白钨矿浮选研究现状
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钨冶金工业现状与发展动向一、实例分析(一)章源钨业1、生产流程:2、生产现状:2.1引进技术/自主研发技术黑白钨矿零排放闭路冶炼工艺技术:全国钨冶炼企业向江河每年排放废水2400万吨m3,排放烧碱万t,氨氮万t,废水排放ph高达13〔超国标1万倍〕,氨氮排放高达500mg/L,是国家标准的33倍多,随着国家政策日趋严厉,现行的黑白钨冶炼技术已走到尽头中国钨冶炼企业面临着大面积被政府关闭的危险境地。
章源钨业公司已在黑白钨矿零排放闭路冶炼工艺技术上取得重大突破,发明了黑白钨矿零排放闭路冶炼工艺。
白钨矿低耗高效分解技术首次探明了白钨矿磷酸根碱分解中碱浓度与分解率的负相关关系。
找到了新的钨矿晶格活化源和液体分解剂,率先实现了低碱体系中白钨矿的彻底分解,该技术还可适用于黑钨和难选黑白钨混合矿。
专有的APT 物性控制技术首次研发出晶体悬浮-层流结晶技术、晶粒球化技术、低温-外表活性技术,在国内外率先采用湿法冶金方法制备出单晶、球形、超细APT 粉体,并首次实现了工业化生产独特的钨冶炼离子交换技术发现了溶液中钨酸根与氯根的非均相化现象,开发出模糊交换-超解吸技术,能耗和辅助材料消耗平均降低50 %,实现了中国钨冶炼离子交换工艺大幅度节能降耗的目标。
首次研发出APT 结晶母液高效闭路循环技术,实现母液零排放,率先在我国钨冶炼中实现绿色生产。
研发出独有的APT 结晶氨尾气高效回收工艺,实现了氨气返回使用和达标排放。
自主设计并建成了国内外首条由黑白钨矿生产超高性能APT 的生产线。
首次在国际上建立APT 结晶动力学模型。
首次提出“动态拟合比照法”,系统研究了APT 结晶动力学,建立了数学模型。
[1]原料特点:崇义淘锡坑地区位于南岭成矿带崇义矿集区九龙脑成矿岩体的北部中远接触带,矿床类型为黑钨矿-石英大脉型。
矿区共探明WO3储量万吨,已开采万吨,现保有储量万吨。
淘锡坑地区矿脉赋存于变质岩中,属外接触带石英脉型,延长延深大,达400~700m。
白钨矿、黑钨矿旳浮选药剂方案实例钨旳矿物可分为白钨矿和黑钨矿两大类。
一般来说白钨矿要比黑钨矿易浮得多。
A 白钨矿浮选(1)白钨矿旳浮选措施。
白钨矿旳分子式为CaWO4,由于分子式中具有钙,对脂肪酸类轻易发生化学吸附和化学反应。
常用旳捕收剂为植物油酸和731氧化石蜡皂。
植物油油酸中山苍子油酸有优良旳选择性和捕收性。
731氧化石蜡皂有很好旳选择性,不过捕收力较差。
近年来生产旳白钨矿新药剂中南选钨剂ZN633具有耐低温、选择性和捕收性能好旳特点,大大提供品位和回收率。
白钨矿由于常和多种钙镁旳磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氟化物共生,它们旳可浮性相似,往往难以选出合格精矿。
为了加强过程旳选择性,可以使用下列措施:1)用硫化钠、氰化物、铬酸盐等克制其伴生硫化矿物(硫化矿物多时,必须先单独浮选);用水玻璃、单宁、多聚偏磷酸钠、铬酸盐等克制其脉石矿物:用水玻璃或碳酸钠将矿浆旳PH值调至9.5~10,精选时可为11~12。
2)“石灰—浮选”法。
其要点是:用石灰(约0.5kg/t)调浆,再加入碳酸钠(约0.15kg/t)和水玻璃(约2.2kg/t),最终用油酸和环烷酸(两者之比为1:1)捕收。
该法旳特点是使矿浆中旳Ca2+先吸附在脉石矿物旳表面,当加入碳酸钠后来,吸附在脉石表面旳Ca2+就变成较易被克制旳CaCO3薄膜。
因而能大大地提高精矿品位。
3)采用大量水玻璃加温精选法(即彼得罗夫法)。
即将低品位旳粗精矿,加入40~90kg/t旳水玻璃,升温到60~90℃煮一段时间,搅拌,脱水(实质上脱去了脉石表面过量旳药剂),然后调浆,再精选4~8次,即可得到品位较高旳精矿。
假如精矿中还具有较多旳重晶石,可用烷基硫酸盐或磺酸盐在PH值等于1.5~3如下反浮选重晶石,当精矿含磷不合格时,可以用盐酸浸出精选精矿,以溶解其中旳磷酸盐矿物,固液分离和洗涤后来,白钨精矿中旳含磷量,即可合格。
在白钨矿床中,往往也有某些共生矿物(如锡、钼等),这些共生矿物在重选过程中都会进入到白钨精矿,影响精矿旳质量,因此,在白钨矿浮选时,也有钨锡和钨钼分离旳问题。
我国钨矿资源特点及选矿工艺研究进展高玉德【摘要】This paper introduces the characteristics and research advances of mineral processing technologies of Chinese tungsten resources. The tungsten ore deposit types of China are complex and diverse, mainly with scheelite and wolframite-scheelite mixed ore. The separation of those types of ore is difficult because of their fine dissemination, low grade, mineral intergrowth and complex composition. On the basis of introducing new high efficiency flotation reagent and mineral processing equipment, a number of new tungsten processing technologies are discussed, including"Asynchronous processing on different floatability and floating rate of wolframite and scheelite","Wolframite -scheelite ore separated synchronously by size shunt", "Scheelite collector consolidation and resorption-direct concentrate after three kinds of alkali selective desorption and reagent removal","tungsten slime concentration-flotation in normal temperature-gravity separation".%综述了目前我国钨矿资源特点及选矿工艺研究进展.我国钨矿矿床类型复杂多样,以白钨矿和黑白钨共生矿为主,多为细粒嵌布型,富矿少、品位低、矿物共生密切、组成复杂、选矿难度大.针对不同类型的难选钨矿,在新型高效选矿药剂及选矿设备开发利用基础上,研究开发出"黑白钨矿物分流分速异步选矿"、"黑白钨矿粗细分流同步选别"、"白钨矿捕收剂强化再吸附—三碱选择性解吸脱药直接精选"、"钨细泥浓缩—常温浮选—重选"等多项新技术,形成了成套的复杂难处理钨矿高效分离技术.【期刊名称】《中国钨业》【年(卷),期】2016(031)005【总页数】5页(P35-39)【关键词】钨矿;分流;磁选;重选;浮选【作者】高玉德【作者单位】广东省资源综合利用研究所,稀有金属分离与综合利用国家重点实验室,广东省矿产资源开发和综合利用重点实验室,广东广州 510650【正文语种】中文【中图分类】TD952;TD92钨具有高熔点、高比重、高硬度等特性,是国民经济和现代国防不可替代的基础材料之一,是重要的战略物资,广泛应用于航空航天、机械制造、石油、新材料、国防工业等重要的领域。
油气、地矿、电力设备管理技术1262017年8月上 第15期 总第267期尽管我国的钨资源存储较为可观,但随着经济的快速发展,我国对钨资源的消耗情况也非常严重,已经面临钨矿资源紧缺的窘境。
黑钨矿和白钨矿是两种获取钨资源的重要来源,由于黑钨矿的开采较为容易,因此我国早年获取钨资源主要是通过对黑钨矿的开采。
目前由于黑钨矿的开采已经到达一定程度,白钨矿成为我国钨资源的主要来源。
白钨矿的开采具备一定的特点,同时具有一定的难度,因此对白钨矿进行分析,寻找合理的选矿工艺,对于提高钨资源的利用率具有重要意义。
1 白钨矿浮选工艺由于白钨矿具有天然可浮性的重要特点,因此浮选工艺仍在在白钨矿的选矿中占有重要地位。
粗选段和精选段是浮选工艺的两大流程,淘汰大部分脉石矿物同时保证白钨矿的回收率是粗选段的目的,通过相关工艺的不断改进,在当前的工业加工中,粗选段已经不断提高了白钨矿的回收效率。
精选段的主要目的是为了提高白钨矿的最终品位。
通常需要5次以上的精选过程,才能满足工业需要。
加温浮选和常温浮选是白钨精选中常用的两种手段。
顾名思义,加温浮选是在加温的矿浆中对白钨进行浮选的一种方式,在具体的流程中可以通过加入相应调整剂的方式,保证白钨矿的回收率同时提高品位。
加温浮选对于提高白钨矿的品位缺失有一定的优势,但是这种方式造价较高,在生产中也会存在一定的应用难度。
相比于加温浮选方式,常温 浮选在经济成本和环保等方面也表现出一定的优势。
因此如何使用常温浮选对白钨矿进行一定的加工,是当前的重要工作。
通过研究实践表明,使用常温浮选的方式,也可以较好的保持钨的品位以及白钨矿的回收率。
2 白钨矿磁选工艺磁选工艺也是白钨矿的一种重要选矿工艺,白钨矿本身不具备任何磁性,但在矿中通常会含有一定的磁性物质,这些磁性物质对于白钨矿的选矿具有重要的影响。
因此可以利用磁选工艺对白钨矿中的黑钨矿、磁黄铁矿等磁性矿物进行一定的预处理,从而在保证白钨矿品位的同时,加强对其他用价值金属矿物的获取和利用。
某白钨矿伴生多金属硫化矿选矿试验研究1. 背景介绍某白钨矿开发过程中发现有大量伴生的多金属硫化矿,由于该矿种中包含的硫化物种类繁多,矿石性质也各异,因此对该矿种进行选矿处理存在很大的挑战。
本文旨在对该矿种进行选矿试验研究,探究合适的矿石处理方法。
2. 试验过程本次试验选用某白钨矿伴生多金属硫化矿为原料,进行了浮选和重选两个阶段的试验。
2.1 浮选试验首先将矿石进行磨矿和分级,然后进行浮选试验。
试验中参照现场工艺流程,采用黄药添加剂进行浮选分离,浮选条件如下:•矿浆pH值为7.5-8.5;•浮选药剂用量为0.3-0.5kg/t;•浮选时间为6-8min;•排渣速度为400-500r/min;•洗煤速度为500-600r/min。
试验结果表明,浮选精度不高,各种硫化物的回收率均不理想,且硫化物之间的影响较大,难以实现理想分离。
2.2 重选试验由于浮选效果不佳,故进行了重选试验。
在重选前,采用钩端规制作矿石矿物学分型,将原料矿石分为3类进行重选。
重选试验中,计算机自动去除大废石和细泥,然后将其他矿石送入颚式破碎机破碎至-12mm。
再将中等粒径的矿石送入圆锥球磨机进行进一步破碎和细磨,磨细度为-38um。
随后再加入超细颗粒选择机进行选择,选择结果如下:•由颚式破碎机分选的4-12mm粒度原矿,重选后可得到一级铅锌、铜、银、金精选品,品位分别为35.68%、0.41%、368.67g/t、203.39g/t。
•由圆锥球磨机磨细和分选的-12+1mm粒度矿石,重选后可得到铅锌精选品,其品位为59.64%,尾矿品位为9.63%。
•由圆锥球磨机磨细和分选的-1+0.074mm粒度矿石,重选后可得到铜、银、金精选品,其品位分别为0.42%、245.44g/t、121.31g/t。
3. 结果分析试验结果表明,浮选处理效果不佳,而重选能够有效分离各种硫化物,达到预期效果。
本次试验可以作为该矿种后续生产工艺的参考。
4. 结论本次试验以某白钨矿伴生多金属硫化矿为原料,进行了浮选和重选试验。
矿产综合利用Multipurpose Utilization of
Mineral
Resources
第3
期
2019年
6月
・17 •
白钩矿浮选研究现状李淑菲李强2
(1.中国恩菲工程技术有限公司矿山事业部,北京100038; 2.中国有色金属建设股份
有限公司,
北京
100029)
摘要:概述了白鹄矿的性质特征,总结了近年来白钩矿浮选药剂新进展及应用和新型白鹄矿浮选设备的发
展,并指出了白钩矿浮选药剂和设备的发展方向
。
关键词:白铸矿;浮选药剂;浮选设备
doi: 10.3969/j .issn.1000-6532.2019.03.004
中图分类号:TD952 文献标志码:A 文章编号:1000-6532 (2019
)
03-0017-05
餌是一种稀有金属,也是重要的战略金属, 被广泛应用于冶金机械、石油化工、航空航天和 国防等领域。自然界中已发现的钩矿物有20多种, 其中最具工业价值的主要有白铸矿和黑钩矿。我 国鹄资源储量丰富,约占世界的41%,其中白磚 矿约占鹄矿总量的71 %。但是我国大部分的白钩 矿为难选矽卡岩型,嵌布粒度较细且品位低,常 与铜钳钮等有色金属伴生或共生,脉石矿物主要 是与白鹄矿可浮性相近的含钙脉石⑴。随着我国 易选黑鹄矿资源的日渐枯竭,开发低品位白鹄矿 高效回收技术势在必行。1白铮矿的性质白钩矿,化学式为CaWO4,颜色常为(白) 灰或棕黄,含WO3理论值为80.53%。晶体结构为 正方晶系,性脆,通常产状为块状或细粒状,有 时以假黑钩矿形态存在。矿床类型主要为细脉浸 染型和矽卡岩型,根据白铸矿石类型不同,又可 分为白鹄-硅酸盐矿物(石英等)型和白鹄-含钙 脉石矿物(萤石、方解石)型等。白铸矿、萤石 和方解石等含钙矿物在矿浆体系中浮选特性相似, 均属于可溶性盐类矿物,溶解度很大。当几种含 钙矿物同时存在于矿浆中时,含钙矿物在矿浆中 溶解产生的WO?\ F和CO32-等会在矿物表面发 生化学反应,
导致矿物表面相互转化
,表现出相
似的表面物理化学性质和可浮性,给白铸矿和萤 石、方解石的浮选分离带来困难⑷
。因此白钩矿
与含钙脉石矿物的高效分离一直是困扰白餌浮选 的世界性难题。
2白磚矿浮选药剂的研究现状及应用
白钩矿选别有浮选法、重选法、磁选法
,
由
于白钩矿可浮性较好,对于嵌布粒度较细的白鹄
矿常用浮选法回收。白钩矿浮选有加温法(即彼
德罗夫法)和常温法。常温法适用于以石英为主
要脉石矿物的少数白钩矿,我国大部分白钩选厂
都是釆用加温法。白钩矿浮选常用的捕收剂主要
是阴离子捕收剂。阴离子捕收剂又包括脂肪酸类、 超防酸以及螯合类、磺酸类、麟酸类捕收剂⑶。2.1捕收剂的研究现状及应用
脂肪酸类是白铸矿浮选最常用的捕收剂,主
要有油酸、油酸钠、
妥尔油及其皂类、731或733
氧化石蜡皂等,因其优良的捕收性能,
已广泛应
用于白磚矿浮选实践。然而,脂肪酸类捕收剂在 低温下难于溶解和分散,导致浮选指标变差
,白
钩矿难以充分回收,造成资源浪费。研究人员常
收稿日期:2018-03-06作者简介:李淑菲(1987-),女,工程师,主要从事选矿及咨询工作。• 18 •矿产综合利用2019 年
采用添加乳化剂和非极性表面活性剂或对脂肪酸 引入高极性的基团或不饱和键以改善药剂在低温 条件下的溶解性能。郭亮明⑷针对731捕收剂在
冬季低温条件下分散性差,选择性不高的问题,
通过添加复合乳化剂对731
进行乳化,成功实现了
低温条件下白钩矿浮选,不仅降低了
731
捕收剂的
用量,而且提高了其选择性,降低了企业的生产
成本。
朱海玲冈研究发现,
添加不同种类的非离
子表面活性剂可有效改善油酸钠对白铸矿的捕收 性能,
其中以异构醇聚氧乙烯醯效果最好。其机
理可能是聚氧乙烯醸和油酸钠在白鹄矿表面发生 共吸附,油酸钠吸附在白磚矿表面后,
聚氧乙烯
醍以分子形式穿插其间,降低了油酸根离子之间
的排斥作用,从而增加油酸钠在白磚矿表面的吸 附量,增强白铮矿表面的疏水性
。刘明宝同等针
对内蒙古某低品位白钩矿采用改性脂肪酸RA915
为捕收剂,通过一粗五精两扫的常温闭路浮选流
程,
在给矿WO3含量0.16%条件下,可获得
WCh
品位为55.31%,回收率为63. 92%的白鹄精矿。疑肪酸类捕收剂能与白钩矿表面定位离子 Ca2+作用形成比较稳定的四元环或五元环螯合物,
发生离子-分子共吸附作用,也是白鹄矿常用的捕
收剂之一。高玉德等通过吸附量测试、红外光谱 测试、Zeta电位测试等手段研究了疑岳酸与白铸
矿的作用机理。试验结果表明,在pH值为8~10时,
环已甲基疑膀酸对白鹄矿的捕收能力强于苯甲轻岳 酸,更容易在白磚矿表面发生吸附。苯甲疑岳酸与
白铸矿表面钙离子反应,发生化学吸附[刀。虞肖肠 等以癸酸羟月亏酸钠作捕收剂对湖北某低品位白铸 矿展开浮选试验研究,试验结果表明癸酸轻防酸
钠是一种白鹄矿高效捕收剂,其对白铸矿的捕收
能力较731更强,且用量更少。
在给矿
WCh含量
0.40%的条件下,经过一段粗选,能得到鹄品位为
3.16%,回收率为80%的钩粗精矿⑻。中南大学胡
岳华、孙伟等最新研究发现【9切,将Pb2+与苯甲
疑岳酸提前混合,反应后的产物作为捕收剂比传
统的以Pb?+作为活化剂,然后加入苯甲轻岳酸作
为捕收剂可显著提高对白钩矿、锡石的选择性捕 收能力。该捕收剂在柿竹园多金属矿成功进行了
工业应用,钩综合回收率提高
8%
。目前正在宁化
行洛坑鹄矿推广应用。研究发现金属盐类配位捕
收剂M-COMPLEX
对白餌矿具有良好的选择性捕
收能力,而对脉石矿物萤石没有捕收能力或捕收
能力很弱。
捕收剂M-COMPLEX的使用可实现黑
白钩矿的常温精选,相比于传统的黑白磚矿加温
精选工艺,回收率有显著提高冋
。
近年来,为了强化白钩矿与含钙脉石矿物的
浮选分离,提高白钩矿资源利用率,研究人员开
发了一系列新型高效白钩矿捕收剂,如广州有色 金属研究院研制的ZL、DH和湖南有色金属研究
院研发的SD
系列捕收剂等。
研究发现冋二辛基
二甲基漠化鞍(DDAB)是一种新型高效的白鹄矿
常温精选捕收剂,在弱碱性条件下可实现白钩矿
与方解石浮选分离,其主要机理为在该
pH
值条件
下,利用白钩矿与方解石表面电性差别,DDAB
选择性吸附在白钩矿表面。
ZL是一种新型白鹄矿
高效捕收剂,系长碳径酸皂化混合物。徐凤平针
对湖南某低品位矽卡岩型白鹄矿采用常温731浮
选工艺,药剂消耗量大和生产指标偏低的问题,
通过采用ZL捕收剂,调整磨矿细度、浮选浓度等 措施,降低了药剂用量并显著提高了浮选指标问。
湖南某白鹄矿含WO3 0.24%,脉石矿物主要是方
解石、
萤石,
属于高钙白铸矿。
陈远林回等釆用
以植物油脚为原料开发的DH
作白钩的捕收剂
,
在常温粗选中获得WCh品位为1.26%、
回收率为
73.66%钩粗精矿。相比于传统捕收剂
731,钩回收
率提高8%以上,而DH用量仅为
731用量的一半
。
不同捕收剂组合使用可以发挥药剂的协同作 用,提高对矿物的捕收能力和选择性。
研究人员
通过量子化学计算、表面张力测定等方法对组合
药剂作用机理做了研究。试验结果表明,组合药 剂各组分在矿浆溶液中及矿物表面均可发生相互 作用。组合捕收剂在矿物表面产生协同作用的机
理,
主要包括共吸附、疏水端加长、促进吸附以