专题08 水溶液中的离子平衡(解析版)
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高考化学真题专题解析—水溶液中的离子平衡【母题来源】2022年全国乙卷【母题题文】常温下,一元酸HA 的3a K (HA)=1.010-⨯。
在某体系中,+H 与-A 离子不能穿过隔膜,未电离的HA 可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中()c (HA)c(HA)c A -=+总,当达到平衡时,下列叙述正确的是A .溶液Ⅰ中()()()c Hc OH c A +--=+B .溶液Ⅱ中的HA 的电离度()-c A c (HA)⎛⎫ ⎪ ⎪⎝⎭总为1101C .溶液Ⅰ和Ⅱ中的(HA)c 不相等D .溶液Ⅰ和Ⅱ中的c (HA)总之比为410- 【答案】B 【试题解析】A .常温下溶液I 的pH=7.0,则溶液I 中c (H +)=c (OH -)=1×10-7mol/L ,c (H +)<c (OH -)+c (A -),A 错误;B .常温下溶液II 的pH=1.0,溶液中c (H +)=0.1mol/L ,K a =+-(H )(A )(HA)c c c ⋅=1.0×10-3,c 总(HA)=c (HA)+c (A -),则--0.1(A )(HA)-(A )c c c 总=1.0×10-3,解得-(A )(HA)c c 总=1101,B 正确; C .根据题意,未电离的HA 可自由穿过隔膜,故溶液I 和II 中的c (HA)相等,C 错误;D .常温下溶液I 的pH=7.0,溶液I 中c (H +)=1×10-7mol/L ,K a =+-(H )(A )(HA)c c c ⋅=1.0×10-3,c 总(HA)=c (HA)+c (A -),-710[(HA)(HA)](HA)c c c -总=1.0×10-3,溶液I 中c 总(HA)=(104+1)c (HA),溶液II 的pH=1.0,溶液II 中c (H +)=0.1mol/L ,K a =+-(H )(A )(HA)c c c ⋅=1.0×10-3,c 总(HA)=c (HA)+c (A -),0.1[(HA)(HA)](HA)c c c -总=1.0×10-3,溶液II 中c 总(HA)=1.01c (HA),未电离的HA 可自由穿过隔膜,故溶液I 和II 中的c (HA)相等,溶液I 和II 中c 总(HA)之比为[(104+1)c (HA)]∶[1.01c (HA)]=(104+1)∶1.01≈104,D 错误; 答案选B 。
《水溶液中的离子平衡》高考典型题型解析汇总一、选择题:本题共7小题,每小题6分,共42分。
1.[2019·河南洛阳质检]能影响水的电离平衡,并使溶液中的c(H+)>c(OH-)的措施是( )A.向水中通入SO2 B.将水加热煮沸C.向纯水中投入一小块金属钠 D.向水中加入NaCl固体答案:A解析:向水中通入SO2,SO2与水发生反应生成H2SO3,抑制水的电离,所得溶液呈酸性,则有c(H+)>c(OH-),A正确;将水加热煮沸,促进水的电离,但水仍呈中性,则有c(H+)=c(OH-),B错误;向纯水中投入一小块金属钠,Na与水反应生成NaOH,抑制水的电离,所得溶液呈碱性,则有c(H+)<c(OH-),C错误;向水中加入NaCl固体,而NaCl是强酸强碱盐,不发生水解,对水的电离平衡无影响,D错误。
2.室温时,pH=10的氨水和Na2CO3溶液中,水电离产生的c(H+)前者与后者之比为( ) A.1:1 B.10-10:10-4C.10-4:10-10 D.10-10:10-7答案:B解析:pH=10的氨水中水电离出的氢氧根离子浓度等于水电离出的氢离子浓度,为10-10mol·L-1,pH=10的碳酸钠溶液中水电离产生的c(H+)=10-4mol·L-1,前者与后者之比为10-10:10-4。
3.[2019·四川南充一诊]25 ℃时,0.1 mol·L-1的3种溶液:①盐酸、②氨水、③CH3COONa 溶液。
下列说法中,不正确的是( )A.3种溶液中pH最小的是①B.3种溶液中水的电离程度最大的是③C.①与②等体积混合后溶液显酸性D.①与③等体积混合后:c(Na+)>c(Cl-)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)答案:D解析:盐酸呈酸性,氨水和CH3COONa溶液呈碱性,则pH最小的是盐酸,A正确;盐酸和氨水抑制水的电离,CH3COONa因发生水解而促进水的电离,故水的电离程度最大的是CH3COONa,B正确;等浓度、等体积的盐酸和氨水混合,二者恰好完全反应生成NH4Cl,由于NH+4发生水解而使溶液呈酸性,C正确;等浓度、等体积的盐酸和CH3COONa溶液混合,二者恰好完全反应生成CH3COOH和NaCl,由于Na+、Cl-均不发生水解,则有c(Na+)=c(Cl-),D错误。
高考化学二轮复习专题考点剖析—水溶液中的离子平衡必备知识解读一、弱电解质的电离(弱电解质:包括弱酸、弱碱、极少数盐(如醋酸铅)、两性氢氧化物、水等。
)1.电离度(1)概念在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时,已经电离的电解质分子数占原电解质总分子数的分数。
(2)表示方法α=已电离的弱电解质分子数溶液中原有弱电解质的总分子数×100%也可表示为α=弱电解质的离子浓度弱电解质的浓度×100%(3)影响因素温度的影响升高温度,电离平衡向右移动,电离度增大;降低温度,电离平衡向左移动,电离度减小浓度的影响当弱电解质溶液浓度增大时,电离度减小;当弱电解质溶液浓度减小时,电离度增大2.电离常数(1)概念:电离平衡的常数叫做电离常数。
(2)表达式①对于一元弱酸HA :HAH ++A -,电离常数K a =c(H +)·c (A -)c(HA)。
②对于一元弱碱BOH :BOH B ++OH -,电离常数K b =c(B +)·c(OH -)c(BOH -)。
(3)特点多元弱酸各级电离常数的大小关系是K 1≫K 2≫K 3,故其酸性取决于第一步电离。
(4)影响因素内因:弱电解质本身的性质外因:电离常数只与温度有关,升高温度,K值增大。
(5)意义K越大―→越易电离―→酸碱性越强如相同条件下常见弱酸的酸性强弱:H2C2O4>H2SO3>H3PO4>HF>HCOOH>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO。
3.电离常数的四大应用①判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。
②判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,酸性(或碱性)越弱。
③判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。
④计算弱酸、弱碱溶液中的c(H+)、c(OH-)。
有关电离平衡常数的计算(以弱酸HX为例)已知c(HX)和电离平衡常数,求c(H+)。
HX H++X-起始:c(HX)00平衡:c(HX)-c(H+)c(H+)c(X-)则:K=c(H+)·c(X-)c(HX)-c(H+)=c2(H+)c(HX)-c(H+)由于c(H+)的数值很小,可做近似处理:c(HX)-c(H+)≈c(HX),则c(H+)=K·c(HX),代入数值求解即可。
第八章水溶液中的离子平衡第1讲弱电解质的电离与水的电离强电解质与弱电解质[基础全扫描]1.强、弱电解质的概念强电解质:在水溶液中能够完全电离的电解质。
弱电解质:在水溶液中部分电离的电解质。
2.与物质类别的关系(1)强电解质主要包括:强酸、强碱、绝大多数盐。
(2)弱电解质主要包括:弱酸、弱碱、水。
3.电离方程式的书写(1)强电解质用“===”表示;弱电解质用“”表示。
(2)多元弱酸分步电离,且第一步电离远远大于第二步电离,如碳酸:H2CO3H++HCO-3、HCO-3H++CO2-3。
(3)多元弱碱电离方程式的书写可一步到位,如氢氧化铁:Fe(OH)3Fe3++3OH-。
(4)酸式盐:①强酸的酸式盐,如NaHSO4:NaHSO4===Na++H++SO2-4(水中)②弱酸的酸式盐,如NaHCO3:NaHCO3===Na++HCO-3。
[认知无盲区](1)强、弱电解质都是化合物。
(2)常见“四大强酸”、“四大强碱”和绝大多数盐属于强电解质:①“四大强酸”:HCl、H2SO4、HNO3、HClO4;②“四大强碱”:NaOH、KOH、Ba(OH)2、Ca(OH)2。
(3)电解质的强弱与溶解性的大小、导电能力的强弱以及化合物的类别没有直接关系。
[练习点点清]1.现有下列物质:①硝酸②冰醋酸③氨水④Cu(OH)2⑤NaHCO3(s)⑥Al⑦氯水⑧CaCO3(1)上述物质中属于强电解质的有________,属于弱电解质的有________。
(2)上述物质中能导电的有__________。
(3)写出②、④、⑤的电离方程式:________________________________________________________________________,________________________________________________________________________,________________________________________________________________________。
专题09 图形题中水溶液中的离子平衡专题1.常温下,在体积均为20mL 、浓度均为0.1mol·L -1的HX 溶液、HY 溶液中分别滴加同浓度的NaOH溶液,反应后溶液中水电离的c(H +)表示为pH 水=-lgc(H +)水。
pH 水与滴加氢氧化钠溶液体积的关系如图所示。
下列推断正确的是A .HX 的电离方程式为HX =H ++X -B .T 点时c(Na +)=c(Y -)>c(H +)=c(OH -)C .常温下用蒸馏水分别稀释N 、P 点溶液,pH 都降低D .常温下,HY 的电离常数a 7x K =(20-x)10⨯ 【答案】D【解析】A 项,依题意,HX 和HY 是两种一元酸。
由图象知,加入氢氧化钠溶液,水电离程度增大,溶液由酸性逐渐变为中性,当恰好完全反应时溶液呈碱性且水电离程度达到最大值。
HX 为弱酸,故A 错误;B 项,T 、P 点对应的溶液都呈碱性,故B 错误;C 项,N 点呈中性,加入蒸馏水稀释中性溶液,稀释后溶液仍然呈中性,故C 错误;D 项,取M 点计算电离常数,c(H +)=c(OH -)=1×10-7mol·L -1,混合溶液中1x (Na )(Y )0.1mol L 20+x c c +--==⨯⋅,120-x (HY)0.1mol L 20+x c -=⨯⋅,+-a 7c(H )c(Y )x K ==c(HY)(20-x)10⨯,故D 正确。
故选D 。
2.常温时,把浓度为0.1 mol•L -1盐酸分别滴加到浓度为0.1 mol•L -1的MOH 和NOH 两种一元碱,所得到滴定曲线如图所示,下列说法正确的是A .K b (NOH)≈10-21B.碱性:MOH>NOH,且两次滴定时均可用酚酞作为指示剂C.滴定NOH,当加入盐酸体积为10mL时,溶液中必有:c(Cl-)+c(H+)=c(OH-)+c(NOH)D.当两溶液均恰好滴定完全时,两溶液中的离子总数相等【答案】C【解析】A项,由起始时pH值的大小可知,NOH一定为弱碱,MOH可能是强碱也可能是弱碱,由起始得,NOH溶液中c(OH―)=10-3mol•L-1,故K b(NOH)≈10-5,A错误;B项,用强酸滴定时,对于NOH来说,滴定终点为强酸弱碱盐,溶液呈酸性,对MOH来说,终点可能是酸性也可能是中性,故均可选用甲基橙作为指示剂,不宜用酚酞,B项不正确;C项,当滴定到加入HCl为10mL时,由电荷守恒:c(N+)+c(H+)=c(Cl―)+c(OH―),由物料守恒:2c(Cl―)=c(N+)+c(NOH),两式相加得:c(Cl―)+c(H+)=c(OH―) +c(NOH),C项正确;D项,滴定至恰好完全反应时,均消耗盐酸20mL,两溶液中由电荷守恒均有c(R+)+c(H+)=c(Cl―)+c(OH―)(R为N或M),两溶液中c(Cl―)相等,但c(OH―)不相等,所以离子总浓度不相等,离子总数也不相等,D错误。
二轮复习题型特训:水溶液中的离子平衡【精编30题答案+解析】1.常温下,向1 L 0.1 mol·L-1NH4Cl溶液中,不断加入固体NaOH后,NH+4与NH3·H2O的变化趋势如图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。
下列说法不正确的是( )A.M点溶液中水的电离程度比原溶液小B.在M点时,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05) molC.随着NaOH的加入,c H+c NH+4不断增大D.当n(NaOH)=0.1 mol时,c(Na+)=c(NH+4)+c(NH3·H2O)解析:选C。
M点溶液为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl的混合溶液,NH+4的水解促进水的电离,NH3·H2O的电离抑制水的电离,且M点NH+4的浓度小于原溶液中NH+4的浓度,故M点溶液中水的电离程度比原溶液小,A项正确;在M点时,根据电荷守恒有:n(OH-)+n(Cl-)=n(H+)+n(Na+)+n(NH+4),则n(OH-)-n(H+)=n(Na+)+n(NH+4)-n(Cl-)=(a+0.05-0.1)mol=(a-0.05) mol,B项正确;NH+4的水解常数K h=c NH3·H2O·c H+c NH+4,则c H+c NH+4=Khc NH3·H2O,随NaOH加入,K h不变,c(NH3·H2O)不断增大,则c H+c NH+4不断减小,C项错误;当n(NaOH)=0.1 mol时,得到等物质的量的NaCl和NH3·H2O的混合溶液,则c(Na+)=c(Cl-),结合物料守恒式:c(Cl-)=c(NH+4)+c(NH3·H2O)知,D项正确。
2.常温下,0.1 mol·L-1的H2C2O4溶液中H2C2O4、HC2O-4、C2O2-4三者所占物质的量分数(分布系数)随pH变化的关系如图所示。
专题08 水溶液中的离子平衡1.(福建省福州市三中2021届高三质量检测)已知:p K a=- lg K a , 25°C 时,弱酸H 2A 的p K a1=1.85,p K a2=7.19。
常温下,用0.1 mo/L NaOH 溶液滴定20 mL 0.1 mol/L H 2A 溶液的曲线如下图所示。
下列说法不正确的是A .d 点所得溶液中溶质的水解平衡常数K h1=10-7.19B .c 点所得溶液中:c (Na +)+c (H +)= 2c (A 2-)+ c (HA -)+ c (OH -)C .b 点所得溶液中: c (A 2-)>c (H 2A)D .a 点所得溶液中:溶质是NaHA 和H 2A【答案】A【解析】弱酸H 2A 的p K a1=1.85,p K a2=7.19,则K a1=10-1.85,K a2=10-7.19,d 点为加入NaOH 溶液40mL ,此时溶液中恰好生成Na 2A ,为第二个滴定终点,此时Na 2A 水解使溶液显碱性,溶液的pH 为9.85,发生水解的方程式为A 2−+H 2O ⇌HA −+OH −,则A 2-水解平衡常数K hl =()()()2c HA c OH c A ---⋅=()()()()()2c HA c OH c c A H H c ---++⋅=w a 2K K =147.191010--=10−6.81,故A 错误;b 点为加入NaOH 溶液20mL ,此时溶液中恰好生成NaHA ,d 点为加入NaOH 溶液40mL ,此时溶液中恰好生成Na 2A ,则c 点所得溶液是NaHA 和Na 2A 的混合溶液,该溶液中存在电荷守恒:c (Na +)+c (H +)= 2c (A 2-)+ c (HA -)+ c (OH -),故B 正确;b 点加入NaOH 溶液的体积为20mL ,此时反应恰好产生NaHA ,为第一个滴定终点,溶液中存在质子守恒:c (H 2A)+c (H +)=c (A 2−)+c (OH −),该点溶液的pH=4.52,显酸性,c (H +)>c (OH −),则c (A 2-)>c (H 2A),故C 正确;a 点时,加入氢氧化钠的体积小于20mL ,弱酸H 2A 过量,所得溶液中:溶质是NaHA 和H 2A ,故D 正确;答案选A 。
2.(福建省宁德市2021届第一次质量检查)常温下,下列溶液一定呈酸性的是A .一定体积pH 9=的NaOH 溶液加水稀释310倍B .0.1 1mol L -⋅某碱溶液和0.1 1mol L -⋅盐酸等体积混合C .0.1 1mol L -⋅氨水和0.1 1mol L -⋅氯化铵溶液等体积混合D .pH 11=的NaOH 溶液与pH 3=的3CH COOH 溶液等体积混合【答案】D【解析】碱溶液无论如何稀释都不会变为中性或酸性,稀释溶液只能接近中性,故A 错误; 等浓度、等体积的某碱和盐酸混合,如果碱是一元强碱,则混合溶液呈中性,如果碱是二元强碱,混合溶液呈碱性,如果碱是一元弱碱,则混合溶液呈酸性,故B 错误; 等物质的量浓度的氨水和氯化铵溶液中,一水合氨的电离程度大于铵根离子水解程度,所以混合溶液呈碱性,故C 错误; 醋酸是弱电解质,氢氧化钠是强电解质,pH 3=的醋酸浓度大于pH 11=的氢氧化钠浓度,二者等体积混合,醋酸的物质的量大于氢氧化钠,则醋酸过量,混合溶液呈酸性,故D 正确; 故答案为D 。
3.(福建省宁德市2021届第一次质量检查)氯气常用于饮用水消毒,已知25℃时,氯水中Cl 2、ClO -两种微粒所占含氯微粒的分数与pH 的关系如下图。
下列说法错误的是( )A .用氯气处理饮用水时,溶液的pH 在x ~y 之间,杀菌效果最佳B .b 点氯水中c(Cl -):c(ClO -)<1:1C .a 点有关粒子浓度大小关系是c(H +)>c(Cl -)>c(HClO)>c(OH -)D .氯气处理饮用水时,在冬季的效果比夏季好【答案】B【解析】根据图像可知,溶液的pH 在x ~y 之间,HClO 的浓度最大,HClO 具有强氧化性,则用氯气处理饮用水时,溶液的pH 在x ~y 之间,杀菌效果最佳,A 说法正确;b 点时,根据物料守恒,c(Cl -)=c(HClO)+c(ClO -),则氯水中c(Cl -):c(ClO -)>1:1,B 说法错误;a 点时,Cl 2+H 2O ⇌H ++Cl -+HClO ,HClO ⇌H ++ClO -,c(H +)>c(Cl -)>c(HClO),溶液显酸性,c(HClO)>c(OH -),则有关粒子浓度大小关系是c(H +)>c(Cl -)>c(HClO)>c(OH -),C 说法正确;氯气处理饮用水时,冬季温度低,次氯酸的电离程度减小,且温度低,不易分解,导致次氯酸的浓度增大,则在冬季的效果比夏季好,D 说法正确;答案为B 。
4.(广东省2021届高三“六校联盟”联考)下列关于常温下溶液的说法正确的是( )A .-120.1mol L Na S ⋅溶液中:()()()()222c Na c S c HS c H S +--=++ B .10.02mol L -⋅氨水和10.01mol L -⋅氨水中的()+4c NH 之比小于2:1C .向醋酸钠溶液中加入醋酸使溶液呈中性,此时混合液中()()3c Na c CH COO +-< D .已知同浓度的HCOONa 和NaF 溶液中,前者的pH 较大,则a a K (HCOOH)>K (HF)【答案】B【解析】-120.1mol L Na S ⋅溶液中存在物料守恒:()()()()22c Na 2c S 2c HS 2c H S +--=++,故A 错误;相同条件下,弱电解质的浓度越低,其电离程度越大,所以10.02mol L -⋅氨水和10.01mol L -⋅氨水中的()+4c NH 之比小于2:1,故B 正确;向醋酸钠溶液中加入醋酸使溶液呈中性,此时c(H +)=c(OH -),根据物料守恒c(Na +)+c(H +)=c(OH -)+c(CH 3COO -),所以混合液中()()3c Na =c CH COO +-,故C 错误;已知同浓度的HCOONa 和NaF 溶液中,前者的pH 较大,根据盐的水解规律可知,甲酸的酸性弱于氢氟酸,则a a K (HCOOH)K (HF)<,故D 错误;故选B 。
5.(广东省汕头市金山中学2021届高三期中)常温下,HCOOH 和CH 3COOH 的电离常数分别1.80×10-4和1.75×10−5。
将pH=3,体积均为V 0的两种酸溶液分别加水稀释至体积V ,pH 随lg0V V 的变化如图所示。
下列叙述正确的是( )A .溶液中水的电离程度:b 点>c 点>d 点B .相同体积a 点的两溶液分别与NaOH 恰好中和后,溶液中n(Na +)相同C .从c 点到d 点,溶液中-c(HA)c(OH )c(A)不变(HA 、A -分别代表相应的酸和酸根离子) D .同温下pH 相同的NaOH 溶液、CH 3COONa 溶液、HCOONa 溶液、NaHCO 3溶液的浓度:c(NaOH)<c(HCOONa)<c(CH 3COONa)<c(NaHCO 3)【答案】C【解析】酸的电离平衡常数越大,酸性越强,则甲酸酸性比乙酸强,pH 相同的这两种酸稀释相同倍数,酸性较强者pH 变化较大,根据图知I 表示甲酸、II 表示乙酸;等pH 的溶液稀释相同倍数时,酸越弱,其pH变化幅度越小,其钠盐越容易水解,钠盐溶液的碱性越强;酸抑制水电离,酸中pH越小、即c(H+)越大,水的电离程度越小,则水电离程度:b<c<d,故A错误;pH相同的两种酸,c(HCOOH)<c(CH3COOH),相同体积a点的两种酸:n(HCOOH)<n(CH3COOH),分别与NaOH恰好中和后溶液中n(Na+)与酸的物质的量成正比,所以反应后溶液中n(Na+):甲酸小于乙酸,故B错误;温度不变水解平衡常数不变,从c点到d点温度不变,则K h=-(HA)(OH)(A)c cc不变,故C正确;氢氧化钠溶液因电离呈碱性、强碱弱酸盐溶液因水解呈碱性,这几种物质碱性:NaOH>NaHCO 3>CH3COONa>HCOONa,同温下,pH相同的这几种溶液,碱性越强物质的量浓度越小,则溶液浓度c(NaOH)<c(NaHCO3)<c(CH3COONa)<c(HCOONa),故D错误;答案选C。
6.(广东省深圳市高级中学2021届高三阶段性测试)下列图示与对应的叙述相符的是A.图Ⅰ表示某吸热反应分别在有、无催化剂的情况下反应过程中的能量变化B.图Ⅱ表示常温下,0.l000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液所得到的滴定曲线C.图Ⅲ表示一定质量的冰醋酸加水稀释过程中,溶液的导电能力变化曲线,图中a、b、c三点醋酸的电离程度:a<b<cD.图Ⅳ表示犮应4CO(g)+2NO2(g)N2(g)+4CO2(g)△H<0,在其他条件不变的情况下改变起始物CO的物质的量,平衡时N2的体积分数变化情况,由图可知N02的转化率b>a>c【答案】C【解析】图I中反应物的能量大于生成物的能量,所以表示的是放热反应,故A错误;0.1000mol·L-1 CH3COOH 溶液的PH大于1,故B错误;弱电解质越稀,电离程度越大,所以图中a、b、c三点醋酸的电离程度:a <b<c,故C正确;增大CO的浓度越大,NO2的转化率越大,所以NO2的转化率c>b>a,故D错误。
7.(广东省深圳市高级中学2021届高三阶段性测试)在某温度时,将n mol·L-1氨水滴入10 mL 1.0 mol·L-1盐酸中,溶液pH 和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示。
下列有关说法错误的是A .c 点存在守恒关系:c(NH 4+)=c(Cl -)B .b 点:c(Cl -)> c(NH 4+)>c(H +)>c(OH -)C .水的电离程度:b > c > a > dD .25℃时 ,NH 4Cl 水解平衡常数为(n -1)×10-7(用 n 表示)【答案】C【解析】c 点溶液呈中性,所以c(H +)=c(OH -),由电荷守恒分析c(NH 4+)+c(H +)=c(Cl -)+c(OH -),所以c(NH 4+)=c(Cl -),A 正确;b 点溶液为NH 4Cl 溶液,此溶液中离子浓度大小为c(Cl -)>c(NH 4+)>c(H +)>c(OH -),B 正确;b 点溶液温度最高,说明此时两溶液恰好反应生成氯化铵,铵根离子水解促进了水的电离,则a 、d 两点都抑制了水的电离,则b 点水的电离程度最大;由于d 点混合液的pH 不知,则无法判断a 、d 两点水的电离程度大小,C 错误;根据图象可知,25℃时溶液的pH=7,则:c(H +)=c(OH -)=10-7mol/L ,c(NH 4+)=c(Cl -)=0.5mol/L ,根据物料守恒可知:c(NH 3·H 2O)=(0.5n-0.5)mol/L ,则25℃时NH 4Cl 水解常数为K h =-7(0.5n-0.5)100.5⨯=(n-1)⨯10-7,D 正确;故选C 。