2019届高考化学二轮复习第8讲水溶液中的离子平衡专题追踪

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盐类的水解(2）含解析李仕才1．（2017年高考·课标全国卷Ⅰ)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。

下列叙述错误的是（）A．K a2(H2X)的数量级为10－6B．曲线N表示pH与lg 错误!的变化关系C．NaHX溶液中c(H＋）〉c(OH－）D．当混合溶液呈中性时，c（Na＋）〉c(HX－）〉c(X2－）〉c（OH－)＝c（H＋）解析:H2X的电离方程式为H2X H＋＋HX－,HX－H＋＋X2－。

当错误!＝错误!＝1时，即横坐标为0.0时，K a1＝c(H＋）,K a2＝c′（H＋），因为K a1〉K a2,故c(H＋)〉c′(H＋），即pH<pH′，结合图像知,曲线N代表第一步电离，曲线M代表第二步电离，K a2≈10－5.4，A项正确;由上述分析知，B项正确；选择曲线M分析，当NaHX、Na2X浓度相等时,溶液pH约为5.4，溶液呈酸性,所以，NaHX溶液中c（H＋）〉c(OH－），C项正确;电荷守恒式为c(Na＋）＋c（H＋)＝c(OH －）＋c（HX－)＋2c(X2－)，中性溶液中存在c（H＋）＝c（OH－)，故有c（Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－）,假设c（HX－）＝c（X2－)或c(HX－)〉c(X2－）(见C项分析)，则溶液一定呈酸性，故中性溶液中c(HX－)<c(X2－)，D项错误。

2019年高考二轮复习选择题突破专题——水溶液中的离子平衡历年真题集中研究——明考情考向一以滴定为背景考查图像分析１.(2018·全国卷Ⅲ)用0.1００ｍｏl·L－１AgNO３滴定50.0mL 0.050 0 mｏl·L－1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。

下列有关描述错误的是( )A．根据曲线数据计算可知Kｓp(AｇCl)的数量级为10－10B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·ｃ(Cｌ-)＝K sp（AgCl)C．相同实验条件下,若改为0.0４００moｌ·L-１Cl-，反应终点ｃ移到ａD．相同实验条件下，若改为0.０50 0moｌ·L－1 Br－，反应终点c向ｂ方向移动解析:选C由题图可知，当AgＮO3溶液的体积为5０.0 ｍL时，溶液中的c（Cｌ-)略小于10－8 moｌ·L-１，此时混合溶液中c（Ag+)=0.10０ｍoｌ·Ｌ-1×５0.0 ｍL－０.050 0 mol·L－1×50.0 mL100 mＬ=２.5×10-２mol·L－1，故K sp=c(Aｇ＋)·ｃ(Cl-)≈2．5×10－２×1０-8＝2.5×１０－10,A 项正确；因反应过程中有沉淀生成,溶液中必然存在平衡AgＣl(s)Aｇ＋(aｑ)＋Cl-(aq),故曲线上的各点均满足c(Ag＋)·c(Cl－)＝K sp(AgCl),B项正确;根据Aｇ＋+Ｃl－＝==AgCl↓可知,达到滴定终点时,消耗ＡgNO３溶液的体积为错误!=２0.0 ｍL,C项错误;相同实验条件下,沉淀相同量的Cl-和Br－消耗的AｇNO３的量相同，由于Kｓp（AｇBr)＜Kｓp(AgCl）,当滴加相等量的Ａｇ＋时，溶液中ｃ(Bｒ－)＜c(Cｌ－)，故反应终点c向b方向移动，D项正确。

专题16 水溶液中的离子平衡2019年高考题1.【2019天津理综，5,6分】某温度下，HNO 2和CH 3COOH 的电离常数分别为5.0×10-4和1.7×10-5。

将pH 和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH 随加水体积的变化如图所示。

下列叙述正确的是A. 曲线Ⅰ代表HNO 2溶液B.溶液中水的电离程度:b 点>c 点C.从c 点到d 点,溶液中保持不变(其中HA 、A-分别代表相应的酸和酸根离子)D.相同体积a 点的两溶液分别与NaOH 恰好中和后,溶液中n(Na+)相同1. C 本题考查弱电解质溶液的稀释图像分析，考查的核心素养是变化观念与平衡思想。

根据HNO 2和CH 3COOH 的电离常数，可知酸性：HNO 2＞CH 3COOH 。

相同pH 的两种酸溶液，稀释相同倍数时，弱酸的pH 变化较小，故曲线Ⅰ代表CH 3COOH 溶液，A 项错误；两种酸溶液中水的电离受到抑制，b 点溶液pH 小于c 点溶液pH ，则b 点对应酸电离出的c (H+)大，对水的电离抑制程度大，故水的电离程度：b 点＜c 点，B 项错误；溶液中 ＝，从c 点到d 点，HA 的电离平衡正向移动，但KW 、Ka(HA)的值不变，故不变，C 项正确；相同体积a 点的两溶液中，由于c(CH 3COOH)＞c(HNO 2)，故n(CH 3COOH)＞n(HNO 2)，因此与NaOH 恰好中和后，溶液中n(Na +)不同，D 项错误。

【解后反思】 对于pH 相同的两种酸溶液：①酸性越弱，其物质的量浓度越大；②稀释相同倍数时，酸性越弱，其对应溶液的pH 变化越小；③相同体积的两种酸溶液，酸性越弱，中和NaOH 的能力越强。

考点2 有关溶液pH 的测定及计算2.【2019全国Ⅲ理综，11,6分】设N A 为阿伏加德罗常数值。

关于常温下pH=2的H 3PO 4溶液，下列说法正确的是A ．每升溶液中的H +数目为0.02N AB ．c (H +)= c (42H PO -)+2c (4HPO -)+3c (34PO -)+ c (OH −)C ．加水稀释使电离度增大，溶液pH 减小D ．加入NaH 2PO 4固体，溶液酸性增强2. B 本题考查阿伏加德罗常数、电离平衡及其影响因素等，考查的核心素养是变化观念与平衡思想。

专题十三 水溶液中的离子平衡 （解析版）1.【2019 江苏 】14.室温下，反应3HCO -+H 2O 垐?噲?H 2CO 3+OH −的平衡常数K =2.2×10−8。

将NH 4HCO 3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO 。

若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是 A. 0.2mol·L −1氨水：c (NH 3·H 2O)>c (4NH +)>c (OH −)>c (H +)B. 0.2mol·L −1NH 4HCO 3溶液(pH>7)：c (4NH +)>c (3HCO -)>c (H 2CO 3)>c (NH 3·H 2O)C. 0.2mol·L −1氨水和0.2mol·L −1NH 4HCO 3溶液等体积混合：c (4NH +)+c (NH 3·H 2O)=c (H 2CO 3)+c (3HCO -)+c (23CO -) D. 0.6mol·L −1氨水和0.2mol·L −1NH 4HCO 3溶液等体积混合：c (NH 3·H 2O)+c (23CO -)+c (OH −)=0.3mol·L −1+c (H 2CO 3)+c (H +) 【答案】BD 【解析】A.NH 3∙H 2O 属于弱电解，部分电离，氨水中存在的电离平衡有：NH 3∙H 2O NH 4++OH -，H 2OH ++OH -，所以c(OH -)>c(NH 4+)，故A 错误；B.NH 4HCO 3溶液显碱性，说明HCO 3-的水解程度大于NH 4+的水解，所以c(NH 4+)>c(HCO 3-)，HCO 3-水解：HCO 3-H 2CO 3+OH -，NH 4+水解：NH 4++H 2ONH 3∙H 2O+H +，前者水解程度大，则c(H 2CO 3)>c(NH 3∙H 2O)，故B 正确；C.由物料守恒，n(N):n(C)=2:1，则有c(NH 4+)+c(NH 3∙H 2O)=2[c(H 2CO 3)+c(HCO 3-)+c(CO 32-)]，故C 错误；D.由物料守恒，n(N):n(C)=4:1，则有c(NH 4+)+c(NH 3∙H 2O)=4[c(H 2CO 3)+c(HCO 3-)+c(CO 32-)]①；电荷守恒有：c(NH 4+)+c(H +)=c(HCO 3-)+2c(CO 32-)+c(OH -)②；结合①②消去c(NH 4+)得：c(NH 3∙H 2O)+c(OH -)=c(H +)+4c(H 2CO 3)+3c(HCO 3-)+2c(CO 32-)③，0.2mol/LNH 4HCO 3与氨水等体积混合后，c(NH 4HCO 3)=0.1mol/L ，由碳守恒有，c(H 2CO 3)+c(HCO 3-)+c(CO 32-)=0.1mol/L ④，将③等式两边各加一个c(CO 32-)，则有c(NH 3∙H 2O)+c(OH -)+c(CO 32-)=c(H +)+c(H 2CO 3)+3c(H 2CO 3)+3c(HCO 3-)+3c(CO 32-)，将④带入③中得，c(NH 3∙H 2O)+c(OH -)+c(CO 32-)=c(H +)+3c(H 2CO 3)+0.3mol/L ，故D 正确； 故选BD 。

水溶液中的离子平衡一、单项选择题：本题包括7小题，每小题6分，共42分。

1．下列叙述正确的是( )A．浓氨水中滴加FeCl3饱和溶液可制得Fe(OH)3胶体B．CH3COONa溶液中滴加少量浓盐酸后c(CH3COO－)增大C．Ca(HCO3)2溶液与过量NaOH溶液反应可得到Ca(OH)2D．25℃时Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度答案：D解析：本题考查离子反应和电解质溶液，以及溶解度的影响因素等。

A.浓氨水与FeCl3溶液反应产生的是Fe(OH)3沉淀，而不是胶体。

B．盐酸的酸性比醋酸强，CH3COO－＋H＋===CH3COOH，c(CH3COO－)减小。

C．CaCO3溶解度比Ca(OH)2更小，发生反应离子方程式为：Ca2＋＋2HCO2－3＋2OH －===CaCO3↓＋CO2－3＋2H2O。

D．Cu(OH)2在水溶液中存在如下平衡：Cu(OH)2??Cu2＋＋2OH－，Cu(NO3)2溶液中Cu 2＋的存在，使平衡逆向移动，Cu(OH)2溶解度减小。

2．人体血液里存在重要的酸碱平衡：CO2＋H2O?H2CO3HCO－3，使人体血液pH 保持在7.35～7.45，否则就会发生酸中毒或碱中毒。

其pH随c(HCO－3)c(H2CO3)变化关系如下表：下列说法不正确的是( )A．正常人体血液中，HCO－3的水解程度大于其电离程度B．人体血液酸中毒时，可注射NaHCO3溶液缓解C．pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)<c(HCO－3)D．pH＝7.40的血液中，HCO－3的水解程度一定大于H2CO3的电离程度答案：D解析：A项，人体血液的pH大于7，说明溶液呈碱性，所以碳酸氢根的水解程度大于其电离程度，故正确；B项，酸中毒时，可以注射碱性的物质，故正确；C项，中性血液中，碳酸氢根离子浓度大于碳酸浓度，故正确。

3．已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s) Ca2＋(aq)＋2OH－(aq) ΔH<0，下列有关该平衡体系的说法正确的是 ( )①升高温度，平衡逆向移动②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液④恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高⑤给溶液加热，溶液的pH升高⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变A．①⑥B．①⑥⑦C．②③④⑥D．①②⑥⑦答案：A解析：②会生成CaCO3，使Ca2＋浓度减小，错误；加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度积较大，要除去Ca2＋，应把Ca2＋转化为更难溶的CaCO3，③错误；恒温下K sp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，④错误；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，⑤错误；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，⑥正确；加入NaOH固体平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，⑦错误。