图解浸胶(50)与RF作用类似的间苯二酚-六亚甲基四胺树脂

图解浸胶（四十九）
与RF树脂性能相近的间苯二酚-密胺树脂
纤维浸胶过程中使用的浸胶液RFL中的RF树脂粘合剂还有与其性能类似的间苯二酚-密胺树脂。

由三聚氰胺和甲醛在酸催化下生成六羟甲基蜜胺，再用甲醇醚化，可以制得蜜胺型亚甲基给予体(粘合剂A或复合产品RA-50和RA-65)，反应式如下图1：
图1密胺型亚甲基给予体制备反应
间苯二酚或其给予体可以与这种蜜胺型亚甲基给予体缩合生成具有继续反应能力的间苯二酚-蜜胺树脂，反应式如下图2：
图2间苯二酚-密胺树脂的生成反应
这种具有活性的间苯二酚-蜜胺树脂具有与间苯二酚-甲醛（RF）树脂类似的与纤维织物的粘合反应和与橡胶的硫化反应。

精细化工复习题(总6页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--精细化工工艺学试卷1一、填空题1．一种合成材料中常同时使用多种助剂，这些助剂间如果相互增效，称做协同作用；若彼此削弱原有效能，则称做相抗作用。

2．增塑剂邻苯二甲酸二辛酯（DOP）的合成是以苯酐和辛醇为原料，以硫酸为催化剂，发生了酯化反应。

3．离子型表面活性剂根据其活性部分的离子类型可分为阳离子型、阴离子型和两性表面活性剂。

4．表面活性剂亲水亲油的平衡值用HLB值来反映，HLB值越高，表明表面活性剂的亲水性越强。

5．抗坏血酸又称维生素C，它属于水溶性抗氧化剂。

6．山梨酸的化学名称叫己二烯酸；适用的pH值为。

7．“三醛胶”是酚醛胶黏剂、脲醛树脂胶黏剂和三聚氰胺甲醛树脂胶黏剂三类胶黏剂的总称。

8．涂料一般由成膜物质、颜料、助剂和稀释剂等组成。

9．香料按来源可分为天然香料和合成香料，麝香是天然香料，紫罗兰酮是合成香料。

10．《化妆品卫生监督条例》中定义化妆品为“以涂擦、喷洒或者其他类似的方法，散布于人体表面任何部位，以达到清洁、消除不良气味、护肤、美容和修饰目的的日化产品”。

二、选择题1．精细化工生产大多采用（A）操作方式。

A间歇式B连续式C反应式2．阳离子表面活性剂（B）和阴离子表面活性剂配伍使用。

A能B不能C不确定3．AEO代表的表面活性剂的名称是（C）。

A十二烷基苯磺酸钠B季铵盐C脂肪醇聚氧乙烯醚4．助剂与聚合物之间要有良好的（A）。

A相容性B溶解性C化学活性5．在食品添加剂中，（B）是用量最大的食品添加剂。

A防腐剂B甜味剂C乳化剂6．防止橡胶的老化应该加入（B）。

A光稳定剂B防老剂C硫化剂7．甘油单硬脂酸酯是一种（C）。

A着色剂B润滑剂C乳化剂8．双酚A型环氧树脂胶黏剂所用的固化剂是（C）。

A胺类B盐类C酸类9．润肤乳或润肤霜中的甘油主要作（C）成分。

A防腐剂B增稠剂C保湿剂10．W/O型洗面奶指的是（B）。

间苯二酚-甲醛树脂的合成及其与部分水解聚丙烯酰胺的成胶性能毕卫宇;陈娜;王兴宏【摘要】在乙醇介质中、碱催化下、以间苯二酚和甲醛为原料合成了部分水解聚丙烯酰胺凝胶化所用交联剂,考察了反应介质、反应物摩尔配比、反应温度以及地层温度等因素的影响.结果表明:①间苯二酚和甲醛在介电常数小于水的有机溶剂中进行反应可以使交联有效期显著延长；②间苯二酚与甲醛以摩尔比为1.0:2.0反应得到的交联剂与部分水解聚丙烯酰胺所成凝胶在黏度和强度方面优于其他反应物配比；③间苯二酚与甲醛在40℃下反应有利于间苯二酚发生羟甲基化并生成甲阶树脂,可以有更多的交联位点与部分水解聚丙烯酰胺发生交联反应；④合成的间苯二酚-甲醛树脂与部分水解聚丙烯酰胺所形成的凝胶适用于50～90℃的地层温度.【期刊名称】《石油与天然气化工》【年(卷),期】2013(042)004【总页数】5页(P387-391)【关键词】凝胶;聚丙烯酰胺;间苯二酚;甲醛;交联剂【作者】毕卫宇;陈娜;王兴宏【作者单位】中国石油长庆油田分公司油气工艺研究院;低渗透油气田勘探开发国家工程实验室;中国石油长庆油田分公司第一采油厂;中国石油长庆油田分公司油气工艺研究院;低渗透油气田勘探开发国家工程实验室【正文语种】中文【中图分类】TE357.1+2作为重要的油田化学品，部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）水凝胶具有提高波及效率以及改善流度比的双重作用，在中高含水期油田提高原油采收率技术中被广泛使用，尤其针对非均质性严重、有裂缝或大孔道以及层间渗透率有显著差异的油层。

部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）水凝胶调驱技术中化学交联剂的设计与合成在其中具有关键作用，近年来苯酚－甲醛树脂型交联剂在文献中屡见报导［1–9］，其中反应均在苯酚的熔点（42℃）以上温度下进行，但酚醛树脂在合成时对温度和反应时间的控制要求较高，采用常规两步催化法制备的交联剂在室温下放置一段时间后常会产生固化现象，影响交联剂的使用。

I.聚酯工业丝的主要特性A.化学结构聚酯是由对苯二甲酸二甲酯和乙醇缩聚而成的产品，分子式如右图。

B.聚酯纤维的基本特性与锦纶相比，聚酯的强度与锦纶相仿，模量相应高一些。

因此聚酯特别适用于在应力作用下，尺寸稳定性要求高的场合，如作为半钢子午线轮胎的胎体增强、输送带骨架材料的经线，V带的浸胶线绳、胶管中的增强材料。

聚酯存在化学惰性，因此要获得良好的粘合性能是比较困难的。

可以通过对纤维进行二种不同的处理来解决：一种方法称之为“预活化”的表面处理，这种表面处理方式是在聚酯工业丝纺丝过程中，在纤维表面处理了一种环氧树脂，这种环氧树脂的固化可用异氰酸酯或酚醛树脂。

聚酯织物和线绳的浸胶体系中采用了RFL，其中RF树脂是间苯二酚（R）、甲醛（F）的缩合反应后的水溶性热固型酚醛树脂，胶乳（L）可以是丁砒、氯丁、天然、丁苯、丁腈等各种不同的胶乳。

由于RF树脂可以和预活化后工业丝表面的环氧树脂直接反应，因此活化后的工业丝只要采用单浴浸胶就可获得与橡胶良好的粘接力。

另一种方法是对帘线和织物进行二浴浸胶处理。

先浸渍封闭异氰酸酯，高温处理后，异氰酸酯解封闭，异氰酸酯中HCO基团和聚酯表面的羧基反应，使聚酯纤维的表面改性为聚氨酯后，再浸渍RFL。

聚酯和锦纶一样，受热后容易收缩，因此纱线或织物的收缩性能可以通过热定型来控制调节。

除此以外，通过调节纺丝工艺可生产的不同聚酯工业丝，其相应的应力-伸长和收缩也不同，见图。

一般来说喷丝板纺丝速度、切片粘度等工艺条件基本相同，则纤维的热收缩率+断裂伸长率相对接近，变化不大。

C.聚酯纤维的种类我国已经成为全世界生产聚酯工业丝产能最大的国家，可以根据不同用途，开发了多种高强工业聚酯长丝纤维，主要有：I: 用于轮胎的高模低收缩丝（HMLS），II: 用于输送带织物的中低收缩丝，和用于一般用途的高强丝(HT)，III: 用于涂层织物的低收缩丝（SLS）。

右图是不同性能工业丝的拉伸曲线图。

D.聚酯的拉伸性能聚酯纤维的物理性能，除了决定于聚酯的分子结构外，与纺丝工艺，特别是纺丝过程中的拉伸和热处理条件密切相关。

预缩合树脂RF-90替代间苯二酚的试验研究
林向阳;黄义钢;何井武
【期刊名称】《轮胎工业》
【年(卷),期】2003(023)009
【摘要】对预缩合间苯二酚给予体RF-90树脂在间-甲、间-甲-白和间-甲-白-钴粘合体系中替代间苯二酚进行了对比试验.结果表明,在3个体系中用RF-90树脂替代间苯二酚可以延长胶料焦烧时间,明显改善胶料的耐老化性能,提高老化前后胶料与钢丝帘线的粘合力,但同时降低了胶料的硫化速度.
【总页数】6页(P527-532)
【作者】林向阳;黄义钢;何井武
【作者单位】青岛双星轮胎工业有限公司,山东,青岛,266400;青岛双星轮胎工业有限公司,山东,青岛,266400;青岛双星轮胎工业有限公司,山东,青岛,266400
【正文语种】中文
【中图分类】TQ330.38+7;TQ323.1
【相关文献】
1.一种新的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的制备方法及与对苯二甲酸的缩合聚合 [J], 张春燕;史子兴;朱子康;徐纪平
2.烷基间苯二酚甲醛树脂与间苯二酚-80在半钢子午线轮胎带束层胶料中的应用对比 [J], 陈勇;;
3.高效液相色谱法测定间苯二酚-甲醛粘合树脂中游离间苯二酚含量 [J], 李淑娟;范山鹰;孙清
4.浸胶帘布用间苯二酚-甲醛树脂液缩合控制方法的研究 [J], 曹大勇
5.苯酚-甲醛树脂与间苯二酚-甲醛树脂在半钢子午线轮胎纤维帘布胶中的应用比较[J], 仇培超;王慧;庄儒彬;韩绍楠;陈雪梅
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间苯二酚间苯二酚（化学式：C6H4(OH)2），也称雷琐酚、雷琐辛（英文：Resorcin），是苯间位两个氢被羟基取代后形成的化合物。

基本信息中文名称:间苯二酚英文名:m-dihydroxybenzene别称:1,3-苯二酚，间二苯酚化学式:C6H6O2分子量:110.11熔点:110.7沸点:276.5水溶性: 易溶于水、乙醇、乙醚，溶于氯仿、四氯化碳，不溶于苯外观:无色或类白色的针状结晶或粉末目录1分子结构2基本信息3物性数据4存储方法5合成方法6主要用途7安全信息8系统编号1分子结构2基本信息3物性数据4存储方法5合成方法6主要用途7安全信息7.1 风险术语7.2 安全术语8系统编号分子结构基本信息中文名称:间苯二酚英文名称:Resorcinol中文别名:R-80;间苯二酚-80;预分散间苯二酚-80;母胶粒间苯二酚-80;药胶间苯二酚-80;1,3-二羟基苯;雷锁酚;雷锁辛;1,3-苯二酚;雷琐辛;间二羟基苯;树脂酚;間苯二酚;雷索酚;R;粘合剂间苯二酚;母胶粒R-80;预分散R-80[1]英文别名:C.I. 76505; C.I. Developer 4; C.I. Oxidation Base 31; 1,3-benzenediol; 1,3-dihydroxybenzene; resorcine; 1,3-dihydroxybenzol; 3-hydroxycyclohexadien-1-one; 3-hydroxyphenol; alpha-resorcinol; benzene, 1,3-dihydroxy-; benzene, m-dihydroxy-; benzene-1,3-diol; c.i.76505; c.i.developer4; c.i.oxidationbase31; resorcin; m-dihydroxybenzene; R; 1,3-dihydroxy benzeneCAS号:108-46-3分子式:C6H6O2分子量:110.1106SMILES：Oc1cccc(c1)O[2]水溶性强，具有较强的毒性，化学工作者使用时务必带防护手套。

直接粘合体系直接粘合是橡胶和骨架材料粘合的专用技术。

它可以用来替代传统上的织物浸胶。

实践证明,它不仅可以改进橡胶/织物的粘合,如果推广到橡胶/金属结合的话,也同样奏效。

在轮胎制造中,为求得橡胶与帘线牢固地粘为一体,需经过浸胶处理。

浸胶常用RFL水分散体系,即由间苯二酚、甲醛、天然胶乳组成的浸液。

帘线经过浸浆、干燥,再进行压廷贴胶,得到挂胶帘布。

这已成为轮胎行业的经典工艺。

不管帘线的品种如何变换,这套工艺模式基本不变(至多变换一下浸液成分)。

但这种操作程式有以下缺点,给使用带来困难:(1)因浸液不均匀而导致粘力波动;(2)设备投资大,工艺繁琐导致成本较高;(3)帘线浸浆后,普遍有发硬倾向。

而直接粘合正是在这种背景下,为克服传统浸胶的上述缺点而提出和形成的。

直接粘合法简称HRH(间甲白法),以反映体系的三种关键性组分。

它们是H(促进剂H,即六次甲基四胺)、R(间苯二酚)和H(取美国Harwick公司生产的白炭黑Hisil的英文牌号首字母)。

实际上是将这三种组分添加到帘布胶中,代替传统的浸浆工艺。

在传统的织物浸胶工艺中,RFL浸液的主要成分是间苯二酚和甲醛,它们在浸液体系中的稳定性较好,但若改为直接添加到固态胶料中,则分散相当困难(特别在开炼机上加入),并带来喷霜问题。

喷出物接触人体,还会引起皮肤过敏。

而这些缺点在直接粘合中均不存在。

体系的关键组分是次甲基给予体和次甲基接受体能同时并存于胶料中,相安无事。

硫化中通过“一予一取”,缩聚而奠定粘接基础。

直接粘合机理间苯二酚(次甲基接受体)和六次甲基四胺(次甲基给予体)的相互作用和在RFL浸液中发生的相似,即在硫化中生成酚醛树脂,使橡胶与织物(帘线)形成化学键合。

白炭黑则因能改善胶料/织物之间的湿润而起到增粘作用,同时还提供抗焦烧作用。

次甲基接受体、给予体材料前面已介绍过,间苯二酚和促进剂H(六次甲基四胺)在混炼时不易分散,且喷霜,易刺激皮肤,使用受到限制。

纺织品用交联剂的应用1、用于纤维素纤维和蛋白质纤维的抗皱整理；2、在装饰织物硬挺整理中，用于提高硬度和耐久牢度；3、在涂料印花色浆中，用于改善涂料印花的摩擦牢度；4、用于羊毛的处理，可赋予纤维防毡缩性能；5、在纤维改性中，增强纤维与染料的反响性，形成共价键结合，到达提高染色牢度的目的纺织品用交联剂的分类：1、酰胺-甲醛类交联剂——抗皱剂为了改善纺织品的抗皱性，从20世纪30年代开场，人们采用三聚氰胺-甲醛树脂。

脲醛树脂和三聚氰胺-甲醛树脂主要是通过高温焙烘，在织物上形成网状缩聚物并沉积于纤维中，很少与纤维素羟基发生交联，其工作液不稳定，分子质量会越聚越大，溶液的粘度也越来越大，抗皱效果不理想。

随后出现了真正意义上的交联剂-二羟甲基乙烯脲(DMEU)，其分子上含有2个N-羟甲基(反响性基团)，可使纤维大分子得到较好的交联。

其溶液具有较好的稳定性，整理产品的抗皱性、耐洗性均有明显提高。

在DMEU之后，出现了一系列N-羟甲基酰胺类交联剂，其中最有代表性的是二羟甲基二羟基乙烯脲(DMDHEU，常被称为2D树脂)。

这种交联剂储存性能稳定，交联效果理想，同时制备原料易得、操作简便、本钱低廉，至今仍大量用于织物免烫整理。

此类交联剂最大的缺点是在生产、储存过程中以及经其处理后的织物在服用过程中会释放出甲醛，而甲醛是被疑心有致癌作用的化合物。

为了降低2D树脂的甲醛释放量，人们将2D树脂分子中的羟甲基用醇类化合物(如甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇和多元醇等)进展醚化，醚化树脂虽然降低了甲醛释放量，提高了耐久性，减轻了吸氯、氯损和泛黄现象，但醚化树脂的活性低于2D树脂，使抗皱和耐久压烫等级降低。

2、脲醛类交联剂——硬挺整理剂脲醛树脂作为硬挺整理剂，由于其具有原料易得、本钱低廉、颜色浅、固化速度快和整理后织物硬挺度高等优点而被广泛应用，但经其整理的织物存在手感粗糙、弹性差、缩水率大、耐洗牢度差、耐沸水性差、整理剂贮存稳定性差等缺点，尤其是游离甲醛含量超标，对生产者和使用者的伤害较大。

橡胶粘合剂RH为间苯二酚与六亚甲基四胺的络合物
1. 胶粘剂RH简介
RH系指间苯二酚与六亚甲基四胺的化学组合物，是一种龙门结构橡胶
粘合剂，具有优良的机械性能、耐磨性能、抗冲、耐腐蚀和耐老化等
优点，具有良好的机械附着力。

RH橡胶粘合剂可用于a碳钢、不锈钢、铝、铁、颜料、玻璃和陶瓷等材料。

它具有优良的附着性，可靠的抗热效果，低厚度，高强度等特点，它可以抵抗温度变化，包括高温和低温，并可以持续抗老化。

2. RH橡胶粘合剂的优点
a) 具有优良的机械性能和耐磨性能，可以抵抗温度变化，包括高温和
低温，具有良好的机械附着力。

b) 除抗热性能以外，还具有气味抑制和蒸发的功能，具有良好的弹性
和抗冲性能。

c) 具有抗腐蚀性优异的RH橡胶粘合剂，可以有效抵御气体和溶解剂，以及电化学腐蚀。

d) 耐熔特性优异，不会受到高温影响，保证高温下的高效性。

e) 可用于多种材料，如，碳钢、不锈钢、铝、铁、颜料、玻璃和陶瓷等。

3. RH橡胶的应用
a) 自动化装配：可以应用于电子元器件、汽车变速箱、车门玻璃和飞
机结构件等。

b) 电子行业：RH橡胶粘合剂可以用于电子元件、电子模块、电子制造
和电子产品的粘接，可以保证其机械强度、耐湿性和耐热性等性能。

c) 包装行业：RH橡胶粘合剂可用于各种包装，如：纸制品、玻璃容器、金属容器、塑料容器等包装，其优点如耐腐蚀、低厚度、耐热和
高强度等。

d) 热气球：RH橡胶粘合剂可用于热气球的制作，耐冷与耐老化效果优异，还具有高耐湿性和低收缩率，因此可以把热气球的材料绑在一起，并使热气球能够耐久。

图解浸胶（三十二）丁吡胶乳的特性RFL浸胶最为常用的胶乳是苯乙烯、丁二烯以及吡啶的随机三元聚合体，称做VP胶乳。

其结构式如下图所示，标准配方为a=15 wt%,b=70wt%and c=15wt%。

一种推测认为吡啶单体对于提高粘合力是必不可少的，但原因并不了解。

VP胶乳结构图Wootton研究报告，当采用80%的VP胶乳和20%的SBR胶乳，对于人造丝帘子线和天然橡胶有着最佳的粘合力，但对于锦纶，必须使用VP胶乳才最佳，但没有对上述观察作出解释。

Porter研究了VP含量不同的RFL浸胶聚酯帘线、锦纶帘线的粘合力，VP的含量是通过将70%的丁二烯和30%VP与丁苯胶乳混合，再与不同含量的VP单体共聚。

粘合力的测试是用TBBS、TMTD 以及硫磺作硫化助剂的SBR橡胶进行的。

结果表明，胶乳中最佳的VP固含量为15%，其粘合力最高。

Hupje认为轮胎行业选用价格更贵的VP胶乳的原因是因为VP 胶乳和SBR胶乳相比，更适合高温硫化。

此外VP与RFL浸胶液中的RF树脂有良好的反应。

Takeyama认为NR/SBR中使用VP胶乳比使用纯的NR胶乳或SBR胶乳，以及两者的混合胶乳有更好的粘合力。

但由于RFL浸胶层含有VP胶乳后，其耐疲劳性能就会变差。

Solomon推测了VP胶乳之所以有良好的粘合性能的三个原因：（1）硫化后的VP胶乳有更高的强度。

(2)VP单体的极性高。

因此增加了与纤维的反应能力。

（3）VP单体改善了与RF树脂的相互作用；最后一点也被XUE确认，他发现2-ethylpyridin与树脂之间存在氢键结合。

4-ethylpyridin则与树脂之间有进一步反应，生成环酰胺结构。

RFL中的VP胶乳中的丁吡基的氮原子与邻近的α-亚甲基相互极化，使氮原子也可以与间苯二酚-甲醛树脂的酚羟基之间形成氢键。