水玻璃及其在白钨矿浮选中的应用和分析

难选低品位白钨矿选矿试验研究1前言江西某多金属矿山矿产资源丰富，除铁矿石外，还共生有白钨、铅、锌、铜等多种有色金属，探明铁矿石表内储量600多万吨，表外储量500多万吨，尤其是白钨，查明WO3储量1.66万吨，其平均品位达0.155%左右。

到目前为止，仅对铁矿石进行了选矿回收，白钨等矿石作为选铁尾矿未作回收。

为保护国家矿产资源，提高资源利用率，节能减排，保护环境，提高矿山经济效益，矿方决定对矿山尾矿中的白钨开展回收工作。

本试验是受矿山的委托而进行的，其目的是对矿山尾矿中的白钨进行可选性试验研究，评价其可选性，提出回收白钨的工艺流程。

试验中进行了重选法、浮选法、重浮联合工艺等多个方案的比较试验。

试验表明，较好的分选方案为离心机作粗选浮选精选的重浮联合流程。

经离心机转速，浮选药剂种类用量等多个条件试验后，进行了闭路试验。

试验研究后，推荐的工艺流程如图1-1所示。

在图1-1的流程条件下，取得了较为理想的选别指标，可获得WO3为50.16％，回收率为70.22％的白钨精矿，实现了对白钨的分选回收。

2 矿石性质矿石中金属矿物主要为白钨矿、赤铁矿、褐铁矿和磁铁矿，含有少量闪锌矿、黄铜矿、方铅矿。

非金属矿物主要有透辉石、透闪石、石榴子石、粒硅美石、萤石及滑石等。

矿石中的铁主要含在赤铁矿、褐铁矿和磁铁矿中，少量含于含铁硅酸盐矿物和硫化物中。

白钨矿多图1-1 推荐的工艺流程图产于透辉石粒间和萤石、滑石脉中，少数与磁铁矿共生。

矿石的结构主要有交代结构，半自形—自形晶结构。

矿石的构造主要有条带状构造，柔皱构造和浸染状构造。

试样的多元素分析结果以及钨的物相分析结果分别见表2-1和表2-2。

表2-1试样多元素分析结果元素Fe WO3SiO2CaO MgO Al2O3含量/% 15.27 0.30 46.65 2.44 0.78 12.46 元素S Au含量/% 0.05 0.13注：金的含量单位为g/t。

表2-2试样钨的物相分析结果名称钨华黑钨白钨总钨含量/% 0.006 0.014 0.296 0.3163 脱泥与不脱泥方案确定对试样采用沉降水析法分别做了脱除–0.038mm以及–0.020mm粒级矿泥的试验。

某白钨尾矿浮选工艺试验杨茂;马子龙;宋兴伟;龙飞【摘要】某白钨矿浮选脱硫尾矿钨品位0.085％, 细度-0.074 mm 70％, 分布在-0.043 mm粒级中的WO3占74. 79％.为回收利用其中的钨, 采用浮选机与旋流-静态微泡浮选柱两种设备对该白钨尾矿矿样进行浮选试验.结果表明, 在适宜的浮选药剂制度下, 固定浮选柱循环压力0.10MPa, 浮选柱1粗1精—浮选机1次扫选柱机联合闭路流程可获得产率2. 42％、WO3品位4. 61％、回收率82. 65％的精矿, 尾矿WO3含量0.024％, 指标优于单一浮选机2次粗选和单一浮选柱1粗1精流程, 因此该柱机联合浮选工艺流程可为该白钨尾矿提供一种可行的回收手段.%The tungsten grade of a scheelite flotation desulphurization tailings is 0. 085％, whose fineness is-0. 074 mm70％, and the WO3 distributed in the-0. 043 mm size is 74. 79％. In order to recycle the tungsten in the tailings, the stellite tailings sample flotation experiment was carried out by using a flotation machine and a cyclone-static microbubble flotation column. The results showed that under the suitable flotation reagent system and flotation column circulation pressure of 0. 10 MPa, concentrate with yield rate of 2. 42％, WO3 grade of 4. 61％, recovery rate of 82. 65％ and tailings with WO3 content of 0. 024％ was obtained via flotation column one roughing-one cleaning-flotation machine one scavenging column-machine combination closed circuit flow. The indexes was better than single flotation machine two roughing and flotation column one roughing-one cleaning flow. Therefore, the column-machine combination flotation process could provide a feasible recovery method for the scheelite tailings.【期刊名称】《现代矿业》【年(卷),期】2018(000)012【总页数】4页(P126-129)【关键词】白钨矿;浮选机;浮选柱;柱机联合【作者】杨茂;马子龙;宋兴伟;龙飞【作者单位】中国矿业大学化工学院;国家煤加工与洁净化工程技术研究中心;国家煤加工与洁净化工程技术研究中心;中国矿业大学化工学院;国家煤加工与洁净化工程技术研究中心;中国矿业大学化工学院;国家煤加工与洁净化工程技术研究中心【正文语种】中文目前我国大多数白钨矿选矿尾矿并未得到有效利用，主要堆存于尾矿库或用于回填矿井，造成钨资源的严重浪费，并且占用土地，污染环境[1]。

水玻璃对3种典型含钙盐类矿物的浮选性能影响曹学锋;白丁;陈臣【摘要】在白钨矿的浮选中，常使用水玻璃为抑制剂.通过3种典型含钙盐类单矿物浮选试验，得到水玻璃对3种含钙矿物浮选性能的影响，为在生产实践中使用水玻璃作抑制剂提供了一定的理论基础.结果表明：水玻璃对3种含钙矿物有选择性的抑制作用，抑制能力大小顺序为：萤石>方解石>白钨矿.以江西某白钨矿为试验对象，使用OXB作为捕收剂，在闭路浮选流程中，获得含WO358.38%、回收率82.10%的精矿，验证了单矿物浮选试验的结果.%Waterglass is used as inhibitors in scheelite flotation. The effects of waterglass on the flotation be-haviors of three typical calcium minerals were studied through pure mineral flotation tests, providing some theoretical basis for the use of waterglass as inhibitors in practice. The results showed that waterglass could depress these three typical calcium minerals selectively with the order:fluorite>calcite>scheelite. In the closed circuit flotation flowsheet with OXB functions as collector and a scheelite ore of Jiangxi as the test object, scheelite concentrate grading 58.38 % was finally obtained at recovery rate of 82.10 %, which verified the re-sults of pure mineral flotation tests.【期刊名称】《有色金属科学与工程》【年(卷),期】2013(000)005【总页数】6页(P64-69)【关键词】白钨矿;水玻璃;抑制剂;浮选【作者】曹学锋;白丁;陈臣【作者单位】中南大学资源加工与生物工程学院，长沙 410083;中南大学资源加工与生物工程学院，长沙 410083;中南大学资源加工与生物工程学院，长沙410083【正文语种】中文【中图分类】TD952;TD923中国钨矿资源丰富，储量占世界钨总储量的60%左右，但同时世界钨工业所消耗的钨资源80%～90%都来自中国[1]，我国钨资源消耗在世界上所占的比例大大高于储量占世界的比例.因此，我国正逐渐丧失钨资源优势.在黑钨矿已经基本开采殆尽的情况下，如何更好地开发利用白钨矿资源，成为矿业工作者一个亟待解决的问题[2-3].在白钨矿的浮选过程中，含钙盐类矿物之间的分离以及矿石与石英等脉石矿物的分离是其浮选分离的主要内容[4]，含钙盐类矿物与石英在组成、结构以及在浮选体系中的行为有很大差异而容易分离；但含钙盐类矿物表面存在相同活性的离子Ca2+，由于这些含钙矿物浮选行为相似而难以分离[5].国外学者通过一些参数的确定，如晶格能、费米能级、晶格参数等，系统研究了含钙盐类矿物晶体结构与浮选性能的关系，为含钙矿物的浮选分离提供了一定的理论指导[6-9].白钨矿浮选过程中，常用抑制剂为水玻璃[10].本文通过单矿物浮选试验，研究不同浓度的水玻璃，对3种典型含钙盐类矿物（白钨矿、萤石和方解石）浮选性能的影响，并以江西某白钨矿的实际矿石为试验对象，验证了单矿物浮选试验的结论.1 水玻璃对3种含钙矿物单矿物浮选性能的影响1.1 单矿物的性质纯矿物试验所用白钨矿购于青海省同德县克穆达矿业有限公司，萤石及方解石矿样购于长沙市大托矿石粉厂.经过锤碎、手选、瓷球球磨之后，白钨矿、萤石和方解石矿样粒径100%小于0.074 mm，纯度分别为94.0%、98.5%和98.85%.1.2 单矿物试验研究单矿物浮选试验在常温下进行，使用实验室中的XFG型挂槽式浮选机，固定转速为1 600 r/min.每次试验向浮选槽中加入2.0 g矿样和适量蒸馏水后搅拌2 min，然后加入水玻璃搅拌3 min，最后加入捕收剂搅拌3 min，浮选刮泡3 min.将所得产品烘干称重并计算浮选回收率.单矿物浮选试验流程见图1.图1 单矿物浮选试验流程1.3 单矿物试验结果及讨论在白钨矿浮选体系中，水玻璃对白钨矿浮选影响很大，因为它对石英、萤石、方解石、白钨矿等含钙矿物都有抑制作用[11].使用浓度为2×10-4 mol/L的油酸钠作捕收剂，当水玻璃的有效组分SiO32-离子，浓度在0～10-2 mol/L范围内，对3种单矿物在自然pH和pH=11条件下浮选性能影响的试验结果见图2及图3.图2 低浓度时3种含钙矿物回收率与浓度的关系由图3的试验结果，可以看出：（1）在自然pH和pH=11的条件下，白钨矿浮选回收率随着水玻璃浓度变化的趋势表现一致.水玻璃的用量从零开始增加，随着水玻璃浓度增加，白钨矿回收率逐渐上升，达到一定值后，白钨矿的回收率达到最大值.继续增大水玻璃的浓度，白钨矿的回收率下降.表明，水玻璃在浓度较低时，对白钨矿有活化作用，大于一定值后，对白钨矿有抑制作用.（2）在自然pH和pH=11的条件下，萤石的回收率随着水玻璃浓度变化的趋势趋于一致.萤石的回收率随着水玻璃浓度的增大而逐渐下降，当水玻璃浓度增大到6×10-3 mol/L后，萤石基本不再上浮.（3）在自然 pH条件下，水玻璃的浓度在0~2×10-4 mol/L范围内变化时，方解石的回收率有小幅提高.结合图2与图3，总体来说，在自然pH和pH=11的条件下，方解石的回收率随着水玻璃浓度的增大逐渐下降，当水玻璃浓度大于6×10-3 mol/L后，方解石基本不再上浮，被完全抑制.（4）在试验的浓度范围内，萤石的回收率随着水玻璃浓度的增大而减小的趋势最为显著，方解石次之.在试验浓度范围内，两者均被有效地抑制.在一定的浓度范围内，水玻璃对白钨矿有活化的作用，且在试验浓度范围内，白钨矿的回收率均高于50%.故可得出水玻璃对3种含钙盐类矿物的抑制能力的顺序为：萤石＞方解石＞白钨矿.图3 高浓度时3种含钙矿物回收率与浓度的关系2 水玻璃在白钨矿常温浮选中的应用实践根据上一节中在不同pH条件下，不同浓度水玻璃对3种含钙矿物（白钨矿、萤石和方解石）纯矿物的浮选行为影响的变化规律，决定使用OXB作为捕收剂，碳酸钠作调整剂[12-16]，水玻璃作抑制剂，以江西某白钨矿为试验对象，进一步验证水玻璃对3种含钙矿物浮选性能的影响.表1 原矿多元素分析结果/%?2.1 原矿性质原矿主要化学组成见表1，原矿化学多元素分析结果表明：原矿中钨为主要有价矿物.根据分析结果中存在SiO2、CaO和CaF2，联系生产实际，脉石主要为石英、萤石和方解石等.2.2 白钨矿常温浮选小型开路试验根据单矿物试验中得到的水玻璃对3种含钙盐类矿物抑制能力顺序的结果，使用相对较低浓度的水玻璃即可抑制萤石，实现萤石的分离，接着在得到的粗精矿中继续加入水玻璃抑制方解石，得到品位较高的白钨精矿.确定了浮选的原则流程后，根据已经确定的药剂制度进行白钨矿的常温浮选小型开路试验，试验的流程如图4，试验结果见表2.从表2中可知，使用OXB作捕收剂，碳酸钠作调整剂和水玻璃作抑制剂，可以实现白钨矿和萤石、方解石的有效分离，开路试验最终得到了含WO3 65.76%、回收率66.04%的白钨精矿的良好指标.图4 开路试验流程表2 开路试验结果/%?2.3 粗精矿和精矿的XRD图谱分析为了进一步验证水玻璃对白钨矿、萤石和方解石的抑制效果，对试验所得的白钨粗精矿和白钨精矿进行了X射线衍射分析.其中，白钨粗精矿为使用上述开路流程中的药剂制度，只经过一次加药，未经精选得到的白钨矿精矿，而白钨精矿为上述开路流程最终得到的白钨精矿.得到白钨粗精矿和白钨精矿图谱如图5和图6所示.从图5可以看出，经过一次粗选后得到的白钨粗精矿含有较少量的萤石和石英，表明4 500 g/t的浓度的水玻璃能很好的抑制萤石和石英，实现了白钨矿与萤石和石英的浮选分离.但不能有效地抑制方解石.考虑在后续的粗选过程中加大水玻璃用量，加强对方解石的抑制.与图5相比，可以看到白钨精矿中的方解石含量显著减少，表明在精选过程中加入大量水玻璃能很好地抑制方解石，同时对白钨矿的抑制作用较弱.因此，可以实现白钨矿和方解石的浮选分离.2.4 白钨矿常温浮选小型闭路试验为了优化试验结果，实验室采用闭路试验流程，在粗选时加大水玻璃用量，增强对方解石的抑制，精选的过程中同样加大水玻璃用量，强化对方解石和萤石的抑制效果.实验室闭路试验获得了良好的浮选指标，获得含WO3 58.38%、回收率82.10%的精矿.闭路试验流程如图7所示，试验结果见表3.图5 白钨矿粗精矿的XRD图谱分析图6 白钨矿精矿的XRD图谱分析3 结论（1）水玻璃在相对较低浓度范围内，对白钨矿浮选有活化作用.浓度增大到一定值后，水玻璃又对白钨矿表现出抑制作用.水玻璃在一定浓度范围内都对萤石和方解石有很强的抑制作用.（2）水玻璃对3种含钙矿物抑制能力大小顺序为：萤石＞方解石＞白钨矿.在使用水玻璃做抑制剂时，优先考虑抑制萤石，然后抑制方解石，得到白钨矿精矿. （3）在白钨矿的浮选实践中，可以在粗选时加入浓度较低的水玻璃，抑制石英与萤石，在精选过程中，增大水玻璃的浓度，抑制方解石，可以使白钨矿与石英、萤石、方解石等脉石矿物有效分离.图7 闭路试验流程表3 闭路试验结果/%?参考文献：[1]张涛.浅析我国钨矿开发利用过程中存在的问题与对策[J].资源与产业，2009，11（5）：79-81.[2]季永康.中国钨资源接替问题的研究[J].世界有色金属，1999（8）：4.[3]孔昭庆.中国钨矿业资源现状与可持续发展[J].中国矿业，2001（l）：30.[4]张忠汉.我国钨矿石浮选技术进展[C]∥2007年中国稀土资源综合利用与环境保护研讨会论文集，北京：中国稀土学会，2007：161-162.[5]王淀佐，胡岳华.浮选溶液化学[M].长沙：湖南科学技术出版社，1989.[6]Jonas Baltrusaitis，Vicki H Grassian.Calcite （1014）surface in humidenvironments[J].Surface Science，2009，603：99-104.[7]Oleg SPokrovsky，Sergey VGolubev， Jacques Schott， et al.Calcite，dolomite and magnesite dissolution kineticsin aqueoussolutionsat acid to circumneutral pH，25 to 150 ℃ and 1 to 55 atm pCO2：New constraintson CO2 sequestration in sedimentary basins[J].Chemical Geology，2009， 265：20-32.[8]Pokrovsky O S，Golubev SV，Jordan G.Effect of organic and inorganic ligands on calcite and magnesite dissolution rates at 60℃and 30 atmpCO2[J].Chemical Geology，2009，265：33-43.[9]Ruiz-Agudo E，Kowacz M，Putnis CV，et al.The role of background elect-rolyteson thekinetic and mechanismofcalcitedissolution[J].Geochimica et Cosmochimica Acta，2010，74：1256-1267.[10]杨思孝，易凤英.“石灰法”浮选矽长岩型白钨矿的几个工艺因素探讨[J].四川有色金属，1990（3）：36-38.[11]赵磊，邓海波，李仕亮.白钨矿浮选研究进展[J].现代矿业，2009（9）：15-17，26.[12]朱超英，孟庆丰，朱家骥.pH调整剂对白钨矿与方解石和萤石分离的影响[J].矿冶工程，1990，10（1）：19-23.[13]高玉德，邹霓，韩兆元，等.湖南某白钨矿选矿工艺研究[J].中国钨业，2009（8）：20-24.[14]杜淑华.超贫白钨矿选矿试验研究[J].现代矿业，2010（9）：78-80.[15]朱玉霜，朱建光.浮选药剂的化学原理[M].长沙：中南工业大学出版社，1987.[16]朱鹏程.胺系列捕收剂的合成及组合使用研究[D].武汉：武汉理工大学，2009.。

ZL捕收剂浮选白钨矿的研究和应用目前，我国白钨矿的回收方法主要是浮选，所使用的捕收剂主要是731氧化石蜡皂。

白钨矿的可浮性较好，但因矿石中存在与其性质相类似的含钙矿物如方解石、萤石和磷灰石等而导致浮游过程复杂化。

白钨矿与含钙矿物的浮选分离是影响白钨矿选别指标的重要因素，因此研制新捕收剂要尽量加大白钨矿与含钙脉石矿物可浮选性的差异．我们研制的ZL捕收剂是一种长碳羟酸皂化物的混合物，对白钨矿具有较强的选择捕收能力，对多种白钨矿矿石进行选矿试验，均获得了令人满意的结果．ZL捕收剂兼有起泡性、毒性低、无刺激性气味及性能稳定（可存放６个月以上），其合成原料易得，价格合适，目前，ZL捕收剂已经应用于一些中小型矿山的白钨矿浮选．1 ZL选别湖南某白钨矿矿石1.1矿石性质湖南临武某白钨矿矿床，主要金属矿物有白钨矿、黑钨矿和方铅矿等。

钨矿物以白钨矿为主，黑钨矿极少；主要脉石矿物有萤石、方解石、长石、石英、石榴石、绿泥石和磷灰石等。

原矿的主要成分(质量分数，)为：WO。

0．6，Pb 0．2O，Cu 0．008，Zn 0．01，CaFz 2O．56，CaCO3 13．9O，SiO2 41．5，Al2O。

7．21，CaO 3．47．原矿中白钨矿嵌布粒度范围较宽，粗至0．8ram，细至0．009mm，大多为0．O4～O．4mm，属于中细粒嵌布．当矿石的磨矿细度为8O 一0．074mm时，白钨矿单体解离率超过90%。

1．2小型试验由原矿性质可知，该矿石中含钙矿物的种类多、含量高，是较典型的难选白钨矿．在小型试验的粗选段分别以ZL和731氧化石蜡皂为捕收剂进行对比试验，试验流程如图1所示，试验结果列于表1．表1是两种捕收剂在较佳的用量范围内的对比试验结果．由表1可知，在捕收剂用量相同条件下，用ZL捕收剂获得的钨粗精矿品位和回收率都高于用731氧化石蜡皂．当731捕收剂用量增加时,钨回收率提高,但精矿品位下降较多,浮选泡沫量大且粘,上浮物夹杂脉石严重，这将给后面的粗精矿精选带来不良影响．使用ZL捕收剂浮选的泡沫量不大且较稳定，尾矿钨品位比用731氧化石蜡皂低．1．3工业试验在小型试验的基础上，该选矿厂分别用ZL与731进行了选钨的工业试验．试验的粗选段为两次精选、三次扫选，捕收剂用量为580 g／t，调整剂为1．2 kg／t NazC0。

水玻璃在选矿中的应用与前景的分析 cm&;/ Q@M> fFd>@王成行童雄孙吉鹏 3V=T6rN( 昆明理工大学国土资源工程学院云南昆明650093) ZPHk.($T*t9]:Cdfd-\EQ7Axvj摘要综述了水玻璃的特性及主要用途。

水玻璃、改性水玻璃及其混合物在矿物加工中主要是作为抑制剂和分散剂 ,对石英、萤石、方解石和磷矿等矿石的浮选都有抑制作用。

提高浮选过程的选择性抑制作用 ,可以获得更好的选矿指标。

关键词水玻璃改性水玻璃抑制剂分散剂浮选1水玻璃的性质及主要用途水玻璃是由不同比例的碱金属氧化物与二氧化硅化合而成的一种可溶于水的硅酸盐 ,为青灰色或淡黄色黏稠状液体。

水玻璃又可分为硅酸钾 ( K2 O ?nSiO2 ) 和硅酸钠 ( Na2 O ?nSiO2 ) 。

其中二氧化硅 ( SiO2 ) 与碱金属氧化物 ( K2 O 或 Na2 O) 的摩尔数的比值 n ,称为水玻璃的模数。

当 n ≥3 时称为中性水玻璃 , n < 3 时称为碱性水玻璃。

3 s H8oTZ硅酸钾为单斜晶体 ,白色粉末状 ,细颗粒状结晶或圆型小球 ; 其熔点为 891 ℃, 易溶于水 , 不溶于乙醇和醚 ,有很强的吸湿性 ,易结块状 ,主要是生产电子管、电视机显像管、电脑显示器玻璃壳的原料。

硅酸钠水玻璃通常是一种黏稠的高浓度强碱性 ;%SKu水溶液 ,常用 Na2 O ?nSiO2 ?x H2 O 表示。

水玻璃中硅酸钠含量为35 %～50 % ,黏度 0 . 25 ～0 . 5 Pa ? s ,p H 值 13 ～14 , 滴定碱度相当于 3 ～4 mol/ L 的 NaO H 溶液。

其主要用于包装材料的胶粘剂、清洁剂的原料、耐火材料及铸造业的原料、制造化工产品的原料、混凝土的速凝剂。

选矿中通常用的水玻璃就是指的硅酸钠水玻璃。

2 水玻璃在选矿中的应用及理论基础水玻璃是一种无机胶体 ,是浮选非硫化矿或某些硫化矿的调整剂 ,它对石英、硅酸盐等脉石矿物有良好的抑制作用。

钨矿石可选性试验白钨实验室二零一五年一月一日一﹑实验目的1﹑了解某钨矿石的可选性二﹑实验条件本实验选定浮选流程为二次浮选，按照厂房对浓、细度要求，浮选浓度39%，细度76%。

三﹑实验内容1、调整剂用量白钨矿的浮选，要求在碱性介质中进行。

加入碱性调整剂，可改善白钨矿石的表面活性，加快浮游速度。

而矿浆PH值在9-10时，浮选效果最好。

所以为满足该条件碳酸钠约用1200g/t。

2、捕收剂用量初步水玻璃用量定为500g/t，粗选捕收剂分别用200g/t、300g/t、450g/t，扫选捕收剂都用80g/t做对比实验。

结果如下：由以上结果可知：水玻璃用量500g/t，粗选捕收剂用量450g/t，扫选捕收剂用80g/t时，效果相对较好，粗精品位0.356%，尾矿品位0.074%，回收率21.50%。

3、水玻璃用量捕收剂总量为580g/t时，水玻璃用量分别为500g/t、800g/t、1500g/t 做对比实验。

结果如下：由以上结果可知：水玻璃用量500g/t，粗选捕收剂用量500g/t，扫选捕收剂用80g/t时，效果相对较好，粗精品位1.215%，尾矿0.076%，回收率49.62%。

四﹑实验总结通过以上实验可知，此矿石浮选效果相对最佳的药剂用量为，碳酸钠1200g/t、水玻璃500g/t、捕收剂总用量580g/t。

各项指标为，粗精品位1.215%，尾矿0.076%，回收率49.62%。

假设选别此矿精选回收率能达到90%，精粉品位45%。

最终能得到精粉品位45%，精粉重量11.6t，换算成标吨是8.03t，每吨税后价格为6.8万元，能获得利益54.66万元。

每吨原矿加工成本为64.3元，处理1万吨原矿成本即为64.3万元。

因此选别此矿获利不足以支付成本。

124化学化工C hemical Engineering一种快速测定选矿废水中硅酸根离子的方法张 艳（湖南新田岭钨业有限公司，湖南　郴州　４２３０００）摘 要：本白钨浮选的废水主要污染物有ＰＨ值、ＣＯＤ、ＳｉＯ３２－和一些固定悬浮物等，其中大量水玻璃作为白钨浮选抑制剂的使用，在选矿废水和尾砂库溢流水回用中产生大量硅酸根，也是造成废水在回用于浮选生产中影响选矿指标和精矿质量的主要因素。

本文主要研究白钨选矿废水中硅酸根离子快速检测方法，草酸和二氯化锡联合使用将硅钼黄还原成硅钼蓝，然后在最大吸收波长下测定吸光度，根据朗伯比尔定律即可得到各水质废水点中硅酸根离子的含量。

此方法可以快速检测出废水中硅酸根含量，方法快速，精确度高，能快速指导生产。

关键词：硅酸根；废水；硅钼黄；草酸中图分类号：Ｘ７５３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００２－５０６５（２０２３）１７－０１２４－３A Method for Rapid Determination of Silicate Ion in Mineral Processing WastewaterZHANG Yan（Ｈｕｎａｎ　Ｘｉｎｔｉａｎｌｉｎｇ　Ｔｕｎｇｓｔｅｎ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｃｏ．，　Ｌｔｄ．，　Ｃｈｅｎｚｈｏｕ　４２３０００，Ｃｈｉｎａ）Abstract: Ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｗａｓｔｅ　ｗａｔｅｒ　ｏｆ　ｓｃｈｅｅｌｉｔｅ　ｆｌｏｔａｔｉｏｎ　ｉｎｃｌｕｄｅ　ＰＨ　ｖａｌｕｅ，　ＣＯＤ，　ＳｉＯ３２－　ａｎｄ　ｓｏｍｅ　ｆｉｘｅｄ　ｓｕｓｐｅｎｄｅｄ　ｓｏｌｉｄｓ．　Ｉｎ　ｆａｃｔ，　ｔｈｅ　ｕｓｅ　ｏｆ　ａ　ｌａｒｇｅ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ｓｏｄｉｕｍ　ｓｉｌｉｃａｔｅ　ａｓ　ａ　ｆｌｏｔａｔｉｏｎ　ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ　ｏｆ　ｓｃｈｅｅｌｉｔｅ　ｐｒｏｄｕｃｅｓ　ａ　ｌａｒｇｅ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃａｔｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｒｅｕｓｅ　ｏｆ　ｂｅｎｅｆｉｃｉａｔｉｏｎ　ｗａｓｔｅ　ｗａｔｅｒ　ａｎｄ　ｏｖｅｒｆｌｏｗ　ｗａｔｅｒ　ｆｒｏｍ　ｔａｉｌｉｎｇｓ　ｐｏｎｄ，　ｗｈｉｃｈ　ｉｓ　ａｌｓｏ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｆａｃｔｏｒ　ｔｈａｔ　ａｆｆｅｃｔｓ　ｔｈｅ　ｂｅｎｅｆｉｃｉａｔｉｏｎ　ｉｎｄｅｘ　ａｎｄ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ　ｑｕａｌｉｔｙ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｒｅｕｓｅ　ｏｆ　ｗａｓｔｅ　ｗａｔｅｒ　ｉｎ　ｆｌｏｔａｔｉｏｎ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ．　Ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ　ｍａｉｎｌｙ　ｓｔｕｄｉｅｓ　ｔｈｅ　ｒａｐｉｄ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃａｔｅ　ｉｏｎ　ｉｎ　ｓｃｈｅｅｌｉｔｅ　ｂｅｎｅｆｉｃｉａｔｉｏｎ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ．　Ｏｘａｌｉｃ　ａｃｉｄ　ａｎｄ　ｔｉｎ　ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ　ａｒｅ　ｕｓｅｄ　ｔｏｇｅｔｈｅｒ　ｔｏ　ｒｅｄｕｃｅ　ｔｈｅ　ｓｉｌｉｃｏｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ　ｙｅｌｌｏｗ　ｔｏ　ｓｉｌｉｃｏｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ　ｂｌｕｅ，　ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｔｈｅ　ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ　ｉｓ　ｍｅａｓｕｒｅｄ　ａｔ　ｔｈｅ　ｍａｘｉｍｕｍ　ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ．　Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ　ｔｏ　Ｌａｍｂｅｒｔ　Ｂｅｅｒ＇ｓ　ｌａｗ，　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃａｔｅ　ｉｏｎ　ｉｎ　ｅａｃｈ　ｗａｔｅｒ　ｑｕａｌｉｔｙ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｐｏｉｎｔ　ｃａｎ　ｂｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ．　Ｔｈｉｓ　ｍｅｔｈｏｄ　ｃａｎ　ｑｕｉｃｋｌｙ　ｄｅｔｅｃｔ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃａｔｅ　ｉｎ　ｗａｓｔｅ　ｗａｔｅｒ，　ｗｈｉｃｈ　ｉｓ　ｆａｓｔ　ａｎｄ　ａｃｃｕｒａｔｅ，　ａｎｄ　ｃａｎ　ｇｕｉｄｅ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｑｕｉｃｋｌｙKeywords: Ｓｉｌｉｃａｔｅ；　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ；　Ｓｉｌｉｃｏｎ　ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ　ｙｅｌｌｏｗ；　ｏｘａｌａｔｅ收稿日期：２０２３－０６作者简介：张艳，女，生于１９８７年，汉族，湖南怀化人，本科，工程师，研究方向：有色金属产品检验和实验室质量管理。

白钨矿、黑钨矿的浮选药剂方案实例钨的矿物可分为白钨矿和黑钨矿两大类。

一般来说白钨矿要比黑钨矿易浮得多。

A 白钨矿浮选（1）白钨矿的浮选方法。

白钨矿的分子式为CaWO4，由于分子式中含有钙，对脂肪酸类容易发生化学吸附和化学反应。

常用的捕收剂为植物油酸和731氧化石蜡皂。

植物油油酸中山苍子油酸有优良的选择性和捕收性。

731氧化石蜡皂有较好的选择性，但是捕收力较差。

近年来生产的白钨矿新药剂中南选钨剂ZN633具有耐低温、选择性和捕收性能好的特点，大大提供品位和回收率。

白钨矿由于常和各种钙镁的磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氟化物共生，它们的可浮性相似，往往难以选出合格精矿。

为了加强过程的选择性，可以使用下列方法：1）用硫化钠、氰化物、铬酸盐等抑制其伴生硫化矿物（硫化矿物多时，必须先单独浮选）；用水玻璃、单宁、多聚偏磷酸钠、铬酸盐等抑制其脉石矿物：用水玻璃或碳酸钠将矿浆的PH值调至9.5~10，精选时可为11~12。

2）“石灰—浮选”法。

其要点是：用石灰（约0.5kg/t）调浆，再加入碳酸钠（约0.15kg/t）和水玻璃（约2.2kg/t），最后用油酸和环烷酸（二者之比为1：1)捕收。

该法的特点是使矿浆中的Ca2+先吸附在脉石矿物的表面，当加入碳酸钠以后，吸附在脉石表面的Ca2+就变成较易被抑制的CaCO3薄膜。

因而能大大地提高精矿品位。

3）采用大量水玻璃加温精选法（即彼得罗夫法）。

即将低品位的粗精矿，加入40~90kg/t的水玻璃，升温到60~90℃煮一段时间，搅拌，脱水（实质上脱去了脉石表面过量的药剂），然后调浆，再精选4~8次，即可得到品位较高的精矿。

如果精矿中还含有较多的重晶石，可用烷基硫酸盐或磺酸盐在PH值等于1.5~3以下反浮选重晶石，当精矿含磷不合格时，可以用盐酸浸出精选精矿，以溶解其中的磷酸盐矿物，固液分离和洗涤以后，白钨精矿中的含磷量，即可合格。

在白钨矿床中，往往也有一些共生矿物（如锡、钼等），这些共生矿物在重选过程中都会进入到白钨精矿，影响精矿的质量，因此，在白钨矿浮选时，也有钨锡和钨钼分离的问题。

某白钨预精选尾矿萤石浮选试验车文芳【摘要】河南某钼钨多金属矿选矿厂白钨预精选尾矿CaF2品位23.48％,CaCO3含量42.49％,脉石矿物主要是方解石、石英和石榴石等,具有钙含量高、萤石品位低、选别困难的特点.为回收利用其中的萤石,以水玻璃为粗选抑制剂、NAK为捕收剂、ATM为精选抑制剂进行浮选试验.结果表明,磁选预先除铁—1粗10精、中矿3～10集中浓缩处理闭路浮选试验可获得CaF2品位93.02％、回收率41.76％的萤石精矿,CaCO3含量仅3.68％,指标较为理想,实现了萤石与含钙脉石矿物的有效分离,可供该多金属矿资源的综合利用参考.【期刊名称】《现代矿业》【年(卷),期】2018(034)006【总页数】4页(P116-119)【关键词】白钨浮选尾矿;萤石;方解石;抑制剂【作者】车文芳【作者单位】洛阳栾川钼业集团股份有限公司【正文语种】中文萤石是一种重要的非金属矿产资源，被广泛应用于钢铁、化工、水泥、玻璃、光学仪器等工业中。

我国萤石资源丰富，储量居世界第一。

随着易采选萤石资源的开采殆尽，低品位伴生萤石资源回收日益受到重视[1-2]。

某钼钨多金属矿山选矿厂原矿白钨预精选尾矿CaF2含量23.48%、钙含量高，可进行萤石的回收利用但较为难选。

为获得较为理想的萤石选矿指标，进行白钨预精选尾矿萤石浮选回收试验，以期为给该矿产资源的综合利用提供技术依据。

1 试样性质河南某钼钨多金属矿选钼尾矿采用彼得罗夫法浮选白钨，白钨粗选段以脂肪酸为捕收剂进行1粗1扫选浮选作业，粗精矿经浓缩加温脱药后进行白钨精选。

由于萤石在白钨精选段受到较为强烈的抑制作用，白钨精选尾矿回收萤石试验结果不甚理想[3]。

为此，在白钨粗选段添加预精选作业，对预精选尾矿开展萤石浮选回收试验。

白钨预精选尾矿主要目的矿物为萤石，脉石矿物主要是方解石、石英和石榴石等。

方解石可浮性优于萤石，对萤石的浮选回收会产生较大影响。

取白钨预精选尾矿试样进行X-射线荧光分析和化学多元素分析，结果分别见表1、表2。