(整理)氯虫苯甲酰胺
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氯虫苯甲酰胺简介理化性质:氯虫苯甲酰胺属邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂。
纯品外观为白色晶体;熔点:208℃-210℃;分解温度:330℃;蒸气压(20℃):6.3x10Pa;分配系数:正辛醇/水Log Pow=2.86(pH7,20℃);化学名称:3一溴-N-[4一氯-2-甲基-6-[(甲氨基甲酰基)苯]一l 一(3一氯吡啶-2-基)-1-氢一吡唑-5-甲酰胺;结构式:氯虫苯酰胺原药质量分数95.3%;外观为棕色固体;熔点:200℃-202℃;溶解度(20℃):水中为1.023mg/L;有机溶剂中(g/L):二甲基甲酰胺124,丙酮3.446,甲醇1.714,乙酸乙酯1.144,乙腈0.711。
氯虫苯甲酰胺35%水分散粒剂,细度(通过751xm试验筛)>98%;悬浮率≥60%;润湿时间≤ls。
200克/升悬浮剂.pH5-9:细度(通过451xm湿筛)99.9%;悬浮率>90%。
5%悬浮剂,pH5-9;悬浮率>90%。
产品的冷、热贮存和常温2年贮存均稳定。
毒性:氯虫苯甲酰胺原药和35%水分散粒剂、200克/升悬浮剂、5%悬浮剂对大鼠急性经口、经皮LDso均>5 000mg/kg,急性吸入LCso>5.1mg/L;兔皮肤、眼睛无刺激性;豚鼠皮肤变态反应(致敏性)试验结果为无致敏性;原药大鼠90d~'慢性喂养毒性试验最大无作用剂量:雄性为1 188mg/kg,雌性为1 526mg/kg;4项致突变试验:Ames试验、小鼠骨髓细胞微核试验、人体外周血淋巴细胞染色体畸变试验、体外哺乳动物细胞基因突变试验结果均为阴性.未见致突变作用。
氯虫苯甲酰胺原药和35%水分散粒剂、200g/L悬浮剂、5%悬浮剂均为微毒杀虫剂。
环境生物安全性评价:氯虫苯甲酰胺35%水分散粒剂对虹鳟鱼LCso(96h)>3.2mg/L(该制剂在水中的最大溶解度为3.18mg/L):北美鹌鹑LDso>2 250mg a.i./kg;蜜蜂经口LDso(48h)340.5ug/蜂(>l 19.19lxg a.i./蜂),接触LDso(48h)>285.7txg/蜂(>100~g a.i./蜂);家蚕LCso(食下毒叶法,96h)0.018 2 mg/l。
氯虫苯甲酰胺【通用名】氯虫苯甲酰胺【商品名】康宽,普尊【英文通用名】Chlorantraniliprole【理化性质】熔点(°C) 208 – 210 (99.2%),pH 5.77 ( 20°C),比重1.507 (99.2%) at 20°C,水溶性低(pH 7 0.880 mg/L),可溶于丙酮(3.446 〒 0.172 g/L)、乙腈( 0.711 〒 0.072 g/L)、乙酸乙酯(1.144 〒 0.046 g/L)、二氯甲( 2.476 〒 0.058 g/L)、N,N-二甲基甲酰胺(124 〒 4 g/L)、辛醇(0.386 〒 0.01 g/L)、甲醇(1.714 〒 0.057 g/L)、已烷( <0.0001 g/L)、二甲苯( 0.162 〒 0.01 g/L)等有机溶剂。
蒸汽压6.3 x 10-12 Pa @ 20°C, 离解常数pKa 10.88 〒 0.71,正辛醇/水分配系数KOW (20°C) pH 7 721。
【结构】【毒性】微毒,对施药人员非常安全,对鱼虾等水生生物以及蜜蜂、害虫天敌如捕食螨基本没有伤害。
【作用方式】为酰胺类新型内吸杀虫剂,通过高效激活害虫肌肉中的鱼尼丁受体,导致内部钙离子无限制地释放,阻止肌肉收缩,从而使害虫迅速停止取食,出现肌肉麻痹、活力消失、瘫痪,直至彻底死亡。
胃毒为主,兼具触杀,对鳞翅目害虫特效。
兼具高渗透性、高传导性、高化学稳定性、高杀虫活性和导致害虫立即停止取食等作用特点(大约7分钟)。
【常见制剂】制剂20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂SC (每升含有效成分200克),5%氯虫苯甲酰胺悬浮剂SC。
【使用方法】(防治对象、使用方法、推荐使用剂量等)适用作物十字花科蔬菜、水稻等。
防治对象小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫;稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、大螟等。
应用技术防治小菜蛾、甜菜夜蛾,喷雾用药,推荐用量是27~40g ai/ha,药后3~10天的对小菜蛾防效可达90%,对甜菜夜蛾的防效为85~90%左右,且对菜青虫等鳞翅目害虫有兼治作用。
氯虫苯甲酰胺杀什么虫
氯虫苯甲酰胺可以杀菜蛾科、夜蛾科、卷叶蛾科、叶甲科、麦蛾科、蛀果蛾科等多种科属的害虫,氯虫苯甲酰胺具有很强的渗透性,果实成熟前半个月不能给植物用药。
氯虫苯甲酰胺药效很强,喷洒药剂后,虫子1~3天便会死亡。
氯虫苯甲酰胺杀植物上的虫
氯虫苯甲酰胺属于高效、低毒的杀虫剂,那氯虫苯甲酰胺杀什么虫呢,氯虫苯甲酰胺可以杀菜蛾科、夜蛾科、卷叶蛾科、叶甲科、麦蛾科、蛀果蛾科等多种科属的害虫,平时可以给水稻、果树和农作物使用氯虫苯甲酰胺。
氯虫苯甲酰胺具有很强的渗透性,果树和蔬菜即将成熟的前半个月不能给植物使用这类药剂,这时使用药剂后期对人体有一定的危害。
给植物喷洒氯虫苯甲酰胺时最好在早上十点前和傍晚四点后,不能在正午时分喷洒药剂。
氯虫苯甲酰胺药效很强,要想杀死植物上的害虫,通常半个月喷一次药,喷2~3次虫害就会得到缓解。
喷洒药剂时最好将手套和口
罩戴上,虽然氯虫苯甲酰胺属于低毒药剂,但毕竟还是有毒的,喷洒时要做好防护措施。
氯虫苯甲酰胺药剂可以持续半个月,每次喷药前可以先用水稀释药剂,这样可以适当的降低药剂的浓度。
氯虫苯甲酰胺菊有很强的高效活性,它杀虫的原理是使虫子食用药后停食肌肉麻痹而死,通常虫子在食用药后1~3天便会死亡。
氯虫苯甲酰胺的合成研究1产品简介1.1中英文名称,分子式,结构式中文名称:氯虫苯甲酰胺英文名称:chlorantranili-prole,Rynaxypyr化学名称:3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基) 羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺分子式::C18H14BrCl2N6O2结构式:1.2物化性质氯虫苯甲酰胺纯品外观为灰白色结晶粉末,比重(对液体要求)1.507g/mL,熔点208~210 o C,分解温度330℃,相对密度 (20℃) 1.51 g/mL,溶解度(20~25下,mg/L):水1.023、丙酮3.446、甲醇1.714、乙腈0.711、乙酸乙酯1.144。
,蒸气压 (20℃) 6.3×10-12 Pa,无挥发性,Henry 定律常数 (20℃) 3.2×10-9 Pa·m3,油水分配系数 LogPow(20℃,pH 7) 2.86,离解常数 pKa (20℃) 10.88。
毒性:大鼠急性经口、经皮LDso均>5 000mg/kg,急性吸入LCso>5.1mg/L;对兔皮肤、眼睛无刺激性;豚鼠皮肤变态反应(致敏性)试验结果为无致敏性;原药大鼠90d~'慢性喂养毒性试验最大无作用剂量:雄性为1 188mg/kg,雌性为1 526mg/kg;4项致突变试验:Ames试验、小鼠骨髓细胞微核试验、人体外周血淋巴细胞染色体畸变试验、体外哺乳动物细胞基因突变试验结果均为阴性.未见致突变作用。
氯虫苯甲酰胺35%水分散粒剂对虹鳟鱼LCso(96h)>3.2mg/L(该制剂在水中的最大溶解度为3.18mg/L):北美鹌鹑LDso>2 250mg a.i./kg;蜜蜂经口LDso(48h)340.5ug/蜂(>l 19.19lxg a.i./蜂),接触LDso(48h)>285.7txg/蜂(>100~g a.i./蜂);家蚕LCso(食下毒叶法,96h)0.018 2 mg/l。
氯虫苯甲酰胺的销售额、配方及使用方法氯虫苯甲酰胺为双酰胺类新型杀虫剂,作用机理是激活害虫的鱼尼丁受体,释放细胞内贮存的钙离子,引起肌肉调节衰弱、麻痹直至最后害虫死亡,胃毒为主,兼具触杀。
氯虫苯甲酰胺2002年申请专利,2008(杜邦)上市,其中中国专利(CN100391338)在2020年8月12日到期。
氯虫苯甲酰胺在2008年上市后的第二年销售额就达到了2.2亿美元,2011年销售额达到6.75亿,成为排名第三的杀虫剂,2013年销售额超过10亿达到12.4亿美元,2018年销售额破15亿,并一直保持销售额第一。
氯虫苯甲酰胺登记信息——单剂截止至2020年6月底,氯虫苯甲酰胺共登记34个,其中单剂(含原药)18个,活性成分含量从0.01%~50%,剂型主要包括悬浮剂、颗粒剂和水分散粒剂等。
其中大名鼎鼎的康宽就是200克/升的氯虫苯甲酰胺悬浮剂。
登记号含量和剂型使用对象使用方法PD20100677 200克/升悬浮剂菜用大豆豆荚螟6-12毫升/亩喷雾甘蔗小地老虎蔗螟 6.7-10毫升/亩喷雾棉花棉铃虫 6.67-13.3毫升/亩喷雾水稻大螟、稻水象甲、稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟5-13.3毫升/亩喷雾玉米二点委夜蛾、小地老虎、玉米螟、粘虫3.3-15毫升/亩喷雾PD20183948 5%超低容量液剂甘蔗蔗螟70-80毫升/亩超低容量喷雾水稻稻纵卷叶螟、二化螟30-40毫升/亩超低容量喷雾玉米玉米螟16-20毫升/亩超低容量喷雾PD20110463 35%水分散粒剂苹果树金纹细蛾、苹果蠹蛾、桃小食心虫7000-10000倍17500-25000倍液金纹细蛾水稻稻纵卷叶螟、二化螟和三化螟4-6克/亩喷雾PD20182874 0.01%颗粒剂水稻二化螟20-40千克/亩撒施PD20171109 50%种子处理悬浮剂水稻二化螟400-1200毫升/100千克种子拌种玉米小地老虎、粘虫、蛴螬380-530克/100千克种子拌种200克/升的氯虫苯甲酰胺悬浮剂使用方法:水稻:稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、大螟卵孵高峰期,亩兑水30公斤茎叶均匀喷雾;稻纵卷叶螟严重发生时,可于14天后(按当地实际情况可适当缩短)再喷药一次。
氯虫苯甲酰胺的合成研究1产品简介1.1中英文名称,分子式,结构式中文名称:氯虫苯甲酰胺英文名称:chlorantranili-prole,Rynaxypyr化学名称:3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基) 羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺分子式::C18H14BrCl2N6O2结构式:1.2物化性质氯虫苯甲酰胺纯品外观为灰白色结晶粉末,比重(对液体要求)1.507g/mL,熔点208~210 o C,分解温度330℃,相对密度 (20℃) 1.51 g/mL,溶解度(20~25下,mg/L):水1.023、丙酮3.446、甲醇1.714、乙腈0.711、乙酸乙酯1.144。
,蒸气压 (20℃) 6.3×10-12 Pa,无挥发性,Henry 定律常数 (20℃) 3.2×10-9 Pa·m3,油水分配系数 LogPow(20℃,pH 7) 2.86,离解常数 pKa (20℃) 10.88。
毒性:大鼠急性经口、经皮LDso均>5 000mg/kg,急性吸入LCso>5.1mg/L;对兔皮肤、眼睛无刺激性;豚鼠皮肤变态反应(致敏性)试验结果为无致敏性;原药大鼠90d~'慢性喂养毒性试验最大无作用剂量:雄性为1 188mg/kg,雌性为1 526mg/kg;4项致突变试验:Ames试验、小鼠骨髓细胞微核试验、人体外周血淋巴细胞染色体畸变试验、体外哺乳动物细胞基因突变试验结果均为阴性.未见致突变作用。
氯虫苯甲酰胺35%水分散粒剂对虹鳟鱼LCso(96h)>3.2mg/L(该制剂在水中的最大溶解度为3.18mg/L):北美鹌鹑LDso>2 250mg a.i./kg;蜜蜂经口LDso(48h)340.5ug/蜂(>l 19.19lxg a.i./蜂),接触LDso(48h)>285.7txg/蜂(>100~g a.i./蜂);家蚕LCso(食下毒叶法,96h)0.018 2 mg/l。
氯虫苯甲酰胺的合成方法主要有以下三种:
•方法一。
将吡唑酸作为起始原料,在三乙胺的作用下,以乙腈作溶剂,与3-甲基-2-氨基-5-氯苯甲酸,通过甲基磺酰氯氯化,缩合脱掉两个水分子,
得到苯并噁嗪酮;再以THF作溶剂,用甲胺开环合成氯虫苯甲酰胺。
•方法二。
将3-甲基-2-氨基-5-氯苯甲酸和甲胺在三乙胺作用下进行反应合成,获得中间体3-甲基-2-氨基-5-氯苯-N-甲基苯酰胺;再用吡唑酸合成氯虫苯甲酰胺。
•方法三。
以丁烯二酸酐和2,3一二氯吡啶为起始原料经8步反应合成中间体3一溴一1一(3一氯吡啶一2一吡啶基)一1H一吡唑一5一甲酸;
以2一氨基一3一甲基苯甲酸为原料经1步反应合成中间体5一氯一2
一氨基一3一甲基苯甲酸甲酯;再经过酰胺化、磺酰氯氯化两步反应合成氯虫苯甲酰胺。
氯虫苯甲酰胺的作用和用途,怎么使用
1、作用:氯虫苯甲酰胺可以为作物提供即刻且长久的保护,它是一种广谱性杀虫剂,即使是低剂量也具有可靠和稳定的防效,施药后害虫会立即停止取食。
2、用途:主要用来防治农业害虫,比如水稻二化螟、三化螟,蔬菜小菜蛾,果树金纹细蛾等害虫,施药后药液会传导至植物的其他部位。
一、氯虫苯甲酰胺的作用和用途
1、作用
氯虫苯甲酰胺是一种广谱性杀虫剂,即使是低剂量也具有可靠和稳定的防效,施药后害虫会立即停止取食。
其药效期较长,施药后不怕雨水的冲洗,在作物的任何生长时期都能提供即刻且长久的保护。
2、用途
(1)该药物主要用来防治农业害虫,它具有较强的渗透性,药液可以穿过植物的茎部表皮细胞层进入木质部,并沿着木质部传导至未施药的其他部位,所以进行田间作业时一般采用弥雾或细喷雾进行施药。
(2)该药物有一定的触杀性,但以胃毒为主要作用途径,施药后其药液的内吸传导性可以均匀地分布于植物体内,害虫取食后会慢慢死亡。
该药物对于出孵幼虫具有较强的杀伤性,害虫出孵咬破卵壳接触到卵面的药剂时,会因中毒而死亡。
二、氯虫苯甲酰胺怎么使用
1、对水稻使用
防治水稻二化螟、三化螟等害虫时,每亩使用20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂5-10毫升兑适量的清水,然后对水稻进行均匀喷雾即可。
2、对蔬菜使用
防治蔬菜上的小菜蛾等害虫时,亩用5%氯虫苯甲酰胺悬浮剂30-55毫升兑适量清水,然后对蔬菜进行均匀喷雾即可。
3、对果树使用
防治果树上的金纹细蛾等害虫时,用35%氯虫甲酰胺水剂兑适量清水稀释至17500-25000倍液,然后再对果树进行均匀喷雾即可。
氯虫苯甲酰胺工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成,希望大家下载以后,能够帮助大家解决实际的问题。
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1. 原料制备:氯苯与乙腈反应生成氯乙腈。
氯虫苯甲酰胺结构式
氯虫苯甲酰胺(Chlorfenapyr)是一种广谱杀虫剂,它的化学式
为C15H11ClF3N2O,分子量为354.71 g/mol。
氯虫苯甲酰胺是一种新型的芘类杀虫剂,属于氧化还原酶抑制剂,可干扰昆虫线粒体内的呼吸作用,使其无法把食物转化为能量,从而
导致昆虫死亡。
氯虫苯甲酰胺对乙酰胆碱酯酶无抑制作用,对环境和人体的危害
较小,且不易产生抗药性。
使用氯虫苯甲酰胺可以有效地防治螨虫、红蜘蛛、蚜虫、食心虫、银耳虫、斜纹夜蛾等多种害虫,可用于庄稼、果树、花卉和蔬菜等农
业领域,也可用于家庭和公共场所的虫害防治。
使用氯虫苯甲酰胺时应注意剂量与浓度,不得过量喷洒或使用过
期药剂,以免对环境和生物产生不必要的危害。
在使用过程中,人们
应佩戴防护装备,并妥善保管药剂,以避免误食或接触。
氯虫苯甲酰胺的研发和生产与推广将对我国农业和环境保护事业
的发展起到积极的推动作用,为我们构建宜农、宜业、宜居的美好生
活环境提供了重要的支撑。
氯虫苯甲酰胺的合成研究1产品简介1.1中英文名称,分子式,结构式中文名称:氯虫苯甲酰胺英文名称:chlorantranili-prole,Rynaxypyr化学名称:3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基) 羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺分子式::C18H14BrCl2N6O2结构式:1.2物化性质氯虫苯甲酰胺纯品外观为灰白色结晶粉末,比重(对液体要求)1.507g/mL,熔点208~210 o C,分解温度330℃,相对密度 (20℃) 1.51 g/mL,溶解度(20~25下,mg/L):水1.023、丙酮3.446、甲醇1.714、乙腈0.711、乙酸乙酯1.144。
,蒸气压 (20℃) 6.3×10-12 Pa,无挥发性,Henry 定律常数 (20℃) 3.2×10-9 Pa·m3,油水分配系数 LogPow(20℃,pH 7) 2.86,离解常数 pKa (20℃) 10.88。
毒性:大鼠急性经口、经皮LDso均>5 000mg/kg,急性吸入LCso>5.1mg/L;对兔皮肤、眼睛无刺激性;豚鼠皮肤变态反应(致敏性)试验结果为无致敏性;原药大鼠90d~'慢性喂养毒性试验最大无作用剂量:雄性为1 188mg/kg,雌性为1 526mg/kg;4项致突变试验:Ames试验、小鼠骨髓细胞微核试验、人体外周血淋巴细胞染色体畸变试验、体外哺乳动物细胞基因突变试验结果均为阴性.未见致突变作用。
氯虫苯甲酰胺35%水分散粒剂对虹鳟鱼LCso(96h)>3.2mg/L(该制剂在水中的最大溶解度为3.18mg/L):北美鹌鹑LDso>2 250mg a.i./kg;蜜蜂经口LDso(48h)340.5ug/蜂(>l 19.19lxg a.i./蜂),接触LDso(48h)>285.7txg/蜂(>100~g a.i./蜂);家蚕LCso(食下毒叶法,96h)0.018 2 mg/l。
对鱼中毒或以下;对鸟和蜜蜂低毒;对家蚕剧毒,高风险。
氯虫苯甲酰胺200g/L悬浮剂对虹鳟鱼LCso(96h)>9.4mg /L(1.73mg a.i/L);北美鹌鹑LDso>2 000mg a.i./kg:蜜蜂经口LD50>541ug/蜂(114.1ug a.i./蜂),接触LDso>541ug/蜂(>100~g a.i./蜂);家蚕LCso 0.016 6mg/L。
对鱼中毒,鸟和蜜蜂低毒。
对家蚕剧毒。
使用时注意,禁止在蚕室及桑园附近使用;禁止在河塘等水域中清洗施药器具。
1.3用途氯虫苯甲酰胺可有效防治几乎所有重要的鳞翅目害虫和部分其它害虫,其高效的杀幼虫活性与持效性提供了杰出的作物保护效果,且应用时间灵活,对作物十分安全。
氯虫苯甲酰胺具有迅速阻止害虫进食、高效滞留活性和优良的耐雨水冲刷性能,实现了植物保护的速效性与良好的持效性。
氯虫苯甲酰胺具有新颖的作用方式,可有效防治对其它杀虫剂产生抗性的害虫。
其对非靶标节肢动物具有良好的选择性,从而保护天然寄生蜂、天敌和传粉昆虫。
这使得氯虫苯甲酰胺特别适合于害虫综合治理 (IPM),有利于粮食的优质高产。
氯虫苯甲酰胺对哺乳动物、鱼和鸟类的毒性极低,而杀虫活性极高,树立了杀虫剂的新标杆。
作用于鱼尼丁受体新杀虫剂的发现与开发是杀虫剂发展史上的又一重要突破。
1.4前景分析1、该产品已经取得了农药登记销售应用的所有证书,可以大面积推广应用。
由于氯虫苯甲酰胺的化学结构具有其他任何杀虫剂不具备的全新杀虫原理,能高效激活昆虫鱼尼丁(肌肉)受体。
过度释放细胞内钙库中的钙离子,导致昆虫瘫痪死亡,对鳞翅目害虫的幼虫活性高,杀虫谱广,持效性好。
根据目前的试验结果对靶标害虫的活性比其它产品高出10-100倍.并且可以导致某些鳞翅目昆虫交配过程紊乱,研究证明其能降低多种夜蛾科害虫的产卵率,由于其持效性好和耐雨水冲刷的生物学特性,这些特性实际上是渗透性、传导性、化学稳定性、高杀虫活性和导致害虫立即停止取食等作用的综合体现。
因此决定了其比目前绝大多数在用的其它杀虫剂有更长和更稳定的和对作物的保护作用。
2、该剂型和含量目前登记在防治水稻主要害虫上,能迅速保护水稻生长,尤其对其他水稻杀虫剂已经有抗性的害虫更有特效,如稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、大螟,对稻瘿蚊、稻象甲、稻水象甲也有很好的防治效果。
3、该农药属微毒级,对施药人员非常安全,对稻田有益昆虫、鱼虾也非常安全。
持效期可以达到15天以上,对农产品无残留影响,同其他农药混和性能好。
2合成方法苯甲酰胺均是由芳环和吡唑环2个中间体偶合成苯并噁嗪酮后经甲胺经甲胺水解制得。
2.1吡唑环的合成吡唑环的制备方法较多,依据起始原料不同主要分为 3种合成路线。
2.1.1第一种合成方法—N ,N -二甲基氨磺酰基吡唑法(1)合成原理(2)合成原料:N,N-二甲基-氨磺酰基吡唑此路线主要缺点是运用了~[ILDA、TEA等特别试剂,原料价格昂贵,使来源受限,且需一75℃低温,反应条件苛刻,不适合工业化生产。
2.1.2第二种合成方法—以2,3-二氯吡啶法(1)合成原理(2)合成原料:2,3-二氯吡啶,马来酸二乙酯,甲醇此法工艺简单,收率较高,但需要使用金属钠,给操作带来不安全因素,也不适宜工业化开发。
2.1.3第三种方法—马来酸单酯法(1)合成原理(2)合成原料:马来酸单甲酯此路线优点是将路线2中的乙酯替换为甲酯,体现了原子经济的理念,同时也提高了底物的反应活性。
此法原料价廉易得,无需特别试剂,反应条件温和且收率高,适宜工业化开发。
2.2芳环的和成芳环的合成路线依据起始原料和反应条件的不同主要分为以下3种合成路线。
2.2.1第一种合成方法—以2一甲基一4一氯苯胺为起始原料合成芳环。
(1)合成原理(2)(2)合成原料:2一甲基一4一氯苯胺此路线反应条件温和,易于操作,但步骤较多,而且需要浓硫酸、浓盐酸等易腐蚀设备的试剂。
2.2.2第二种合成方法—以2-氨基-3-甲基苯胺为原料合成芳环。
(1)合成原理(2)合成原料:2-氨基-3-甲基苯胺此法收率较高,但由于底物有苄基,再NCS的作用下容易生成氯苄,给后处理和产品的纯度造成影响。
2.2.3第三种合成方法—以2-氨基-3-甲基苯胺的类似物为起始原料在双氧水和浓盐酸的作用下生成目标物。
(1)合成原理(2)合成原料:2-氨基-3-甲基苯胺的类似物2.3最合理路线综合以上分析和实际实验验证,则合成氯虫苯甲酰胺的最合理路线如下(1)合成原理(2)原料:顺丁烯二酸酐,2,3-二氯吡啶,2-氨基-3-甲基苯甲酸3生产工艺3.1原料的用料比例,反应条件(1)马来酸单甲酯(2)的合成向50 mL单颈瓶中加入丁稀二酸酐10g(0.102mol) ,和甲醇4.2ml(0.102mol),搅拌升温至50℃,保温升温1h,将得到的无色透明溶液减压蒸除溶剂得无色粘稠液12.5g,收率95%,文献收率95%。
(2)3-溴马来酸单甲酯(3)的合成将16.4g(33%,5.4g,0.07mol)溴化氢-冰醋酸溶液降温至0℃后滴加马来酸单甲酯10g(0.01mol),加毕保温搅拌,5min后出现大量黄色粘稠物质,保温过夜反应。
次日将反应液倾入适量水中,乙酸乙酯提取,干燥﹑浓缩得淡黄色油状物12.9g,收率80%,文献收率81.8%。
不需处理直接用于下一步反应。
(3) 3-溴马来酸单甲酯酰氯(4)的合成将3-溴马来酸单甲酯5g(0.02mol)溶于10ml二氯甲烷中,再滴入5滴DMF,15min 内滴加2ml氯化亚砜(0.023mol)溶于3ml二氯甲烷溶液,加毕,回流反应1.5h后减压整除溶剂得黄色液体,5.4g,收率98%,文献收率100%。
不需处理直接用于下一步反应。
(4)3-氯-2-肼基吡啶(5)的合成向50ml单颈瓶中加入2,3-二氯吡啶15g(0.1mol) 、乙二醇20ml,在搅拌下加入85%水合肼25ml,回流反应4h,冷却、抽滤得白色固体13.2g,收率90%,文献收率94.4%。
(5)2-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-5-氧代吡唑-3-甲酸甲酯(6)的合成向装有干燥管和水浴的50ml三颈瓶中加入3-氯-2-肼基吡啶3.1g(0.02mol)、碳酸氢钠3.4g(0.04mol)、乙腈30ml,降温至0℃后滴加3-溴马来酸单甲酯酰氯5.2g(0.02mol)溶于10ml乙腈的溶液,滴毕,自然升温至是温反应3h。
将反应液倾入适量水中,用醋酸调PH值6,乙酸乙酯提取,干燥浓缩得棕红色油状物,乙醇重结晶,得淡黄色固体4.1g,m.p:147-148℃,收率74%,文献收率89.8%.(6) 2-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸甲酯(7)的合成将2-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-5-氧代吡唑-3-甲酸甲酯1g(0.004mol)和15ml 乙腈加入反应瓶中,在搅拌下加入三溴氧磷0.67(0.02mol),升温回流反应50min。
将反应液倾入适量水中,用饱和碳酸氢钠调至中性,乙酸乙酯提取、干燥、浓缩得黑色油状物1.17g,收率94%,不需处理直接用于下一步反应。
(7) 3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)- 1H-吡唑-5-甲酸甲酯(8)的合成向50ml反应瓶中加入3-溴-1-(3-氯吡啶-2-氯吡啶基)-4,5二氢-1H-吡唑-5-甲酸甲酯7g(0.022mol)、乙腈20ml、浓硫酸4.4g(0.044mol),室温搅拌20min后加入过硫酸钾9.5g(0.035mol),升温回流反应3h后停止反应,抽滤得黄色固体5.6g,收率80%,m.p:143-145℃。
(8) 3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)- 1H-吡唑-5-甲酸(9)的合成将3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)- 1H-吡唑-5-甲酸甲酯4g(0.012mol)加入到0.074g氢氧化钠(0.013mol)溶于3.4ml甲醇溶液中,室温搅拌至溶解,1h后停止反应,加入适量水,用稀盐酸调PH值4,乙酸乙酯提取、干燥、浓缩得黄色固体2.5g,收率69%,m.p:195-198℃。
(9) 5-氯-3-甲基-2-氨基-苯甲酸(10)的合成向反应瓶中加入3-甲基-2-氨基苯甲酸5g(0.066mol)和冰醋酸50ml,在搅拌下滴加浓盐酸12.3ml(0,045mol),5min后再滴加30%双氧水4.5g(0.079mol)。
室温反应40min后反应液变为棕褐色澄清溶液,滴加水60ml,析出固体,抽滤、干燥得棕黄色固体5.0g,收率80%m.p:229-230℃。
(10)6-氯-2-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1H吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮(11)的合成向反应瓶中加入3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸3g(0.0009mol)、5-氯-3-甲基-2-氨基苯甲酸1.9g(0.0099mol)、乙腈60ml,降温至10℃后滴加3-甲基吡啶4.8g(0.00468mol),30min后加入2.7g(0.0023mol)甲基苯磺酰氯溶于10ml乙腈的溶溶液,反应液由浑浊变为褐色澄清,保温搅拌30min,再升至室温反应30min后停止反应,加入适量水,抽滤得黄色固体3.5g,收率81%,m.p:199-200℃,文献收率90.2%。