基体改进剂在石墨炉原子吸收法测定食品中铅的探讨1

[作者简介]　冯银凤(1965-),女,主管检验师,主要从事食品卫生理化检验研究。

【测定方法】基体改进剂在石墨炉原子吸收法测定食品中铅的探讨冯银凤,黄　诚,周日东,吴惠刚(中山市疾病预防控制中心,广东中山　528403)[摘要]　目的:针对石墨炉原子吸收光谱法测定成分复杂的样品,特别是对含氯化钠较高的样品中的铅,采用磷酸二氢铵溶液+硝酸溶液+抗坏血酸溶液作基体改进剂,提高灰化温度和原子化温度,增加铅信号的稳定性,减少灰化阶段中铅的损失。

方法:用仪器全自动进样系统,分别加入基体改进剂磷酸二氢铵、磷酸二氢铵+硝酸+抗坏血酸混合液,测定日常监测的样品回收率。

结果:用磷酸二氢铵+硝酸+抗坏血酸混合液作基体改进剂能使样品的回收率由80%提高到95%以上。

结论:用选定基体改进剂测定标准物中的铅,结果符合要求,相对标准偏差为018%～117%。

说明磷酸二氢铵+硝酸+抗坏血酸混合液作基体改进剂较为理想。

[关键词]　石墨炉;铅;基体改进剂;磷酸二氢铵+硝酸+抗坏血酸[中图分类号]　O657131 [文献标识码]　A [文章编号]　1004-8685(2005)04-0450-02 石墨炉原子吸收光谱法测定食品中铅,灵敏度高,但复杂基体常对分析结果的准确性带来影响。

基体改进剂可以在控制和消除背景吸收、灰化损失、分析物释放不完全、分析排出速率的变化等方面起着重要的作用[1,2]。

本文选择磷酸二氢铵溶液(2%)+硝酸溶液(1%)+抗坏血酸溶液(1%)混合液作基体改进剂,与标准液、样品液同时进样,从而降低测铅时基体的干扰,提高测定方法的准确度。

1　材料与方法111　仪器及器皿美国瓦里安AA -220Z 塞曼原子吸收分光光度计。

铅空心阴极灯(瓦里安公司)。

意大利Ethos Touch Contr ol 微波消解系统。

所有玻璃仪器均以硝酸溶液(20%)浸泡24h 以上,用水反复冲洗,最后用去离子水冲洗干净凉干。

112　试剂硝酸:德国M erck 公司(优级纯)。

磷酸二氢铵(分析纯)。

抗坏血酸(分析纯)。

过氧化氢(优级纯)。

抗坏血酸溶液(1%):称取110g 抗坏血酸,以水溶解稀释至100m l 。

硝酸溶液(1%)+抗坏血酸溶液(1%),1+1混合液。

基体改进剂1:磷酸二氢铵溶液(2%),称取210g 磷酸二氢铵,以水溶解稀释至100m l 。

基体改进剂2:磷酸二氢铵溶液(2%)+硝酸溶液(1%)+抗坏血酸溶液(1%)。

铅标准溶液:G B W 08619(国家标准物质研究中心研制)1000mg/L,用1%HNO 3溶液稀释成01050mg/L 使用液。

113　方法11311　样品处理　取0150g 左右样品置于微波消解罐中,分别加入710m l 硝酸,110m l 过氧化氢,进行微波消解,定容至25100m l,同时做试剂空白。

11312　仪器工作条件　波长28313n m,灯电流510mA,狭缝015n m 。

计算方式:峰高,塞曼扣背景,石墨炉升温程序见表1。

表1　石墨炉原子吸收测定Pb 的升温程序干燥灰化原子化净化温度(℃)95～12040021002100持续时间(s )50810310210气体流速(L /m in )31031031011313　样品测定　利用仪器全自动进样系统,分别将标准使用液、样品液、试剂空白、基体改进剂置于样品杯,按表1石墨炉原子吸收测定铅的升温程序进行测定。

选择基体改进剂1磷酸二氢铵溶液(2%)的进样量为6μl,选择基体改进剂2的进样量分别为磷酸二氢铵溶液(2%)3μl,硝酸溶液(1%)+抗坏血酸溶液(1%)混合液3μl,对日常监测的下列几种样品进行加标回收率测定,结果见表2。

表2　几类食品中不同基体改进剂的铅加标回收率试验名称加入铅浓度(mg/L )磷酸二氢铵(2%)磷酸二氢铵(2%)硝酸(1%)与抗坏血酸(1%)饮料0110961710114012093179917酱油011080109510012082129619大米011088169916012085109712鲍鱼011080129619012080109614饼干011089109710012087109612面粉0110871095160120861610210奶糖01108810991201208510971011314　标准曲线的回归方程与相关系数　选择11217基体改进剂1时标准曲线的回归方程为Abs =16154×C,相关系数r =019983;选择11218基体改进剂2时标准曲线的回归方程(下转第472页)表2　含漆层儿童玩具中可溶性铅含量(m g/kg)玩具名称Pb玩具名称Pb A、B、C拼图69712金属炊事玩具117916动物拼图996412小火车23017智能拼图129415小飞机11316智力积木78912小警车12114涂漆木剑120917小超人19216表3　塑料玩具中可溶液性铅含量(m g/kg)玩具名称Pb玩具名称Pb 玩具枪018智力模板311塑料剑119电话机213长颈鹿212跳绳小兔410汉宝包413铲车211小青蛙111小飞机1123　讨论儿童铅中毒可影响儿童的智能发育和体格生长,直接关系到21世纪国民的素质和民族的未来。

世界各国对儿童铅中毒的研究和预防十分重视,在欧美等发达国家已视之为头号儿童环境健康问题,不但每年投以巨资进行研究,还以法律的形式保证相应预防措施的实施。

相比之下国内对此尚未给予足够的重视,部分企业只片面注重经济效益,忽视对环境的保护,大量使用含铅量严重超标的油漆于各种儿童玩具及学习用品上,使得我国儿童的血铅水平远远超过美国儿童[1]。

建议:(1)国家相关行业应参照国际标准,尽快制订有关行业标准(如儿童玩具和学习用品中铅含量标准),为广大儿童营造一个安全的无铅环境。

(2)加强儿童铅中毒的科普宣教,使每一个家长和基层儿童保健工作者了解环境中铅的来源和铅对儿童健康的危害,从而使预防铅中毒成为他们的自觉行动。

[参考文献][1]秦俊法,曾隆强,李以暖,等1铅污染的危害与防治研究[M]1香港:香港新闻出版社119971101(收稿日期:2004-11-30)(上接第450页)Abs=15139×C,相关系数r=019991。

2　结果211　样品的加标回收率试验实验表明选择基体改进剂1,饮料、酱油、大米、鲍鱼、饼干、面粉、奶糖等样品加入铅标准浓度0110mg/L和0120mg/L平均回收率分别为9512%、8111%、8618%、8011%、8810%、8618%、8615%,选择基体改进剂2上述样品平均回收率分别为10016%、9610%、9814%、9616%、9616%、9818%、9817%。

由此可见,使用基体改进剂2样品加标回收率比选择基体改进剂1样品加标回收率明显的提高,特别是对含NaCl较高的食品,如酱油和鲍鱼回收率,由8111%和8011%提高至9610%和9616%。

212　方法的精密度分别称取标准物灌木(G B W07602)、杨树叶(G BW07604)、茶叶(G B W07605)各约015g,微波消解后分别定容至10010、25100、50100m l,另取110m l纯铅标准G B W (E)080398(浓度为0150mg/L),于10100m l容量瓶中加1%HNO3溶液定容至刻度。

选择磷酸二氢铵溶液(2%)3μl,硝酸(1%)+抗坏血酸(1%)混合液3μl,按表1石墨炉升温程序,重复测6次,计算相对标准偏差,结果见表3。

表3　几种标准物测定结果标准物名称测定结果(mg/kg)RS D(%)标示值(mg/kg)灌木(G BW07602)61950180614～718杨树叶(G BW07604)1145117113～117茶叶(G BW07605)4150114412～416铅G BW(E)080398015021110150 实验结果表明以上3种标准物及纯铅标准物,使用基体改进剂2测定结果均在标示值范围内,相对标准偏差为018%～117%。

说明本实验使用的混合基体改进剂较为理想。

3　讨论本文通过选择基体改进剂磷酸二氢铵、磷酸二氢铵+硝酸+抗坏血酸混合液,测定饮料、酱油、大米、鲍鱼、饼干、面粉、奶糖等样品的回收率比较,探讨基体改进剂对石墨炉原子吸收法测定食品中铅的影响。

选择磷酸二氢铵作基体改进剂的目的是提高灰化温度,增加铅信号的稳定性[2];硝酸可降低NaCl对Pb的干扰,生成HCl,在干燥、灰化时除去,而Na NO3背景很小,HNO3可使Pb转为Pb O避免生成PbCl2产生挥发损失;抗坏血酸是一种还原剂,可以消除NaCl干扰,降低Pb的表面温度。

实验表明用磷酸二氢铵+硝酸+抗坏血酸混合液作基体改进剂比选择单一磷酸二氢铵作基体改进剂,能使样品的回收率由80%提高到95%以上,用选定基体改进剂测定标准物中的铅,结果符合要求,相对标准偏差为018%～117%。

综上所述,采用石墨炉原子吸收光谱法,测定食品中铅,基体改进剂在确定最佳灰化温度、原子化温度、增加铅信号的稳定性方面起了十分重要的作用,对于成分复杂的样品采用2种以上的混合基体改进剂在扣除背景干扰、减少分析误差、提高方法准确性方面较采用单一的基体改进剂理想。

[参考文献][1]宁正祥1食品成分分析手册[M]1北京:中国轻工业出版社,200115991[2]G B/T5009112-20031食品卫生检验方法・理化部分(一)[S]1(收稿日期:2004-12-28)。