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醛酮补充练习题与答案1写出丙醛与下列各试剂反应的产物。
（1） H 2，Pt （2） LiAlH 4,后水解（3） NaBH 4，氢氧化钠水溶液中 （4） 稀氢氧化钠水溶液 （5） 稀氢氧化钠水溶液，后加热 （6） 饱和亚硫酸氢钠溶液（7） 饱和亚硫酸氢钠溶液，后加 NaCN （8） Br 2/CH 3COOH （9） C 6H 5MgBr ，然后水解 （10） 托伦试剂（11） HOCH 2CH 2OH ，HCl （12） 苯肼答案：（1） CH 3CH 2CH 2OH（2） CH 3CH 2CH 2OH （3） CH 3CH 2CH 2OH（4） CH 3CH 2CH （OH ）CH （CH 3）CHO （5） CH 3CH 2CH=C （CH 3）CHO （加成后脱水） （6） CH 3CH 2CH （OH ）SO 3H （7）CH 3CH 2CH （OH ）CN（8） CH 3CHBrCHO （酸催化下生成一取代产物） （9） CH 3CH 2CH （OH ）C 6H 5 （10） CH 3CH 2COONH 4+Ag J(12) CH 3CH 2CH=NNH —2、指出下列化合物进行亲核反应的活性顺序，并简要说明原因(11C H 3 CH 2（1）R2C=O , （C6H5）2CO , C6H5COR 和C6H5CH2COR(2)R2C=O , HCHO 和RCHO(3)CICH2CHO , BQH2CHO , CH2=CHCHO , CH3CH2CHO , CH3CF2CHO(4)CH3CHO , CH3COCH3 , CF3CHO , CH3CH=CHCHO , CH3COCH=CH2(5)HSCH2CH2CHO , NCCH2CHO , CH3SCH2CHO , CH3OCH2CHO答案：(1) C6H5CH2COR> R2C=O> C6H5COR>(C6H5)2CO(Ar直接和羰基相连时，因共轭效应使羰基碳的正电荷离域分散到芳环上，使羰基碳的正电性减少，不利于亲核进攻，而在C6H5CH2COR中的Ar只有拉电子诱导作用，故可加速反应。
学业分层测评(十一)(建议用时：45分钟)[学业达标]1．下列物质中在通常状况下，不是气体的是()A．甲烷B．丙酮C．甲醛D．丁烷【解析】应注意甲醛是烃的含氧衍生物中唯一的在常温常压下为气体的物质。
【答案】 B【解析】C结构中含酯的结构。
【答案】 C3．下列各组物质中既不是同系物也不是同分异构体的是()A．甲醛、丁醛B．丙酮、丙醛C．乙醛、丙酮D．苯甲醛、甲基苯甲醛【解析】A互为同系物，B互为同分异构体，D互为同系物，C分子式不同，尽管相差一个CH2原子团，但是官能团不同，因此不属于同系物。
【答案】 C4．(2016·南宁高二质检)丙烯醛的结构简式为CH2===CHCHO，下列有关其性质的叙述中错误的是()A．能使溴水退色，也能使酸性高锰酸钾溶液退色B．在一定条件下与H2充分反应生成1-丙醇C．能发生银镜反应，且反应过程中表现氧化性D．在一定条件下能被空气氧化【解析】由于丙烯醛分子中既含有碳碳双键，又含有醛基，所以它既有烯烃的性质，又有醛的性质。
丙烯醛可以与溴水发生加成反应、与酸性高锰酸钾溶液反应、被氧气氧化、发生银镜反应(表现还原性)、与氢气发生加成反应生成饱和一元醇等。
【答案】 C5．(2016·长沙高二检测)3 g某一元醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2 g Ag，则该醛为()A．甲醛B．乙醛C．丙醛D．丁醛【解析】 1 mol一元醛与足量银氨溶液反应通常可以得到2 mol Ag，现得到0.4 mol Ag，故该一元醛可能为0.2 mol，该醛的摩尔质量可能为3 g0.2 mol＝15g/mol，此题似乎无解，但1 mol甲醛可以得到4 mol Ag，得到43.2 g(0.4 mol)Ag，恰好需要3 g甲醛，符合题意。
【答案】 A6．橙花醛是一种香料，其结构简式如下：(CH3)2C===CHCH2CH2C(CH3)===CHCHO。
下列说法正确的是()【导学号：04290038】A．橙花醛不可以与溴发生加成反应B．橙花醛可以发生银镜反应C．1 mol橙花醛最多可以与2 mol氢气发生加成反应D．橙花醛是乙烯的同系物【解析】橙花醛分子中含有碳碳双键，可以与溴发生加成反应；橙花醛分子中含有醛基，可以发生银镜反应；1 mol橙花醛中含有2 mol碳碳双键和1 mol 醛基，最多可以与3 mol氢气发生加成反应；橙花醛属于醛类，因而不是乙烯的同系物。
6. (CH3)2CH2CHO8.CH 3COCH(CH 3)210.CH 3COCH 2COCH 2CH 315.CH16.CHCHOCH 3醛酮（习题和答案）ClI3(CH 3)2CCH = CHCHO7.CH 3COCH 2CH 2OHj— COCH 2CH 3CH 3伯.CH 三CCH2CH2CHCH2CHO14.OHCCH 2CH 2CH 2CHO17OHC^^~CH 2COOH、命名:COCH 3CHO上Y^OH12.CHCHCHO13.一CH = CHCHO19.「_—CH 2COCH 3CHrCHCH 2CCH320. OOHC4.NO 2CHOCH5.O答案:1.苯乙酮醛4.2- 溴4硝基苯甲醛7.4-羟基-2- 丁酮10.2 , 4-己二酮甲醛13.3-苯基-2-丙烯醛16.2- 苯基丙醛2.邻羟基苯甲醛（水杨醛）5.对甲基苯甲醛8.3- 甲基-2- 丁酮11.3- 甲基-6-庚炔醛14.戊二醛17.对甲酰基苯乙酸19.1-苯基-2-丙酮（甲基苄基酮）、完成反应:40%NaOH「加热COOH +2 Cl 2. CHO3.4-氯-4-甲基-2-戊烯6.3-甲基丙醛9.1-环己基-1-丙酮12.3，3-二甲基环己基15.4-甲基环己酮18. a,伕萘二醛（1 , 2-萘二醛）20.4-戊烯-2-酮CH2OH答:Cl—COOH + Cl—- —CH2OH50%KOH 「加热NaBH4CH3CH = CHCHOH2O答.CH 3CH =CHCH 2OHCHO + CH 3CH 2CHO —加热答:COCH 2CH 3答:CH = C(CH3)CH0Zn-Hg/浓 HCl ~加热 *CH 2CH 2CH 3CH 3O CHO + CH 3COCH 3NaOH 汁加热CH 3Oa\J答：CH = CHCOCH 3CH 2= CHCH 2CHO LiAlH47. 答:=CHCH 2CH 2OH + CH 3CHONaOH 加热CH= CHCHO1. NaBH 4CH 3CH = CHCH 2CHO+2. H 3O答.CH 3CH =CHCH 2CH 2OHHOT ：_j>-CH 2C-CH 3 10 . 0 Zn-Hg/浓 HCl ”加热答:_-CH2答:(CH3)2C = CHCH 316.3. NaBH4. H s O+答:chch2chOH13 CH3COCH2CH3+ I2 + NaOH答.CHI 3 + CH 3CH 2COONa14. ：1。
11醛酮附加习题及解答第十一章 醛和酮⒈用系统命名法命名下列化合物：（1） （2）（3） （4）（5） （6）（7）（8）解：（1）3－甲基丙醛 （2）5－乙基－7－辛烯醛（3）(E)－3－苯基－2－丁烯醛 （4）4－羟基－3－甲氧基－苯甲醛 （5）2－甲基－3－戊酮 （6）4－乙撑基环己酮（螺[2.5] －6－辛酮） （7）1－苯基－1－丙酮 （8）（2S ，4R ）－2－甲基－4－乙基环己酮2.写出下列有机物的构造式（1）2－methylbutanal （2）cyclohexanecarbaldehyde（3）4－penten －2－one （4）5－chloro －3－methylpentanal （5）3－ethylbenzaldehyde （6）1－phenyl －2－buten －1－one 解：（1） （2）（4） （5）（5） （6）⒊以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。
⑴ a.CH 2=CHCH 2CHO b.CH 2=CHOCH=CH 2 c.CH 2=CHCH 2CH 2OH d.CH 3CHO(2)a. b. c. d.(CH 3)2CHCHO H 2C CHCH 2CH(C 2H 5)(CH 2)3CHO CHO CHOH 3CO HO (CH 3)2CHCOCH 2CH 3OH 2H 52H 5CH 3O CHOCH 2C 3CH 2CCH 3O CH 3CH 2CHCHO CH 3Cl CHOCHO C OCH CHCH 3CHO CHOHO OHC CHO解：（1）沸点高低顺序为d<b<a<c，有机物沸点随分子量增加而增加，故d沸点最低；在abc中，只有c可形成分子间氢键，故沸点最高；a与b相比，a是羰基化合物，极性较强，分子间作用较大，而b为醚，分子极性小，所以沸点比a低。
（2）b > c>d > a4.完成下列反应方程式：H 2NNH 2,NaOH 二缩乙二醇OCH 3OCH 3OCH 33O(1)C 6H 5MgBrH 3+O(2)OMgBr C 6H 5OH C 6H 5(3)2PhCH CHCHO PhCH CHCOOH(4)LiAlH 4CH 2CHCH 2CHOCH 2CHCH 2CH 2OHC 6H 5COCH 322(5)NNHCONH 2C 3C 6H 52O OPh P CH (6)OCH 2CH 2(7)OCH 325C 2H 5OH+C 6H 5COCH CH 2O CH 3CH 2CH 2COC 6H 5(8)OHOH OHOOO2OOOHOHOHO(9)HCNOH(10)CHOBr+CH 2OCH 2OHBr+HCOO5.试设计一个最简便的化学方法帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。
课时分层作业（十一）醛和酮(建议用时:40分钟)［基础达标练]1．下列物质中在通常状况下，不是气体的是( ）A．甲烷B．丙酮C．甲醛D．丁烷B [应注意甲醛是烃的含氧衍生物中唯一的在常温常压下为气体的物质。
]2．下列物质类别与官能团对应不一致的是( ）C [C结构中含酯的结构。
]3．下列各组物质中既不是同系物也不是同分异构体的是（) A．甲醛、丁醛B．丙酮、丙醛C．乙醛、丙酮D．苯甲醛、甲基苯甲醛C [A互为同系物，B互为同分异构体，D互为同系物，C分子式不同，尽管相差一个CH2原子团，但是官能团不同,因此不属于同系物.]4．丙烯醛的结构简式为CH2===CHCHO,下列有关其性质的叙述中错误的是( ）A．能使溴水退色，也能使酸性高锰酸钾溶液退色B．在一定条件下与H2充分反应生成1。
丙醇C．能发生银镜反应，且反应过程中表现氧化性D．在一定条件下能被空气氧化C ［由于丙烯醛分子中既含有碳碳双键,又含有醛基,所以它既有烯烃的性质,又有醛的性质.丙烯醛可以与溴水发生加成反应、与酸性高锰酸钾溶液反应、被氧气氧化、发生银镜反应（表现还原性）、与氢气发生加成反应生成饱和一元醇等.]5．3 g某一元醛和足量的银氨溶液反应,结果析出43.2 g Ag，则该醛为（）A．甲醛B．乙醛C．丙醛D．丁醛A ［1 mol一元醛与足量银氨溶液反应通常可以得到2 mol Ag,现得到0。
4 mol Ag，故该一元醛可能为0.2 mol,该醛的摩尔质量可能为3 g0。
2 mol＝15 g·mol－1，此题似乎无解，但1 mol甲醛可以得到4 mol Ag，得到43.2 g（0。
4 mol）Ag，恰好需要3 g甲醛,符合题意.]6．橙花醛是一种香料，其结构简式如下：（CH3)2C===CHCH2CH2C(CH3)===CHCHO。
下列说法正确的是（）A．橙花醛不可以与溴发生加成反应B．橙花醛可以发生银镜反应C．1 mol橙花醛最多可以与2 mol氢气发生加成反应D．橙花醛是乙烯的同系物B ［橙花醛分子中含有碳碳双键,可以与溴发生加成反应；橙花醛分子中含有醛基,可以发生银镜反应；1 mol橙花醛中含有2 mol 碳碳双键和1 mol醛基，最多可以与3 mol氢气发生加成反应；橙花醛属于醛类，因而不是乙烯的同系物。
一、选择题[1]下列四个化合物,不被稀酸水解的是：(A)OOCH 3OO OO OO (B) OCH 3OO OO OO(C)OOOO OO (D) OCH 3OOOO O O[2]下列哪一种化合物实际上不与NaHSO 3起加成反应? (A) 乙醛 (B) 苯甲醛 (C) 2-丁酮 (D) 苯乙酮[3],H2C 6H 5CCH3O主要产物是:(A) H C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2 (B) OH C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5OC CH 3C 6H 5(CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH (C) H C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH(CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH (D) OH C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH [4]用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案? (A) CH 3CHO + C 6H 5CH 2MgBr (B) C 6H 5CH 2CH 2MgBr + HCHO (C) C 6H 5MgBr + CH 3CH 2CHO(D) C 6H 5MgBr + CH 3COCH 3[5]CHO跟稀NaOH 溶液反应，主要产物是：OHOHOOO (A)(B)(C)(D)[6]下列可逆反应中哪一个平衡最有利于生成水合物：(A) CH 33O+H 2OC OH CH 3CH 3OH (B) CH 32CH 3O+H 2OC OH CH 3OH3CH HClHCl(C) CH 2O+H 2O (D) CCl 3CHO+H 2OH 2COH OH Cl 3CCHOH OH HClHCl[7]下列化合物中, 不能发生羟醛缩合反应的是：(D)C 2H 5CHO CH 3CHOCH 3(C)(CH 3)2CHCHO(B)(A)CH 3CHO O[8]完成下面的转变,需要哪组试剂?CH 3CH =CH(CH 2)2CH =O ───→ HOOCCH 2CH 2CH =O(A)KMnO 4 (B)(1)EtOH/干HCl (2)KMnO 4 (3)H 3O + (C)K 2Cr 2O 7 (D)HNO 3 [9]下面的氧化反应, 用何种氧化剂较好?(A) K 2Cr 2O 7/H + (B) CrO 3·吡啶 (C) Ag(NH 3)2+ (D) 稀、冷KMnO 4CH OCO 2H[10](2)H 3+(1)EtMgBr PhCH CHCOCMe 3的产物是：(A) PhCHCH 2COCMe 3(B) PhCH CH C(OH)CMe 3(C) PhCHCH 2CHCMe 3(D) PhCH 2CH 2C(OH)CMe 3[11]下面反应的主要产物是:CH 3OCOO NaBH 4OH HHOC OH HCH 3OCOH OHCH 3OCO H OHHOC H 2H 2(D)(B)(A)(C)[12]下列试剂能区别脂肪醛和芳香醛的是：(A) 土伦试剂 (B) 斐林试剂 (C) 溴水 (D) Ag 2O [13] (S )-α-甲基丁醛与HCN 加成然后进行水解的主要产物是：COOHH HO H CH 32H 5OH H CH 3H2H 5COOHOH COOHH CH 3H C 2H 5COOHOH H CH 3H2H 5(A)(B)(C)(D)[14] (S )-α-苯基丁醛与CH 3MgI 反应后水解所获得的主要产物是：OH H C 2H 5HCH 3H HO CH 3HC 2H 5H HC 2H 5HO CH 3H HC 2H 5OH CH 3(A)(B)(C)(D)[15]在H 2 / Pt 条件下主产物为：A ：NHCH 3H CH 3P hOHH B ：NHCH 3H CH 3P hHHOC ：外消旋产物D ：NHCH 3H CH 3Hh OH[16]下列四组不属于共振式的是：DC B A 和和和和CH 3OCH 3CH 3CCH 2(CH 3)3P O+-(CH 3)3POH 3COSO-H 3COS OO-N N N CH 3..+-N N N CH 3+_[17]下列各构造式中哪个属于不同的化合物：-HC O NHHCONH-OCH 3COCH 2CHAD与与与O与 CH 3O CH 2CH-+B C[18]下列碳负离子稳定性大小为： OOOO(1)(2)__(A)(1)>(2) (B)(2)>(1) (C)相同 (D)无法比较 [19]在酸溶液中哪一个化合物的羰基易发生质子化？A ：p -MeOC 6H 5COMeB ：p -NO 2C 6H 5COMe C ：C 6H 5COMeD ：m -MeOC 6H 5COMe[20] C 6H 5COCH 2CH 2C 6H 5的CCS 名称应该是：A ：1,3-二苯基-3-丙酮B ：1,3-二苯基-1-丙酮C ：1,3-二苯基丙酮D ：1,3-二苯基甲乙酮[21] (1)环丁酮，(2)环戊酮，(3)3-戊酮在用氢化物还原时，活性次序为：A ：(3)>(1)>(2)B ：(3)>(2)>(1)C ：(2)>(1)>(3)D ：(1)>(2)>(3) [22]苯甲醛与甲醛在浓NaOH 作用下主要生成:(A) 苯甲醇与苯甲酸 (B) 苯甲醇与甲酸 (C) 苯甲酸与甲醇 (D) 甲醇与甲酸 [23]在碱存在下，下列化合物与1 mol 溴反应时卤化发生的位置：3B[24]下列羰基化合物用硼氢化钠还原时，反应速度最快者为哪个？A ：PhCHOB ：OP h P hC ：P h OCH 3D ：OCH 3CH 3[25]2-苯基丙醛与CH 3MgI 加成时，产物为哪种？A. 内消旋产物B. 外消旋产物C. 赤型产物为67%，苏型产物为33%D. 赤型产物为33%，苏型产物为67%[26] 为了使(CH 3)3C C(CH 3)3C O转变成[(CH 3)3C]3C-OH 应采用：A ：烷基锂试剂B ：格氏试剂C ：二烷基镉D ：二烷基锌 [27]苯乙酮CF 3CO OO H 3主要得到下列何种产物?(A) 苯甲酸甲酯 (B) 苯甲酸 + CH 3COOH (C) 乙酸苯酯 (D) 苯甲酸+HCOOH 二、填空题[1]写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。
11 醛和酮问题参考答案问题 1问题 2格氏试剂可以和二氧化碳反应制备羧酸。
问题 3这是一个类似卡尼扎罗反应(Cannizzaro)的反应机理，因为是两分子苯甲醛，会得到一分子苯甲醇，一分子二苯甲酮。
问题 4甲醛、乙醛、丙酮三个化合物，由于甲基和羰基的超共轭效应，化合物的稳定依次增加。
甲醛、乙醛、丙酮和两分子水反应后得到偕二醇，相应的羰基碳依次转化为仲碳，叔碳和季碳，因而产物的空间位阻依次增加，稳定性依次降低。
因而甲醛、乙醛、丙酮反应的转化率依次降低。
问题 5三氯甲基是一个吸电子基团，增加了羰基的亲核性，导致羰基容易和水发生亲核加成反应。
问题 6亚胺可能存在如图所示的顺反异构体，其中反式异构体比较稳定。
问题7酮的亲核性比醛弱，此外酮的空间位阻比醛大；因而显色反应的时候要比醛慢。
问题8该反应是一个可逆反应，酸会和硫酸氢根反应，促使平衡相底物方向移动；碱也会和硫酸氢根反应，促使平衡向底物方向移动。
问题9汞遇硫会形成不溶的硫化汞，从而促使反应向生成酮的方向移动。
问题10问题 11问题 12一缩乙二醇能够将水合肼和酮溶解到一相中，增加两者的碰撞机会，加快反应的进行。
同时一缩乙二醇的沸点也比较高，反应可以在高温下进行。
问题 13乙醛和三分子甲醛发生羟醛缩合，得到如图所示化合物a, a 进一步发生卡尼扎罗反应(Cannizzaro)得到季戊四醇。
OH CH 2O H H CH 2O H O H 2-++CH 3H 2O H CH 3CH CH 2CHO O C C -CH 3CH CH 2CHO O CH 3CH CH 2CHO OH OH HOH ++-。
一、选择题[1]下列四个化合物,不被稀酸水解的是：(A)OOCH 3OO OO OO (B) OCH 3OO OO OO(C)OOOO OO (D) OCH 3OOOO O O[2]下列哪一种化合物实际上不与NaHSO 3起加成反应? (A) 乙醛 (B) 苯甲醛 (C) 2-丁酮 (D) 苯乙酮[3],H2C 6H 5CCH3O主要产物是:(A) H C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2 (B) OH C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5OC CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH (C) H C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH(CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH (D) OH C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C 6H 5O C CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3C C 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OH [4]用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案? (A) CH 3CHO + C 6H 5CH 2MgBr (B) C 6H 5CH 2CH 2MgBr + HCHO (C) C 6H 5MgBr + CH 3CH 2CHO(D) C 6H 5MgBr + CH 3COCH 3[5]CHO跟稀NaOH 溶液反应，主要产物是：OHOHOOO (A)(B)(C)(D)[6]下列可逆反应中哪一个平衡最有利于生成水合物：(A) CH 33O+H 2OC OH CH 3CH 3OH (B) CH 32CH 3O+H 2OC OH CH 3OH3CH HClHCl(C) CH 2O+H 2O (D) CCl 3CHO+H 2OH 2COH OH Cl 3CCHOH OH HClHCl[7]下列化合物中, 不能发生羟醛缩合反应的是：(D)C 2H 5CHO CH 3CHOCH 3(C)(CH 3)2CHCHO(B)(A)CH 3CHO O[8]完成下面的转变,需要哪组试剂?CH 3CH =CH(CH 2)2CH =O ───→ HOOCCH 2CH 2CH =O(A)KMnO 4 (B)(1)EtOH/干HCl (2)KMnO 4 (3)H 3O + (C)K 2Cr 2O 7 (D)HNO 3 [9]下面的氧化反应, 用何种氧化剂较好?(A) K 2Cr 2O 7/H + (B) CrO 3·吡啶 (C) Ag(NH 3)2+ (D) 稀、冷KMnO 4CH OCO 2H[10](2)H 3+(1)EtMgBr PhCH CHCOCMe 3的产物是：(A) PhCHCH 2COCMe 3(B) PhCH CH C(OH)CMe 3(C) PhCHCH 2CHCMe 3(D) PhCH 2CH 2C(OH)CMe 3[11]下面反应的主要产物是:CH 3OCOO NaBH 4OH HHOC OH HCH 3OCOH OHCH 3OCO H OHHOC H 2H 2(D)(B)(A)(C)[12]下列试剂能区别脂肪醛和芳香醛的是：(A) 土伦试剂 (B) 斐林试剂 (C) 溴水 (D) Ag 2O [13] (S )-α-甲基丁醛与HCN 加成然后进行水解的主要产物是：COOHH HO H CH 32H 5OH H CH 3H2H 5COOHOH COOHH CH 3H C 2H 5COOHOH H CH 3H2H 5(A)(B)(C)(D)[14] (S )-α-苯基丁醛与CH 3MgI 反应后水解所获得的主要产物是：OH H C 2H 5HCH 3H HO CH 3HC 2H 5H HC 2H 5HO CH 3H HC 2H 5OH CH 3(A)(B)(C)(D)[15]在H 2 / Pt 条件下主产物为：A ：NHCH 3H CH 3P hOHH B ：NHCH 3H CH 3P hHHOC ：外消旋产物D ：NHCH 3H CH 3Hh OH[16]下列四组不属于共振式的是：DC B A 和和和和CH 3OCH 3CH 3CCH 2(CH 3)3P O+-(CH 3)3POH 3COSO-H 3COS OO-N N N CH 3..+-N N N CH 3+_[17]下列各构造式中哪个属于不同的化合物：-HC O NHHCONH-OCH 3COCH 2CHAD与与与O与 CH 3O CH 2CH-+B C[18]下列碳负离子稳定性大小为： OOOO(1)(2)__(A)(1)>(2) (B)(2)>(1) (C)相同 (D)无法比较 [19]在酸溶液中哪一个化合物的羰基易发生质子化？A ：p -MeOC 6H 5COMeB ：p -NO 2C 6H 5COMe C ：C 6H 5COMeD ：m -MeOC 6H 5COMe[20] C 6H 5COCH 2CH 2C 6H 5的CCS 名称应该是：A ：1,3-二苯基-3-丙酮B ：1,3-二苯基-1-丙酮C ：1,3-二苯基丙酮D ：1,3-二苯基甲乙酮[21] (1)环丁酮，(2)环戊酮，(3)3-戊酮在用氢化物还原时，活性次序为：A ：(3)>(1)>(2)B ：(3)>(2)>(1)C ：(2)>(1)>(3)D ：(1)>(2)>(3) [22]苯甲醛与甲醛在浓NaOH 作用下主要生成:(A) 苯甲醇与苯甲酸 (B) 苯甲醇与甲酸 (C) 苯甲酸与甲醇 (D) 甲醇与甲酸 [23]在碱存在下，下列化合物与1 mol 溴反应时卤化发生的位置：3B[24]下列羰基化合物用硼氢化钠还原时，反应速度最快者为哪个？A ：PhCHOB ：OP h P hC ：P h OCH 3D ：OCH 3CH 3[25]2-苯基丙醛与CH 3MgI 加成时，产物为哪种？A. 内消旋产物B. 外消旋产物C. 赤型产物为67%，苏型产物为33%D. 赤型产物为33%，苏型产物为67%[26] 为了使(CH 3)3C C(CH 3)3C O转变成[(CH 3)3C]3C-OH 应采用：A ：烷基锂试剂B ：格氏试剂C ：二烷基镉D ：二烷基锌 [27]苯乙酮CF 3CO OO H 3主要得到下列何种产物?(A) 苯甲酸甲酯 (B) 苯甲酸 + CH 3COOH (C) 乙酸苯酯 (D) 苯甲酸+HCOOH 二、填空题[1]写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。
第11章醛酮习题参考答案1. 用系统命名法命名下列醛、酮(1)OIICH 3CH 2C —CH(CH 3)22-甲基-3-戊酮⑶(2)CH 3 C 2H 5CH 3CH 2CHCH 2CH ——CHO4-甲基-2-乙基己醛⑷OCHO(1R,2R ) -2-甲基环己烷甲醛 (9)OHCCH 2CHCH 2CHOCHO丙烷-1,2,3-三甲醛 (或3-甲酰基-1,5-戊二醛)(E)-4-己烯醛 (5)CHOOH4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (7)CH 3(R)(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 (6)COCH 3OCH 34-甲氧基苯乙酮或 1- ( 4-甲氧基苯基)乙酮HCH 2CH 2CHO(R )-3-溴 2-丁酮螺［4.5］癸-8酮(3)2.比较下列羰基化合物与 H CN 加成时的平衡常数 K 值大 小。
答:答:① PgCO② PhC(CH 3③ Cl 3CCHO⑵① CICH b CHO ② PhCHD①，③〉②③ CH j CHO3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。
(1)① CH j CH b CHO② PhCHO③ CI 3CCHO答:④，③沁竹4. 在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。
答：⑴ > (4) > (2) > (3)5.下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇 式含量大小排列。
答:H=0(1) O 2NCH 2NO 2(2) C 6H 5COCH 2COCH 3 (3) CH 3COCH 2COCH 3(4) C 6H 5COCH 2COCF 3II(1)CH 3CCH 2CH 30 0II IICH 3CCHCCH 3(4)COCH 3(5)O OII IICH 3CCH 2CCH 3OIICH 3CCHCOOC 2H 5COCH 3OIICH 3CCH 2CO 2C 2H 5答:> (5) > (2) > (3) > (1)6.完成下列反应式 （对于有两种产物的请标明主、 次产物）。
②(CH3)2CuLiPhLi H2OOH XAPh(8)(9)(10)(1) PhMgBr⑵H2O PhCH3CH3CCH2Br⑴ Cz^MgBr⑵H 2OOCHOHOCH2CH2OH -HCl(干)H2(11)37.鉴别下列化合物。
(1) CH 3CH 2COCH 2CH 3与 CH 3COCH 2CH 3答:CH 3COCH 2CH 3(+)白色沉淀NaHSO 3溶 液CH 3CH 2COCH 2CH 3(-)(2) PhCH 2CHO 与 PhCOCH 3答:(12)NaBH 4HH 3O +(13)(CH 3)2CHOHHCH 3 CH 3OPhH3° ■Ph ——C ——CPh(14)(15)+Ph Ph(16)OH OH+(17) PhCHOHCHO —_- PhCl^OH + HCOO -(18)OCH 3CO 3HCH 3CO 2Et9.甲基酮在次卤酸钠( 茨+NaOH 作用下，发生碳碳键PhCOCH 3 +(-)Ag(NH 3)2 溶液► --------- ►PhCH 2CHOJ(+ )银镜(3) A 、CH 3CH 2CHO B 、CH 3COCH 3 C 、CH 3CH(OH)CH 3 D 、CH 3CH 2CI8.醛、酮与 H 2NB(B=OH 、NH 2、NHPh 、NHCONH 2)反应生成相应 衍生物，反应通常在弱酸性条件下进行，强酸或强碱都 对反应不利，试用反应机理解释。
一定的酸性条件下，酮或醛的羰基氧质子化，羰基被活化。
若酸性太大，亲核试剂(H 2NB 质子化亲核性下降，不利于反应 进行。
若碱性太强，羰基不宜活化，可使醛酮发生副反应，影响 反应进行。
故一般在pH=5的条件,羰基被活化，还有部分游离的 H 2NB 使反应容易进行。
答：B 二 C> NaOl 溶液旨A D J(+)黄色沉淀(+)黄色沉淀2,4 —三硝基苯肼(+ )红色沉淀(-)(-)” 斐林试剂(-)」(+)红色沉淀(-)onOH IRCRHNBRCR — ■OHIL I 断裂，生成卤仿和少一个碳原子的羧酸，其反应机理的最后一步是OHOII亠R ——C ——O -+ CHX3为什么在强碱作用下,a — H 未被卤代的醛、酮不发生相应OC —CH 3，由于H 电负性小， 电子偏向C 原子，电子分布在两个碳之间不易断裂。
另O 'O (OR ----- C ------- C X 3O -+ OHR C ------------CX 3 RCOH + 'CX 3的碳碳键R —C 【CH 3断裂? O 'R答：电负性：H < X ，OHCX 3电子偏向X 原子，使碳碳键的强度减弱，易断裂；对于R 外，-CX 3比-CH 稳定，所以，C ——CX 3的C-C*键易断OH裂;OH C-CH 键不易断裂。
R10.选择适当的还原剂，将下列化合物中的羰基还原成亚甲9.甲基酮在次卤酸钠( 茨+NaOH作用下，发生碳碳键基。
答:(1) BrCH2CH2CHOBrCH2CH2CHO Zn-HgHClCH3CH2CH2Br(CH3)2CCH2CH2COCH3 (2)OH(CH3)2CCH2CH2COCH3OH H2NNH2、NaOH二缩乙二醇醚(CH3)2CCH2CH2CH2CH3OHPh『HCH2CH2COCH2CH3 (3) OHPhCHCH2CH2COCH2CH3OH H2NNH 2、NaOHPhCHCH 2CH 2CH 2CH 2CH3缩乙二醇醚OH11.试解释苯甲醛和2- 丁酮在酸和碱催化下生成不同的产解释: I - CHOOH-CH"CH3CCH2CH3H2OO+ CH 3CCH2CH3 胶°4. IHOAcCH——C一CH2CH3O OI:C——C——CH 3CH 3（1）O(2)CH 3CH 2COCH 3 + OHYH 3CH 2COCH 2 * CH 3CH 2C=CH 2在碱性条件下，因丁酮中C-1甲基的质子酸性大，位阻小，易于 碱结合，使C-1形成碳负离子，由碳负离子转为烯醇负离子，受动力 学控制，得到取代基最少的烯醇负离子。
（2）在酸性条件下，H+与酮先质子化形成盐，然后发生电子转移， 并失去a- H ，得较稳定的烯醇式，受热力学控制，得取代较多的烯 醇式。
12.如何实现下列转变? 答:(2) CH 3SCH 3⑴O 3CHO CHOCH 3HO一H 2O+CH 3CH 2COCH 3 + H ■O Hm CH 3CH 2CCH 3OH CH. C=C —CH 3H /(3)13.以甲苯及必要的试剂合成下列化合物CH 3Oc 出0HBrMgCH 3MgBr CH 3乙醚MgBrH 3O +cHcc oCH 3△N02答ICHDGCHOCH 2CH 2CHH 5CH 3(1 )NO 2H 2O CH(OCOCH 3)2ilCH 2CH F CH 2SO 4(CH 38)2。
CrO3CH 3CHO_尸 O 2N -- CH = CHCHOOH - / H 2O_14.以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物 OHC, coAlC-1^D11CH^CCIHNO 3/H 2SO 4CHOHCi r NO 2HNO 何—/=\△ »。
谭珂丄口体岛OCH 口⑷AICI 3AlCl^CuClCO,HUOTJ JLOO16.以2-甲基环己酮及不超过 3个碳的有机物合成18. 化合物F ,分子式为 GoHwO,能发生银镜反应，F 对220nm 紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明 F 分子 中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互 相间无偶合作用，F 经臭氧化还原水解后得等物质的 量的乙二醛、丙酮和化合物G, G 分子式为 QfQ , G能发生银镜反应和碘仿反应。
试推出化合物 F 和GCH 3H 3C ——C=CH ——CH=C ——CH 2CH 2CHOCH 3CH 3COCH 2CH 2CHO19. 化合物A,分子式为C 6H 2O ，其IR 谱在1710cm 有强吸收峰， 当用12-NaOH 处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生 成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，CH 3COCH 3 +CH 3COCH 3OH -CH 3 C^C — C CH 3H CH 3C 2H 5ONa的合理结构答:F ： G: -H 2OCH 3有银镜生成。
A的^NM谱如下：s,3H d,2H s,6H t‘1H试推测其结构。
O OCH3O ICH3CCH2CH答：A: OCH320.某化合物A,分子式为C5H12O,具有光学活性，当用K2C「2C7氧化时得到没有旋光的B，分子式为C b H io O, B与CHCHCHMgBr作用后水解生成化合物C，C能被拆分为对映体。
试推测A、B、C结构。
答：CH3CHCHCH 3A: OHCH 3 B:OHCH3CH2CH2一C一CHCH 3OOCH3C— CHCH3CH3C: CH3 CH3。
