯乙醚甲基烯丙基醚苯烯丙醚CH 3CHCH 2CH 3OCH 3OCH 2CH 3OHCH 2CH CH 2ClO 结构复杂的醚：2-甲氧基丁烷3-乙氧基苯酚环氧氯丙烷3-氯-1,2-环氧丙烷HCCH CH 3H 3CO 2, 3-环氧丁烷石油醚：烷烃的混合物，主要是戊烷和己烷的混合物，有30-60℃，60-90℃两种。

物理性质：大多数醚为无色、易挥发、易燃烧液体。

醚分子间不能以氢键相互缔合，沸点与相应的烷烃接近，比醇、酚低的多。

醚分子有极性，且含有电负性较强的氧，所以在水中可以与水形成氢键，因此在水中有一定的溶解度，溶解度比烷烃的大。

醚能溶解许多有机物，并且活性非常低，是良好的有机溶剂。

二 醚的反应 (Reactions of Ethers)醚是一类不活泼的化合物，它对碱、金属钠、氧化剂、还原剂都是稳定。

CH3CHOCH2CH3 + CH3CHOC2H5 . . OO
醚氧原子上的孤电子对能使α­位上的自由基或正离子的稳定性增加， 它们的结构可用共振式表示：
. RCHOR1 RCHOR1
: :
. RHC OR1 RHC OR1
因此，醚容易在α-位氧化。
11.2.4 克莱森（L. Claisen）重排
如烯丙基的γ-碳原子上有一个氢原子被烷基取代，重排后烯丙基以γ-碳 原子与苯环的邻位相连。
OCH2CH CHCH3

OH CH3 CHCH CH2
如烯丙基迁移至对位，则烯丙基以α-碳原子与苯环的对位相连。
OCH2CH CHCH3 CH3 O CH3 CH3 CHCH CH2 CH3 OH CH3 CH3 CH3
醚，乙烯醚，烯丙醚等。
CH3CH2OCH2CH3 C6H5OC6H5 C6H5OCH3
（二）乙醚
CH2=CHOCH=CH2
二苯醚
C6H5OCH2CH=CH2
苯甲醚
n-C4H9OCH=CH2
二乙烯醚
苯烯丙醚
丁基乙烯基醚
如醚氧原子是环的一部分，则称为环醚。
O H2C CH2
环氧乙烷
H2 C CH2 H2C CH2
(CHOO)n CH3
过氧化物不稳定，加热时可能发生爆炸。此外，用醚类作溶剂，过氧 化物的存在还会引起一些不需要的副反应。因此醚类应尽量避免暴露在 空气中。使用前，特别是在蒸馏前，应检验过氧化物是否存在，并除去。 检验过氧化物的一种简便方法是将少量醚与KI水溶液一起摇动，如有 过氧化物存在，I− 氧化成I2可由其特殊的颜色观察到。醚与硫酸亚铁水溶 液一起摇动，可以除去过氧化物。 异丙醚特别容易生成过氧化物，乙醚和THF也容易生成过氧化物，甲 基叔丁基醚则不容易生成过氧化物。

No pains, no gains.
本章讲授提要
第一节 醚的分类与命名
第二节 醚的物理性质
第三节 醚的制备
第四节 醚的化学性质
第五节 环醚
第六节 冠醚 第七节 硫醚（自学）
Eat to live, but not live to eat. No pains, no gains.
第一节 醚的分类和命名
No pains, no gains.
命名混醚时，即当氧原子连结的烃基不同时， 习惯上是：先小后大、先芳后脂。
甲乙醚
甲基叔丁基醚
苯乙醚（MTBE）
乙基乙烯基醚
甲基烯丙基醚
苯基烯丙基醚
Eat to live, but not live to eat.
No pains, no gains.
2、系统命名法
Eat to live, but not live to eat.
No pains, no gains.
二、醚键断裂的反应
醚与浓的HCl、HBr、HI作用，醚键可发生断裂。 HX的反应活性：HI > HBr > HCl 醚键断裂的顺序：3o烷基＞2o烷基＞1o烷基＞芳烃基
1、 若两个是1o烷基则发生SN2，小烃基生成碘代烷， 大烃基生成醇。若氢碘酸过量则均生成碘代烷。
No pains, no gains.
O CH3 CH3 CH3
OH CH3
H
CH2CH α β
CH2 γ
CH2CH CH2
Eat to live, but not live to eat.
No pains, no gains.
第五节 环醚
碳链与氧原子形成环状结构的醚，也称作环氧化合物 一、命名 以“环氧”作词头或用杂环命名。

《有机化学》练习题(大学)(十)醚第十一章 醚 一.选择题1. Williamson 合成法是合成哪一种化合物的主要方法? (A) 酮(B) 卤代烃 (C) 混合醚 (D) 简单醚2. (CH 3)2CHMgCl + 环氧乙烷 生成哪种产物?3. 环氧乙烷 + NH 3 ───> 产物是:(A) (B) NH(CH 2CH 2OH)2 (C) N(CH 2CH 2OH)3 (D) 全都有4. 下列有机溶剂,具有最大火灾危险的是: (A)乙醇(B)二乙醚(C)四氯化碳(D)煤油 5. 不与C 2H 5MgBr 反应的是：A. CH 3CH 2OCH 2CH3B. CH 3OHC. HClD. H 2O 6.反应的产物是7. 醚存放时间过长，会逐渐形成过氧化物，用下列哪种试剂可检验过氧化物的存在？A. PH 试纸B. 石蕊试纸C. KI —淀粉试纸D. 刚果红试纸 8. 欲从制备, 应选用哪种反应条件?(C) (CH 3)2CHCHCH 3 (D) (CH 3)2CHCH 2CH 2OH (A) (CH 3)2CHOH (B) (CH 3)2CHOCH 2CH 3干干干H+2CH 2CH22CH 2OHCH 3IOH+CH 3O HI+I 2CH 3O H++BDACOC H 3I H +120CO2CH 3CHCH 3CHCH 2OCH 3(A) CH 3OH/CH 3ONa(B) CH 3OH/H + (C) CH 3OH/H 2O (D) CH 3OCH 39. 在碱性条件下, 可发生分子内S N 反应而生成环醚的是下列哪个卤代醇：10. RMgX 与下列哪种化合物反应, 再水解, 可在碳链中增长两个碳： (A) (B)(C) (D) 11. 合成化合物 ,选用哪组试剂最好?(A) CH 3I+(CH 3)2CHOH (B) (CH 3)2CHI+CH 3OH (C)(CH 3)2CHI+CH 3ONa (D) CH 3I+(CH 3)2CHONa12. 加热发生Claisen 重排，主要产物为哪种？ ABDCDD 13. 水解产物为哪种？A ：乙醛和甲醇B ：甲醛和乙醇C ：乙烯和甲醇D ：甲醛和乙醚 二.填空题1. 环氧乙烷是一种重要的化工原料,因( ),所以它是一种非常活泼的化合物。