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钨冶金工业现状与发展动向一、实例分析（一）章源钨业1、生产流程：2、生产现状：2.1引进技术/自主研发技术黑白钨矿零排放闭路冶炼工艺技术：全国钨冶炼企业向江河每年排放废水2400万吨m3，排放烧碱万t，氨氮万t,废水排放ph高达13〔超国标1万倍〕，氨氮排放高达500mg/L,是国家标准的33倍多，随着国家政策日趋严厉，现行的黑白钨冶炼技术已走到尽头中国钨冶炼企业面临着大面积被政府关闭的危险境地。
章源钨业公司已在黑白钨矿零排放闭路冶炼工艺技术上取得重大突破，发明了黑白钨矿零排放闭路冶炼工艺。
白钨矿低耗高效分解技术首次探明了白钨矿磷酸根碱分解中碱浓度与分解率的负相关关系。
找到了新的钨矿晶格活化源和液体分解剂，率先实现了低碱体系中白钨矿的彻底分解，该技术还可适用于黑钨和难选黑白钨混合矿。
专有的APT 物性控制技术首次研发出晶体悬浮－层流结晶技术、晶粒球化技术、低温－外表活性技术，在国内外率先采用湿法冶金方法制备出单晶、球形、超细APT 粉体，并首次实现了工业化生产独特的钨冶炼离子交换技术发现了溶液中钨酸根与氯根的非均相化现象，开发出模糊交换－超解吸技术，能耗和辅助材料消耗平均降低50 %，实现了中国钨冶炼离子交换工艺大幅度节能降耗的目标。
首次研发出APT 结晶母液高效闭路循环技术，实现母液零排放，率先在我国钨冶炼中实现绿色生产。
研发出独有的APT 结晶氨尾气高效回收工艺，实现了氨气返回使用和达标排放。
自主设计并建成了国内外首条由黑白钨矿生产超高性能APT 的生产线。
首次在国际上建立APT 结晶动力学模型。
首次提出“动态拟合比照法”，系统研究了APT 结晶动力学，建立了数学模型。
[1]原料特点：崇义淘锡坑地区位于南岭成矿带崇义矿集区九龙脑成矿岩体的北部中远接触带,矿床类型为黑钨矿-石英大脉型。
矿区共探明WO3储量万吨,已开采万吨,现保有储量万吨。
淘锡坑地区矿脉赋存于变质岩中,属外接触带石英脉型,延长延深大,达400~700m。
矿产综合利用Multipurpose Utilization of
Mineral
Resources
第3
期
2019年
6月
・17 •
白钩矿浮选研究现状李淑菲李强2
（1.中国恩菲工程技术有限公司矿山事业部，北京100038； 2.中国有色金属建设股份
有限公司，
北京
100029）
摘要：概述了白鹄矿的性质特征，总结了近年来白钩矿浮选药剂新进展及应用和新型白鹄矿浮选设备的发
展，并指出了白钩矿浮选药剂和设备的发展方向
。
关键词：白铸矿；浮选药剂；浮选设备
doi: 10.3969/j .issn.1000-6532.2019.03.004
中图分类号：TD952 文献标志码：A 文章编号：1000-6532 （2019
）
03-0017-05
餌是一种稀有金属，也是重要的战略金属， 被广泛应用于冶金机械、石油化工、航空航天和 国防等领域。自然界中已发现的钩矿物有20多种， 其中最具工业价值的主要有白铸矿和黑钩矿。我 国鹄资源储量丰富，约占世界的41%,其中白磚 矿约占鹄矿总量的71 %。但是我国大部分的白钩 矿为难选矽卡岩型，嵌布粒度较细且品位低，常 与铜钳钮等有色金属伴生或共生，脉石矿物主要 是与白鹄矿可浮性相近的含钙脉石⑴。随着我国 易选黑鹄矿资源的日渐枯竭，开发低品位白鹄矿 高效回收技术势在必行。1白铮矿的性质白钩矿，化学式为CaWO4,颜色常为（白） 灰或棕黄，含WO3理论值为80.53%。晶体结构为 正方晶系，性脆，通常产状为块状或细粒状，有 时以假黑钩矿形态存在。矿床类型主要为细脉浸 染型和矽卡岩型，根据白铸矿石类型不同，又可 分为白鹄-硅酸盐矿物（石英等）型和白鹄-含钙 脉石矿物（萤石、方解石）型等。白铸矿、萤石 和方解石等含钙矿物在矿浆体系中浮选特性相似, 均属于可溶性盐类矿物，溶解度很大。当几种含 钙矿物同时存在于矿浆中时，含钙矿物在矿浆中 溶解产生的WO?\ F和CO32-等会在矿物表面发 生化学反应，
导致矿物表面相互转化
，表现出相
似的表面物理化学性质和可浮性，给白铸矿和萤 石、方解石的浮选分离带来困难⑷
。因此白钩矿
与含钙脉石矿物的高效分离一直是困扰白餌浮选 的世界性难题。
2白磚矿浮选药剂的研究现状及应用
白钩矿选别有浮选法、重选法、磁选法
，
由
于白钩矿可浮性较好，对于嵌布粒度较细的白鹄
矿常用浮选法回收。白钩矿浮选有加温法（即彼
德罗夫法）和常温法。常温法适用于以石英为主
要脉石矿物的少数白钩矿，我国大部分白钩选厂
都是釆用加温法。白钩矿浮选常用的捕收剂主要
是阴离子捕收剂。阴离子捕收剂又包括脂肪酸类、 超防酸以及螯合类、磺酸类、麟酸类捕收剂⑶。2.1捕收剂的研究现状及应用
脂肪酸类是白铸矿浮选最常用的捕收剂，主
要有油酸、油酸钠、
妥尔油及其皂类、731或733
氧化石蜡皂等，因其优良的捕收性能，
已广泛应
用于白磚矿浮选实践。然而，脂肪酸类捕收剂在 低温下难于溶解和分散，导致浮选指标变差
，白
钩矿难以充分回收，造成资源浪费。研究人员常
收稿日期：2018-03-06作者简介：李淑菲（1987-）,女，工程师，主要从事选矿及咨询工作。• 18 •矿产综合利用2019 年
采用添加乳化剂和非极性表面活性剂或对脂肪酸 引入高极性的基团或不饱和键以改善药剂在低温 条件下的溶解性能。郭亮明⑷针对731捕收剂在
冬季低温条件下分散性差，选择性不高的问题，
通过添加复合乳化剂对731
进行乳化，成功实现了
低温条件下白钩矿浮选，不仅降低了
731
捕收剂的
用量，而且提高了其选择性，降低了企业的生产
成本。
朱海玲冈研究发现，
添加不同种类的非离
子表面活性剂可有效改善油酸钠对白铸矿的捕收 性能，
其中以异构醇聚氧乙烯醯效果最好。其机
理可能是聚氧乙烯醸和油酸钠在白鹄矿表面发生 共吸附，油酸钠吸附在白磚矿表面后，
聚氧乙烯
醍以分子形式穿插其间，降低了油酸根离子之间
的排斥作用，从而增加油酸钠在白磚矿表面的吸 附量，增强白铮矿表面的疏水性
。刘明宝同等针
对内蒙古某低品位白钩矿采用改性脂肪酸RA915
为捕收剂，通过一粗五精两扫的常温闭路浮选流
程，
在给矿WO3含量0.16%条件下，可获得
WCh
品位为55.31%,回收率为63. 92%的白鹄精矿。疑肪酸类捕收剂能与白钩矿表面定位离子 Ca2+作用形成比较稳定的四元环或五元环螯合物，
发生离子-分子共吸附作用，也是白鹄矿常用的捕
收剂之一。高玉德等通过吸附量测试、红外光谱 测试、Zeta电位测试等手段研究了疑岳酸与白铸
矿的作用机理。试验结果表明，在pH值为8~10时,
环已甲基疑膀酸对白鹄矿的捕收能力强于苯甲轻岳 酸，更容易在白磚矿表面发生吸附。苯甲疑岳酸与
白铸矿表面钙离子反应，发生化学吸附［刀。虞肖肠 等以癸酸羟月亏酸钠作捕收剂对湖北某低品位白铸 矿展开浮选试验研究，试验结果表明癸酸轻防酸
钠是一种白鹄矿高效捕收剂，其对白铸矿的捕收
能力较731更强，且用量更少。
在给矿
WCh含量
0.40%的条件下，经过一段粗选，能得到鹄品位为
3.16%,回收率为80%的钩粗精矿⑻。中南大学胡
岳华、孙伟等最新研究发现【9切，将Pb2+与苯甲
疑岳酸提前混合，反应后的产物作为捕收剂比传
统的以Pb?+作为活化剂，然后加入苯甲轻岳酸作
为捕收剂可显著提高对白钩矿、锡石的选择性捕 收能力。该捕收剂在柿竹园多金属矿成功进行了
工业应用，钩综合回收率提高
8%
。目前正在宁化
行洛坑鹄矿推广应用。研究发现金属盐类配位捕
收剂M-COMPLEX
对白餌矿具有良好的选择性捕
收能力，而对脉石矿物萤石没有捕收能力或捕收
能力很弱。
捕收剂M-COMPLEX的使用可实现黑
白钩矿的常温精选，相比于传统的黑白磚矿加温
精选工艺，回收率有显著提高冋
。
近年来，为了强化白钩矿与含钙脉石矿物的
浮选分离，提高白钩矿资源利用率，研究人员开
发了一系列新型高效白钩矿捕收剂，如广州有色 金属研究院研制的ZL、DH和湖南有色金属研究
院研发的SD
系列捕收剂等。
研究发现冋二辛基
二甲基漠化鞍（DDAB）是一种新型高效的白鹄矿
常温精选捕收剂，在弱碱性条件下可实现白钩矿
与方解石浮选分离，其主要机理为在该
pH
值条件
下，利用白钩矿与方解石表面电性差别，DDAB
选择性吸附在白钩矿表面。
ZL是一种新型白鹄矿
高效捕收剂，系长碳径酸皂化混合物。徐凤平针
对湖南某低品位矽卡岩型白鹄矿采用常温731浮
选工艺，药剂消耗量大和生产指标偏低的问题，
通过采用ZL捕收剂，调整磨矿细度、浮选浓度等 措施，降低了药剂用量并显著提高了浮选指标问。
湖南某白鹄矿含WO3 0.24%,脉石矿物主要是方
解石、
萤石，
属于高钙白铸矿。
陈远林回等釆用
以植物油脚为原料开发的DH
作白钩的捕收剂
，
在常温粗选中获得WCh品位为1.26%、
回收率为
73.66%钩粗精矿。相比于传统捕收剂
731,钩回收
率提高8%以上，而DH用量仅为
731用量的一半
。
不同捕收剂组合使用可以发挥药剂的协同作 用，提高对矿物的捕收能力和选择性。
研究人员
通过量子化学计算、表面张力测定等方法对组合
药剂作用机理做了研究。试验结果表明，组合药 剂各组分在矿浆溶液中及矿物表面均可发生相互 作用。组合捕收剂在矿物表面产生协同作用的机
理，
主要包括共吸附、疏水端加长、促进吸附以
