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第四章 配合物

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第四章配合物在溶液中的稳定性

第四章配合物在溶液中的稳定性

如：第一胺与Ag+形成配合物，其pKa与logβ 的 数据见下表： 配体名称 pKa logβ 0.8 0.85 1.62 1.59 3.34 3.65 3.84 对硝基苯胺 2.0 间硝基苯胺 2.5 邻硝基苯胺 苯胺 甲胺 乙胺 丙胺 4.28 4.54 10.72 10.81 10.92
以logβ～pKa作图可以看出，Ag+与第一胺形成配 合物的稳定性与配体的碱性之间存在直线关系。
例如：丙二酸同金属离子生成无双键的六元 环螯合物，其中除Cu2+ 、Fe2+ 外，大多数不稳定。 但乙酰丙酮却可同大多数金属离子生成稳定的含双 键六元环螯合物。如图所示：
Cu2+ logβ 2=8.16 Fe2+ logβ 2=15.7
Cu2+ logβ 2=15.44 Fe2+logβ 2=26.7
但对Zn（Ⅱ）来说，其稳定性却是F->Cl->Br>I－，说明Zn（Ⅱ）的卤素离子配合物中以静电作 用为主。
④ 、d10构型的Ga（Ⅲ）、In（Ⅲ）、Tl（Ⅲ） 配合物的稳定性，与锌副族的情况类似，其中Tl （Ⅲ）的配合物最稳定，Ga（Ⅲ）和In（Ⅲ）的有 些配合物的稳定性顺序是Ga（Ⅲ）>In（Ⅲ），另一 些配合物则是Ga（Ⅲ）<In（Ⅲ）。 ⑤ 、d10构型的Cu（Ⅰ）、Ag（Ⅰ）、Au（Ⅰ） 配合物的稳定常数数据较少，它们与氨形成配合物 稳定性的顺序是Cu（Ⅰ）>Ag（Ⅰ）<Au（Ⅰ）。
第四章
4.1 4.2
配合物在溶液中的稳定性
中心原子性质对配合物稳定性的影响 配体性质对配合物稳定性的影响
4.3 配位原子性质和中心原子的关系
第四章 配合物在溶液中的稳定性

第四章 配位键和配位化合物第二节 配合物的化学键理论

第四章 配位键和配位化合物第二节 配合物的化学键理论

中心离子的氧化数相同，随半径增大，d电子离核越远，受晶体场 的影响越大，分裂能越大。如
[CrCl6]3－ △○=162.7kJ.mol－1 [MoCl6]3－ △○=229.7kJ.mol－1
2023/2/19
20
型
数
dxy
dyz
dxz
Dx2－y2
dz2
△
正八面体 6 －4.00 －4.00 －4.00 6.00 6.00 10.00
正四面体 4 1.78 1.78 1.78 －2.67 －2.67 4.45
平面正方 4 2.28 －5.14 －5.14 12.28 －4.28 17.42
直线
2 －6.28 1.14 1.14 －6.28 10.28 16.56
2023/2/19
9
●内轨型配合物
——定义 中心离子以部分次外层轨道（(n－1)d轨道）与外层轨 道（ns、np轨道）杂化，再与配体成键 ——特点
•配体对中心离子影响大 •d轨道电子排布发生了变化，未成对电子数减小，磁性减小 •配位键稳定性强，键的共价性较强，水溶液中较难离解为简 单离子 ——示例 [Ni(CN)4]2－、[Fe(CN)6]3－、Fe(CO)5、[Cr(H2O)6]3＋
4d
5s
5p
sp杂化
2023/2/19
3
（2）配位数为4的配合物 有两种构型。例，Ni2＋
3d
4s
4p
●四面体构型 例，[Ni(NH3)4]2＋。sp3杂化
3d
4s
4p
sp3杂化 ●平面正方形构型 例，[Ni(CN)4]2－，dsp2杂化，方向指向平面正 方形的四个顶点，Ni2＋位于中心，4个CN－分占4个角顶

第四章 配合物

第四章 配合物

第4章：配合物一．配合物的组成(1)配位体：是含有孤电子对的分子或离子，如NH3、Cl-、CN-等。

配位体中直接同中心原子配合的原子，叫做配位原子。

如上例[Cu(NH3)4]2+配离子中，NH3是配位体，其中N原于是配位原子。

配位原子经常是含有孤对电子的原子。

(2)中心离子(或原子)：一般是金属离子，特别是过渡金属离子，但也有电中性的原子为配合物的中心原子，如Ni(CO)4、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是电中性的原子。

此外，少数高氧化态的非金属元素也能作为中心原子存在，如SiF62-中的Si(Ⅳ)及PF6-中的P(V)等。

(3)配位数：直接同中心离子(或原子)配合的配位原子的数目，叫做该中心离子(或原子)的配位数，一般中心离子的配位数为2、4、6、8(较少见)，如在[Pt(NH3)6]C14中，配位数为6，配位原子为NH3分子中的6个氮原子。

(4)配离子的电荷：配离子的电荷数等于中心离子和配位体电荷的代数和。

如[Cu(NH3)4]2+的电荷是+2+(0)×4＝+2。

二．配合物的分类配位化合物的范围极广，主要可以分为以下几类：(1)单核配合物这类配合物是指一个中心离子或原子的周围排列着一定数量的配位体。

中心离子或原子与配位体之间通过配位键而形成带有电荷的配离子或中性配合分子。

如[Cu(NH3)4]SO4、K4[Fe(CN)6]等皆属于此类配合物。

(2)螯合物这类配合物是由多齿配位体以两个或两个以上的配位原子同时和一个中心离子配合并形成具有环状结构的配合物。

例如乙二胺H2N-CH2-CH2-NH2和Cu2+形成的如下螯合物：三．配合物的命名配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同。

若配合物的外界是一简单离子的酸根，便叫某化某；若外界酸根是一个复杂阴离子，便叫某酸某(反之，若外界为简单阳离子，内界为配阴离子的配合物也类似这样叫法)。

若配离子的内界有多种配体，须按下列顺序依次命名：简单离子—复杂离子—有机酸根离子；而中性分子配位体的命名次序为：H2O—NH3—有机分子。

第四章 配合物

第四章 配合物
子间加“合”字，简称时可省略；中心原子后加括号，内用罗 马数字标出中心原子的氧化态。
命名顺序： (1)先无机配体，后有机配体 [Co(en)2Cl2]Cl 氯化二氯∙二(乙二胺)合钴(III)
(2)先阴离子，后阳离子，中性分子 K[Pt(NH3)Cl3] 三氯∙一氨合铂(II)酸钾
(3)同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。
trans-[CoCl2(NH3)4]+
[MA2B2C2]型
B A C A B
A A
C
C
B
M
C
M
B
全反式
B A
C A C
全顺式
A B
C B C
A C
B
C B
M
B
M
A
M
A
一反二顺式
六配位的八面体[MA3B3]型配合物有面式(fac-)和
经式(mer-)两种异构体。
Cl H2O H2O Ru OH2 Cl Cl
复盐
4-1-3 配合物的命名
命名原则:
先阴离子后阳离子，先简单后复杂。
如外界是简单阴离子，称为“某化某”；酸根是复杂阴离
子，称为“某酸某”；如果是H+，称为“某酸”；如果是OH-，
“氢氧化某”；外界是金属阳离子， 先读配阴离子，后金属 离子，中间加“酸”字。
配体间加“∙”或 “－”，简单的可省略；配体与中心原
Fe3+ 3d 4s 4p 4d
↑ ↑ ↑ ↑ ↑ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
[Fe(H2O)6]3+ sp3d2杂化，外轨型。
3. 内、外轨型决定因素
一般来说，内轨型比外轨型的配位键键能大，配合物的
稳定性强。决定内外轨型的因素是配位体场(主要因素)和中心 原子构型(次要因素)。 (a) 强场配体，如CN – 、CO、NO2 – 等，易形成内轨型； 弱场配体，如 X – 、H2O等易形成外轨型。 (b) 中心原子d 轨道类型，如有空的(n-1)d 轨道，可能形成内 轨型或外轨型。如没有空(n-1)d 轨道， 只能形成外轨型。 可以利用磁矩判断配合物是内轨或外轨型。

无机化学(北师大版)第4章 配合物 章节测试(含答案)

无机化学(北师大版)第4章 配合物 章节测试(含答案)

第四章配合物一、判断题1. 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。

.（）2. 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。

.（）3. 价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。

（）4. 所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。

.（）5. 内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。

.（）6. 内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。

.（）7. 不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。

.（）8. [Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。

（）9. [Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。

（）10. K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。

（）11. Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。

.（）12. 在配离子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的杂化轨道不同，这两种配离子的空间构型也不同。

（）13. 已知E(Cu2+/Cu)=0.337V，E([Cu(NH3)4]2+/Cu)=-0.048V，则E([Cu(CN)4]2-/Cu)<-0.048V。

（）14. Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。

（）15. 已知E(Ag+/Ag)=0.771V，E([Ag(NH3)2]+/Ag)=0.373V，则E([Ag(CN)2]-/Ag)>0.373V。

（）16. 按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配合物，中心离子电荷数高时，才能形成内轨型配合物。

.（）17. 以CN-为配体的配合物，往往较稳定。

（）18. Ni2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的。

.（）19. 所有Fe3+的八面体配合物都属于外轨型配合物。

第四章 配合物

第四章 配合物

间无沉淀，其水溶液中主要组分为Cs+和
[Rh(H2O)4(SO4)2]-，后者也存在于晶体中。
4-1-4 配合物的命名
如果配合物中的酸根是一个简单的阴离 子，称某化某，如[Co(NH3)Cl3称三氯化六氨 和钴(III)。如果是一个复杂的阴离子，则称某 酸某，如[Cu(NH3)4]SO4称硫酸四氨合铜(II)。 若外界为氢离子，配阴离子的名称之后用酸 字结尾，如H2[PtCl6]称六氨合铂(IV)酸。若外 界为氢氧根离子则称氢氧化某，如 [Cu(NH3)4](OH)2称为氢氧化四氨合铜(II)。
例3：卟吩与卟啉配合物叶绿素、血红素等的基本结构
例4：多核配合物
OH2 H2O Fe H2O OH2
H O O H
OH2 OH2 Fe OH2 OH2
联结两个中心原子的配体称为桥联配体或桥联 集团，简称桥基。 如三价铁离子在水溶液中，于适当浓度和pH 之下可形成多核的配离子。
含有两个或两个以上中心原子的配合物，称多 核配合物。在多核配合物中，中心原子除与配 体结合外，金属原子间还互相接合，这样的配 合物称为金属簇配合物。
4．配位数
(1)配位数 直接与中心离子(或原子)结合的配位 原子的数目称为该中心离子(或原子)的配位数。 (2)配位数的计算 ① 配位离子(或分子)中的配体都是单齿配位时 ，则配位数与配位体的数目相同。例如在 + [Cu(NH3)4]²配阳离子中，Cu2+的配位数为4；在 [Fe(CN)6]3-配位离子中，Fe3+的配位数为6；在 [PtCl2(NH3)2]配位分子中，Pt的配位数为4。
(ii)配体的半径较大时，在同一中心离子周围 所能容纳的配体的数目减少，故配位数降低。
例如，Al3+离子同卤数离子形成配合物时，与 半径较小的F-离子可形成6配位的[AlF6]3-，而 与半径较大的Cl-、Br-、I-离子则形成4配位的 [AlCl4]-、[AlBr4]-和[AlI4]-。

第四章 非经典配合物

14
CO与M的几种主要结合方式
O C M (a)端基配位 O C M M M C M M O C M O C M M
(b)边桥基配位
(c)半 桥基配位
O
M (d)面桥基配位
(e)侧基配位
15
可用红外光谱研究配位模式
如CO：
自由C－O：2143 cm-1; 端基C－O：2125～1900 cm-1; 边桥C－O：1850～1700 cm-1; 面桥C－O：1625 cm-1
如烷基、苯基） 例：[B(C6H5)4]- Al2(CH3)6 Hg(C2H5)2
C原子为电子给予体 (配体是直链的不饱和烃；或者
是具有离域键的环状体系)-- 配合物 例：金属烯烃、炔烃配合物，二茂铁
C原子既为电子给予体，又为电子接受体（配体一
般为中性分子）--- 酸配合物 例： Ni(CO)4
的羰基配合物
17
五、金属羰基配合物的性质
单核羰基化合物无色或白色，而多核羰基化合物有
色，且颜色随着金属原子个数的增多而加深
低熔点，除铁族的单核羰基化合物和Ni(CO)4为液
体外，其余都为固体，典型的共价化合物。受热易 分解为金属和CO
难溶于水，有剧毒，有挥发性，可溶于非极性溶剂
(Fe2(CO) 9除外)
2
4.2 -酸配合物
-酸配合物特点：
配体提供孤对电子，与金属离子（原子）形成 配键；同时配体有合适的空轨道接受金属离子 （原子）的d电子，形成反馈键
常见-酸体
CO，CN-，NO，AR3，N2
3
4.2.1 金属羰基配合物
1888年，Mond研究CO2+C=2CO反应，以Ni为 催化剂得到Ni(CO)4无色液体 问题： CO把电子给Ni，Ni上负电荷过剩，该化合物应 该不稳定，而事实Ni(CO)4十分稳定，为什么？

第四章 配合物的电子光谱


t2g、eg*主要为金属离子轨道成份，而t2g*主要为配体轨道。 例：[Co(CN)6]3-, M→L跃迁, ν1=49500cm-1
3、金属对金属荷移 普鲁士兰KFeIII[FeII(CN)6] 钼蓝中的MoV 和 MoVI 黑金化合物CS2AuIAuIIICl6 [AuCl4]-和[AuCl2]-基团之间产生电荷迁移
3．旋-轨偶合 旋-轨偶合使谱项进一步裂分为光谱 支项，导致谱带加宽。
二、 配合物的电荷迁移光谱 1、配位体对金属L→M的荷移（LMCT，还原迁移）
荷移迁移的实质是氧化还原过程，
即中心离子是氧化剂，它本身被还原，
而配体是还原剂，它本身被氧化。
σ* d π σ M MO L π*
π
σ
[MX6]n-的简化分子轨道能级图
3、d-d 光谱带的理论分析
d-d 跃迁光谱的四个特征
谱带的数目 谱带的位置 谱带的强度 谱带的宽度
（一）光谱带强度的分析
I = ∫ε(v)dv
0 1．光谱选律 ΔE = hv （1）自旋选律 多重性选律 即多重度（2S+1）相同谱项间的跃 迁是允许的；而多重度不同的谱项间的跃 迁是禁止的。
∞
按选律，ΔS=0，电子跃迁前后自旋状 态必须相同；当ΔS≠0时，电子跃迁要改变 自旋状态，需要更高的能量因而这种自旋禁 止的跃迁摩尔吸光系数很小 。 用公式表示如下：
[CoIII(NH3)5X-]2+→[CoII(NH3)5X0 Nhomakorabea2+
VO43->CrO42->MnO4白 黄 紫红
2、金属对配位体荷移（MLCT，氧化跃迁））
t2g* eg*
Δo ν1
eg *
ν2

第四章-配合物的稳定性

第四章 配合物的稳定性
一、配合物热力学稳定性 二、金属离子性质对配合物稳定性配合物稳定性
五、溶剂对配合物稳定性的影响
六、冠醚配合物的特殊稳定性
七、配合物的氧化还原稳定性
一、配合物热力学稳定性
1. 化学体系的稳定性 体系的性质不随时间变化
[Cu(NH3)4]2+ = [Cu(NH3)3]2+ + NH3
K不稳1 = 1 / K稳4
[Cu(NH3)3]2+ = [Cu(NH3)2]2+ + NH3 [Cu(NH3)2]2+ = [Cu(NH3)]2+ + NH3 [Cu(NH3)]2+ = Cu2+ + NH3
K不稳2 = 1 / K稳3 K不稳3 = 1 / K稳2 K不稳4 = 1 / K稳1
1 K稳
4. 配合物的稳定性与热力学参数
G RT ln K H TS
0 0 0
0
配位平衡
(Coordination / Complex Equilibrium)
一、配位平衡（络合平衡）：水溶液中逐级生成配合单元
例：Cu2+ + NH3 = [Cu(NH3)]2+
[Cu(NH3)]2+ + NH3 = [Cu(NH3)2]2+ K稳2 = [Cu(NH3)22+] / [Cu(NH3)2+] [NH3] = 4.7 103 [Cu(NH3)2]2+ + NH3 = [Cu(NH3)3]2+ K稳3 = [Cu(NH3)32+] / [Cu(NH3)22+] [NH3] = 1.1 103 [Cu(NH3)3]2+ + NH3 = [Cu(NH3)4]2+ K稳4 = [Cu(NH3)22+] / [Cu(NH3)2+] [NH3] = 2.0 102 总反应为： Cu2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+

第四章 配合物0


例
类型 配酸 化学式 H3[AlF6]
题
命名 六氟合铝(Ⅲ)酸
配碱 [Cr(OH)(H2O)5](OH)2 氢氧化一羟基五水合铬(Ⅲ)
配 位 盐 中性 分子 K[Al(OH)4] [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 [Pt(NH3)6][PtCl4] [Ni(CO)4] [PtCl2(NH3)2] 四羟基合铝 (Ⅲ)酸钾
ONO亚硝酸根
SCNNCS硫氰酸根 异硫氰酸根
2. 多齿配体 配体中含有两个或两个以上配位原子的叫多齿配体。其齿数 可以是2，3，4，5，6。
如无机含氧酸根： SO42– 、 CO32– 、 PO43–
：O S ：O 如有机酸根： CH3 COO– 既可作单齿也可作二齿配体。 O
O
3. 螯合配体 同一配体中两个或两个以上的配位原子直接与同一金 属离子配合成环状结构的配体称为螯合配体。螯合配体是多齿
第四章 配位化合物
考试要求：
配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子） 和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤 离子、氨、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯 合效应。重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱 反应、沉淀反应、氧化还原反应的关系（定性说 明）。配合物几何构型和异构现象基本概念和基本 事实。配合物的杂化轨道理论。用杂化轨道理论说 明配合物的磁性和稳定性。用八面体配合物的晶体 场理论说明Ti（H2O)63+离子的颜色。不要求记忆单 电子磁矩计算公式。不要求晶体场、配位场理论的 基本概念。
乙烯
丁二烯 苯
C2H4
CH2=CH-CH=CH2 C6H6 C5H5-
环戊二烯基
等。由π配体形成的配合物称为π配合物。π配合物通常出 现在过渡金属配合物中。
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第四章配合物本章总目标：1：掌握配合物的基本概念和配位键的本质2：掌握配合物的价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例3：配离子稳定常数的意义和应用4：配合物形成时性质的变化。

各小节目标：第一节：配位化合物的基本概念1：掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念，○1配位单元：由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。

○2配位化合物：含有配位单元的化合物。

○3配位原子：配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。

○4配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。

2：学会命名部分配合物，重点掌握命名配体的先后顺序：（1）先无机配体后有机配体（2）先阴离子配体，后分子类配体（3）同类配体中，先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序（4）配位原子相同时，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序；3：了解配合物的结构异构和立体异构现象第二节：配位化合物的价键理论1：熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。

2：会分辨内轨型和外轨型配合物。

可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数μ=。

3：通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的d pπ-配键来熟悉价键理论中的能量问题。

第三节：配合物的晶体场理论1：掌握配合物的分裂能、稳定化能概念2：掌握配合物的晶体场理论。

3;了解影响分裂能大小的因素○1）晶体场的对称性0p t ∆>∆>∆○2中心离子的电荷数，中心离子的电荷高，与配体作用强，∆大。

○3中心原子所在的周期数，对于相同的配体，作为中心的过渡元素所在的周期数大，∆相对大些。

（4）配体的影响，配体中配位原子的电负性越小，给电子能力强，配体的配位能力强，分裂能大。

224232I Br SCN Cl F OH ONO C O H O NCS NH en NO CN CO -----------<<<<<<-<<<<<<<≈4：重点掌握（1）配合物颜色的原因之一——d-d 跃迁以及颜色与分裂能大小的关系；（2）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。

第五节：配位化合物的稳定性1：熟悉影响配位化合物稳定性的因素（1）中心与配体的关系（2）螯合效应（3）中心的影响（4）配体的影响（5）反位效应(6)18电子规则。

2：了解配位平衡及影响的因素。

习题一 选择题1.Fe （III ）形成的配位数为6的外轨配合物中，Fe 3+接受孤电子对的空轨是（ ）A.d 2sp 3B.sp 3d 2C.p 3d 3D.sd 52.五水硫酸铜可溶于浓HCl ，关于所得溶液的下列说法中，正确的是（ ）A.所得溶液成蓝色B.将溶液煮沸时释放出Cl 2，留下一种Cu （I ）的配合物C.这种溶液与过量的NaOH 溶液反应，不生成沉淀D.此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种Cu （I ）的氯化物3.在[Co （C 2O 4）2（en ）]-中，中心离子Co 3+的配位数为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.3B.4C.5D.64.下列物质中最稳定的是（ ）A.Co （NO 3）3B.[Co （NH 3）6]（NO 3）3C.[Co （NH 3）6]Cl 2D.[Co （en ）3]Cl 35.下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是（ ）A.[HgI 4]2->[HgCl 4]2->[Hg(CN)4]2-B.[Co(NH 3)6]3+>[Co(SCN)4]2->[Co(CN)6]3-C.[Ni(en)3]2+>[Ni(NH 3)6]2+>[Ni(H 2O)6]2+D.[Fe(SCN)6]3->[Fe(CN)6]3->[Fe(CN)6]4-6.最适于对+262)(O H Fe 的描述是（ ）A.sp 3d 2杂化，顺磁性B.sp 3d 2杂化，反磁性C.d 2sp 3杂化，顺磁性D.d 2sp 3杂化，反磁性7.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其E 0一定（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.变小B.变大C.不变D.由具体情况决定8.已知2924020108.6)(,854.0)/(⨯==-+HgI K V Hg Hg E 稳，则)/(240Hg HgI E -值为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.-0.026VB.0.026VC.-0.906VD.-0.052V9.已知180231014.2)(⨯=+稳的K en Ni ，将2.00mol ·dm -3的en 溶液与0.200mol ·dm -3的NiSO 4溶液等体积混合，则平衡时[Ni 2+]/mol ·dm -3为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.1.36×10-18B.2.91×10-18C.1.36×10-19D.4.36×10-210.下列配离子中，无色的是（ ）A.+263)(NH NiB.+243)(NH CuC.+243)(NH CdD.-24CuCl11.下列配合物平衡反应中，平衡常数K 0＞1的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. -+-+=+CN NH Ag NH CN Ag 2)(2)(2332B. ----+=+F SCN Fe SCN FeF 6)(63636C. +++++=+22432243)()(CuNH Zn Zn NH Cu D. ----+=+Cl HgI I HgCl 44242412.下列配离子中，分裂能最大的是（ ） (《无机化学例题与习题》吉大版)A +24)(CN Ni B.+243)(NH Cu C.-46)(CN Fe D.-24)(CN Zn13.下列配合物中，不存在旋光异构体的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.[PtCl 2（OH ）2（NH 3）2]B.K 3[Cr （C 2O 4）3]C.[Co （en ）2Cl 2]ClD.[Co （en ）（NH 3）4]Cl 314.下列配离子具有正方形或八面体结构，其中 -23CO 作螯合剂的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.[Co （NH 3）5（CO 3）]+B.[Pt （en ）（CO 3）2]C.[Pt （en ）（NH 3）（CO 3）]D.[Co （NH 3）4（CO 3） ]15.下列离子水合放热最多的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.Mn 2+B.Co 2+C.Ni 2+D.Zn 2+16.下列化合物中，肯定为无色的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.SeF 3B.TiCl 3C.MnF 3D.CrF 317.在下列配合物中，是中性配合物的是（ ）A.[Cu （H 2O ）4]SO 4·H 2OB.H 2[PtCl 6]C.[Cu （NH 3）4]（OH ）2D.[Co （NH 3）3Cl 3]18.在下列配合物中，配离子的电荷数和中心离子的氧化数是正确的是（ ）A. K 2[Co （NCS ）4] 2- +2B. [Co （NH 3）5Cl]Cl 2 6+ +3C. [Pt （NH 3）2Cl 2] 0 +4D. [Co （ONO ）（NH 3）3（H 2O ）2]Cl 2 6+ +319.在下列配合物的命名中，是错误的是（ ）A. Li[AlH 4] 四氢合铝（III ）酸锂B. [Co （H 2O ）4Cl 2]Cl 氯化二氯·四水合钴（III ）C. [Co （NH 3）4（NO 2）Cl]+ 一氯·亚硝酸根·四氨合钴（III ）配阳离子D. [Co （en ）2（NO 2）（Cl ）]SCN 硫氰酸化一氯·硝基·二乙二氨合钴（III ）20.下列物质所属类型，判断错误的是（ ）A. CuSO 4·5H 2O 为配合物B. Co （NH 3）6Cl 3为复盐C. Ni （en ）2Cl 2为螯合物D. KCl.MgCl 2·6H 2O 为复盐21. 螯合剂一般具有较高的稳定性，是由于（ ）A.螯合剂是多齿配体B.螯合物不溶于水C.形成环状结构D.螯合剂具有稳定的结构22. [Ni （CO ）4]、[Ni （CNS ）4]2-、[Ni （CN ）5]3-的空间构型分别为（ ）A. 正四面体 正四面体 三角双锥B. 平面正方形 平面正方形 三角双锥C. 正四面体 平面正方形 三角双锥D. 平面正方形 正四面体 三角双锥23. K 稳与K 不稳之间的关系是（ ）A.K 稳>K 不稳B.K 稳>1/K 不稳C.K 稳<K 不稳D.K 稳=1/K 不稳24.已知：Au 3++3e，V 498.10=ϕ。

[AuCl 4]-+3e -，V00.10=ϕ则反应Au 3++4Cl -4]-的稳定常数为（ ）A.3.74×10-18B.2.1×1025C.4.76×10-26D.8.1×102225.配体中一个氯原子与两个金属离子配位形成的配合物叫（ ）A.螯合物B.多酸型配合物C.多核配合物D.π—酸配合物26. [Ni （CN ）4]2-和[Ni （CO ）4]中未成对电子数分别为（ ）A.0和2B.2和2C.2和0D.0和027.下列配合物中属于高自旋的是（ ）A.[Co （NH 3）6]3+B.[Mn （CN ）6]4-C.[Fe （H 2O ）6]2+D.[Fe （CN ）6]4-28.紫红色的Ti(H 2O)62+吸收的可见光颜色为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.黄B.绿C.蓝D.橙29.下列配合物不具有平面四边形结构的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. Ni （CO ）4B. +243)(NH Cu C. [AuCl 4]- D. [PtCl 4]2-30.下列配离子中，具有逆磁性的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. [Mn （CN ）6]4-B. [Cu （CN ）4]2-C. [Co （NH 3）6]3+D. [Fe （CN ）6]4-二 填空题1.下列各对配离子稳定性大小的对比关系是（用”>”或”<”表示）(《无机化学例题与习题》吉大版)⑴ [Cu(en)2]2+ [Cu(NH 3)4]2+ ⑵ [Ag(NH 3)2]+ [Ag(S 2O 3)2]3- ⑶ [FeF 6]3- [Fe(CN)6]3- ⑷ [Co(NH 3)6]2+ [Co(NH 3)6]3+2.在Zn （OH ）2、Fe （OH ）3、Fe （OH ）2、Cd （OH ）2和Pb （OH ）2中，能溶于氨水形成配合物的有 和 。