间苯二胺的动力学光度法测定(精)
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酸性吸附树脂对间苯二胺的吸附动力学及吸附热力学研究李剑楠【期刊名称】《化学工程与技术》【年(卷),期】2018(008)005【摘要】本文选取单宁酸、赖氨酸、氨基磺酸以及没食子酸四种官能团对树脂进行修饰,并通过静态吸附实验和吸附动力学实验,分别探讨这四种树脂对水中间苯二胺的吸附原理。
实验结果表明:四种吸附树脂对间苯二胺均具有较好的吸附效果,经318K平衡吸附后降到288K (288K*)时树脂对间苯二胺的吸附量最大,该过程包含物理吸附和化学吸附。
四种吸附树脂对间苯二胺的吸附等温线符合Langmuir方程(R2均大于0.98)。
热力学研究结果表明间苯二胺在LAS上的ΔH是负值且其绝对值小于42 KJ/mol,说明此吸附过程是放热的过程,以物理吸附为主。
另外三种树脂的ΔH均为正值,说明吸附过程是一个吸热过程。
准一级动力学方程的R21 均大于0.99,表明间苯二胺在AJHS树脂上的吸附动力学过程更符合准一级动力学方程。
【总页数】8页(P276-283)【作者】李剑楠【作者单位】[1]南京工业大学环境科学与工程学院,江苏南京【正文语种】中文【中图分类】O64【相关文献】1.对甲基苯甲酸在大孔吸附树脂上的吸附热力学及动力学研究 [J], 代喃喃;刘玉林;董庆华;唐树和2.复合功能超高交联吸附树脂对氨基萘酚磺酸的静态吸附热力学及动力学特征 [J], 刘福强;陈金龙;费正皓;葛俊杰;李爱民;张全兴3.邻-氨基酚修饰吸附树脂对2-氨基吡啶的静态吸附热力学及动力学特征 [J], 唐树和;费正皓;陈建;刘总堂4.超高交联吸附树脂对水中对甲苯胺的吸附热力学与动力学研究 [J], 王海玲;陈金龙;翟志才;陈一良;张全兴5.大孔吸附树脂对杜仲叶总黄酮的吸附热力学和动力学研究 [J], 熊利芝;王溶;田伟;何则强因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
染发剂中对苯二胺等染料的hplc测定方法[宝典] 染发剂中对苯二胺等染料的HPLC测定方法自1999年卫生部发布我国第一部《化妆品卫生规范》以来,到2007年7月1日卫生部颁布实施的《化妆品卫生规范》(2007年版),已是第三次修订《化妆品卫生规范》。
规范列出了染发类化妆品中允许使用的96种染发剂原料,并明确了它们的限制使用要求和标签标注规定。
染发产品的安全性极为重要,染发剂中一些染料的使用有可能对皮肤产生致癌作用。
如:邻苯二胺、间苯二胺及它们的N位取代衍生物及其盐类,属于化妆品中禁用组分;对苯二胺及其N位取代衍生物均为化妆品组分中限用物质,其在化妆品中最大允许浓度为6,(以游离基计),限用于染发用氧化着色剂,一般使用时,产品标签上必须注明本品含“苯二胺类”。
2009年1月5日,央视曝光多个品牌的“一洗黑”洗发水,实际上就是添加但未标明加入了“对苯二胺”(可致癌)的染发剂。
由于洗发水的使用频率高,长期累积,很容易对消费者的健康安全造成威胁。
本文采用《化妆品卫生规范》所规定的液相色谱标准检测方法,对氧化型染发剂中包括对苯二胺和邻苯二胺在内的八种染料进行检测。
仪器概况本实验使用岛津Prominence LC-20A高效液相色谱仪系统。
具体配置为LC-20AB二元泵,DGU-20A3在线脱气机,SIL-20A自动进样器,SPD-M20A二极管阵列检测器,CBM-20A lite控制器和LCSolution色谱工作站。
分析方法色谱柱:Shimadzu Shim-pack VP-ODS 4.6×150mm 5μm检测波长:280nm流动相:乙腈:(水:三乙醇胺,98:1),5:95流速:1mL/min柱温:室温进样量:10μL洗脱方式:等度洗脱。
试剂与标样对照品:a.对苯二胺 b.邻苯二胺 c.对苯二酚 d.4,氨基苯酚 e.2,5,二氨基甲苯 f.间苯二酚 g.4,甲胺苯酚试剂:a.乙醇 b.磷酸 c.三乙醇胺 d.乙腈 f.亚硫酸钠样品前处理方法分析结果1.标准品色谱图图1和图2为本方法检测对苯二胺和邻苯二胺标样的色谱图。
漂洗水槽中间苯二胺浓度的在线检测技术研究【摘要】本文论述了基于分光光度法的在线检测光纤光谱仪的原理和结构。
根据实际生产过程中漂洗槽中间苯二胺(MPD)的浓度配制标准溶液,通过光纤光谱仪对MPD标准溶液进行吸光度测试,MPD溶液在240nm—350nm的紫外区有着明显的吸收现象,且紫外吸光度与MPD浓度之间的线性度达0.999。
将光纤光谱仪应用于实际生产过程中,其表现出良好的稳定性。
【关键词】MPD浓度;在线检测;光纤光谱仪0 前言反渗透(RO)膜分离技术对水中的无机盐、有机盐、微生物、热原、胶体等具有良好的去除效果,目前已经广泛应用于饮料、食品、医药、化工等领域,并有取代其他工艺成为首选水处理方案的趋势[1]。
间苯二胺(以下简称MPD)是反渗透膜生产的重要原料,而在生产过程中需要尽量去除RO膜中多余的MPD,残留的MPD会使膜片发黄发黑,直接影响膜产品的外观及性能。
对漂洗水槽水样中的MPD浓度的监控可以为膜材料性能研究提供大量的基础数据。
分光光度法是基于朗伯-比尔定律[2]建立的一种通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内光的吸光度或发光强度,对该物质进行定量分析的方法。
本文用在线检测光纤光谱仪对不同浓度的MPD浓度的吸光度进行测试,并绘制了吸光度与MPD浓度标准曲线,得到较好的线性度,最终将在线检测光纤光谱仪应用于实际生产时漂洗水槽中MPD的在线检测,表现出良好稳定性。
1 光纤光谱仪的原理在检测时,将光纤光谱仪与计算机连接(USB接口)并通电,开启仪器对应的软件,在软件界面中选择开启闪烁氙灯的指令,氙灯发出的复合光经过光纤并通过光纤探头到达光程为1mm的开放流通池,被部分吸收后的光再经镀层镜面反射后通过光纤到达狭缝和凹面光栅单色器,由光电二极管阵列将光信号转化成相应的电信号,再经过核心数据芯片处理后,将电信号转化为数字信号在计算机显示。
该仪器选用的光谱仪其波长范围为200-800nm,波长准确度为±0.3nm,波长重现性为±0.1nm(波长温度漂移0.4nm/10℃)。
第34卷 第4期河南师范大学学报(自然科学版)V ol.34 N o.4 2006年11月J ournal of Henan N ormal Universit y(N atural S cience)N ov.2006 文章编号:1000-2367(2006)04-0118-03光度法-化学计量学方法同时测定苯胺类化合物刘桂荣1,李东华2(1.赣南师范学院化学与生命科学系,江西赣州341000;2.江西省刑事科学技术研究所,南昌330047)摘 要:用紫外分光光度法对苯胺、联苯胺和α-萘胺进行直接测定,用化学计量学中的主成分分析法、偏最小二乘法和径向人工神经网络方法对数据进行处理.波长范围为200~310nm,隔1nm采集数据.方法操作简单,无需过多的分离即可消除常见干扰物的影响,3种苯胺类化合物的相对标准偏差分别为5.91%、6.82%和3.40%.关键词:光度法;多组分同时测定;苯胺;联苯胺;α-萘胺中图分类号:O657.3 文献标识码:A苯胺类化合物毒性大,具有明显的致癌作用,对它们的检测是环境监测中经常遇到的项目.由于各种苯胺类物质的分子结构相似,传统的检测方法仅能对其总量(以苯胺形式表示)进行检测[1-2].用甲萘酚作显色剂可对多种胺类进行分别测定[3],但其操作繁锁.文献[4]采用四阶导数对几种苯胺类物质进行了直接测定,但多阶导数影响其灵敏度的提高.本文在酸性条件下用四氯化碳对实际环境中常见的3种苯胺类化合物中的苯胺、联苯胺和α-萘胺进行萃取提取,消除了其它无机及有机物质的干扰,将化学计量学多组分分析方法用于光谱数据的处理,实现了对它们的同时测定.1 实验部分1.1 仪器和试剂UV2501PC型紫外可见分光光度计、微型进样器.苯胺、联苯胺和α-萘胺均为分析纯,分别配成0.2110g・L-1、0.1090g・L-1和0.1000g・L-1的储备液,置于冰箱中保存,需要时将其配成浓度不同的溶液.实验所用水均为二次蒸馏水.1.2 实验步骤根据正交设计安排校正实验,移取苯胺、联苯胺和α-萘胺适量于25mL容量瓶,配制不同比例的苯胺、联苯胺和α-萘胺人工合成样混合液9组作为校正样,在UV2501PC紫外可见分光光度计200~310nm波长范围内,隔1nm进行扫描,得光谱校正矩阵,然后分别用化学计量学中的主成分回归法、偏最小二乘法和径向人工神经网络法对所得光谱数据进行处理.2 结果与讨论2.1 苯胺、联苯胺和α-萘胺的紫外吸收光谱图图1为苯胺、联苯胺和α-萘胺的紫外吸收光谱图.由图知3者的吸收光谱严重重叠,要对3种胺类混合液进行分别测定,必须先进行分离,然后再对它们进行单独测定.2.2 人工合成样混合液分析配制不同比例的苯胺、联苯胺和α-萘胺人工合成样品9组,分别按上述实验方法进行测定分析,结果收稿日期:2006-03-14作者简介:刘桂荣(1971-),男,江西赣州人,赣南师范学院讲师,主要从事分析化学研究工作.如表1所示.表1 人工合成样品中3种苯胺类化合物含量的分析结果(mg ・L -1)编号配制样品苯胺联苯胺α-萘胺主成分分析法苯胺联苯胺α-萘胺偏最小二乘法苯胺联苯胺α-萘胺径向人工神经网络法苯胺联苯胺α-萘胺1 1.0550.8000.830 1.0800.7680.847 1.1380.7670.861 1.0910.7510.9422 1.6880.800 1.540 1.7090.773 1.432 1.7620.772 1.444 1.7250.789 1.1473 2.9540.800 2.420 2.9590.800 2.258 2.9870.799 2.265 2.9760.822 2.3414 1.055 1.400 1.540 1.067 1.388 1.445 1.183 1.386 1.469 1.057 1.403 1.7195 1.688 1.400 2.420 1.741 1.391 2.230 1.853 1.388 2.254 1.706 1.429 2.4026 2.954 1.4000.830 2.891 1.3850.879 2.927 1.3840.888 2.951 1.3800.9207 1.055 2.200 2.420 1.125 2.193 2.181 1.312 2.190 2.219 1.049 2.229 2.2188 1.688 2.2000.830 1.695 2.1860.852 1.828 2.1840.880 1.672 2.1870.75992.9542.2001.5402.948 2.204 1.4593.052 2.202 1.482 2.966 2.215 1.499单组分相对标准偏差/%1.837.817.41 6.347.91 6.37 1.02 1.57 6.11回收率/%100.799.194.52105.699.0395.76100.6100.397.06总的相对标准偏差/%5.916.823.40化学计量学多组分分析法的引入,不经分离,实现了对它们的分别测定.结果表明,径向神经网络法相对标准偏差最小.2.3 3种胺紫外吸收强度随p H 值的影响研究表明,溶液的p H 值对苯胺、联苯胺和α-萘胺的紫外吸收有明显的影响.在较强酸性条件下,它们的紫外吸收较小,随着p H 值的增大,吸收强度逐渐增强,在p H =6.50左右开始出现一平台,其后,吸收强度随酸度变化不大(图2).本实验采用p H =7.35[5]进行测定.2.4 单组分线性关系及混合3组分同时测定时的试剂用量对苯胺、联苯胺和α-萘胺单组分测定表明,3者的线性关系均较明显.加和性实验表明,实验总浓度采用1.0~14.0mg ・L -1作为校正和预报的浓度,苯胺在0.20~8.50mg ・L -1,联苯胺在0.20~4.50mg ・L -1,α-萘胺在0.35~4.50mg ・L -1内具有良好线性,表明它们的加和性也较明显.2.5 环境样干扰组分的影响和消除3种苯胺类化合物均有一定的碱性,在较强酸条件下以盐的形式存在,易溶于水而不溶于在机溶剂,而其它大多数有机物不具该性质,故可用相应的萃取剂将干扰物萃取而除去.实验采用四氯化碳在酸性p H =2.5下进行萃取.实验表明,在p H =2.5的强酸条件下,等量的硝基或卤代基的苯胺类物质由于其同时具有酸性,对测定影响不大,等量的烷基苯胺类物质对测定有较大的影响,但烷基数增大,影响变小.两种情况表现为在对环境样的测定中,3种苯胺类化合物的值会增大,实际测量中应先用标准加入法或其它方法先进行误差性预测.2.6 基于因子分析的分析方法因子数选择911第4期 刘桂荣等:光度法-化学计量学方法同时测定苯胺类化合物用主成分分析法或偏最小二乘法对数据进行解析时,都会遇到对数据矩阵进行主因子提取的问题,选取合适的因子数可以使其分析结果的误差达到最小.一般来说,对各组分间无明显交互作用的分析体系,因子数可选取等于组分数.但对明显交互作用的分析体系,则必须选取稍大于组分数的因子数,才能达到理想的结果.通过对因子数影响的研究,主成分分析法或偏最小二乘法分别取值为3和4时,标准偏差最小.2.7 径向人工神经网络法相关参数的选择径向人工神经网络法各参数均有默认值,为了达到最佳结果,本文采用径向人工神经网络法对所得数据进行解析时,对部分参数进行了适当的调节,其中最主要是对目标均方误差和径向基函数的分布进行调节.所选参数为:目标均方误差0.02,径向基函数的分布为4550,输入和输出神经元数均为默认的输入和输出.3 实际环境水样的采集和分析结果3.1 环境水样的采集方法分别对赣州市章江和赣州某漂染厂的水质进行了采样分析.章江中的水样在水深0.3~0.5m处用传统的3点布设法进行采样[1],漂染厂的水样则直接在其排污口进行一次性采样.为了防止化学或各种微生物分解对测定带来的影响,以上水样均是在采集后立刻进行测定[6].3.2 水样分析取30mL预处理水样(除去了沙石等固体杂质)于60mL的分液漏斗中,先用约0.5mL0.2mol・L-1的盐酸使其酸化,再用20mL的四氯化碳进行萃取3次,弃去下层四氯化碳液.将萃取后的水样用0.2mol・L-1 NaO H调至p H为中性,在温度50~60℃的水浴中温热约5min,除去其中残余的四氯化碳,再依上述实验方法进行紫外光谱扫描测定.表2 实际环境水样中3种苯胺类化合物含量的分析结果(mg・L-1)样号实测得值苯胺联苯胺α-萘胺标准加入量苯胺联苯胺α-萘胺加入后所测得值苯胺联苯胺α-萘胺平均回收率/%苯胺联苯胺α-萘胺1 1.763 1.527 2.2890.8440.6000.660 2.531 2.128 3.206103.593.83130.1样品12 1.873 1.489 2.382 2.783 1.945 3.1993 1.549 1.677 2.301 2.492 2.309 3.14310.2030.5130.7240.8440.6000.660 1.102 1.113 1.402111.797.1198.73样品220.2140.5240.687 1.146 1.109 1.29530.2110.5200.713 1.208 1.083 1.382 注:1、样品1为稀释10倍后的赣州某漂染厂水样,样品2为章江水样.2、每种水样各测3次,数据处理方法采用径向人工神经网络法.用标准加入法对结果的准确性进行检验可知,加入后所测得值基本上是水样实测得值与标准加入量的浓度之和,本实验对实际水样中苯胺、联苯胺、α-萘胺的测定基本上是成功的,是对3者浓度的真实反映.但是由于存在其它在结构上相似的胺类的干扰,对某些水样中的某种胺可能存在较大的干扰,反映到标准加入后的回收率有些偏离稍大一点.实际工作中一般可认为当回收率在90%~110%时,即是对这种胺浓度的较精确测定,从本实验回收率来看,对水样中胺浓度的测定还是比较精确的.4 结 论本文采用全波段紫外分光光度法和多种不同的化学计量学方法进行解析,在酸性条件下用四氯化碳预处理后,不经分离,实现了对苯胺、联苯胺和α-萘胺3种苯胺类化合物的同时测定.本文采用此方法对实际水样进行了测定,测定结果用标准加入法进行了检验,获得了较为理想的结果.(下转第133页)021河南师范大学学报(自然科学版) 2006年Study on Detecting GFL V and G L R a V 23by PAS 2E L ISAC H EN Jian 2jun 1,CAO Xiang 2lin 1,YAN G Qing 2xiang 1,L I Xue 2mei 1,L IU Chong 2huai 2,GU Qin 2sheng 2(1.College of Life Science ,Henan Normal University ,Xinxiang 453007,China ;2.Zhengzhou Fruit Research Institute ,CAAS.Zhengzhou 450009,China )Abstract :The techniques of detecting grapevine fanleaf virus (GFL V )and grapevine leaf roll 2associated virus Ⅲ(G L Ra 23)by PAS 2EL ISA were studied.From the selection of negative ,positive control and antibody or antiserum dilution times ,to the result of detecting in different stage and site ,found an integrated detecting program on detecting G L RaV 23and GFL V.This program was quickly ,simply and high intelligent degree.The outbreak stage and site we detected was the base on Grapevine virus of Prevention and cure.K ey w ords :virus ;detecting ;intelligent degree ;GFL V ;G L RaV 23(上接第120页)参 考 文 献[1] 陈国树.环境分析化学[M ].南昌:江西科学技术出版社,1987.[2] 国家环保局编辑委员会.水和废水监测分析方法[M ].第3版.北京:中国环境科学出版社,1989.[3] 赵杉林,李 萍.多波长线性回归紫外吸光光度法同时测定炼油厂污水苯酚和苯胺[J ].理化检验:化学分册,1998,34(9):395-398.[4] 范华均,张 薇,王世龙.偏最小二乘计算分光光度法同时测定水中苯胺、联苯胺、-萘胺和对硝基苯胺[J ].分析化学,1996,24(7):824-827.[5] 衷存光,刘广东,冯成武,等.紫外导数光度法直接测定含油污水中的苯胺类[J ].燃烧化学学报,1994,22(3):302-307.[6] 水质分析大会编写组.水质分析大全[M ].北京:科学技术文献出版社,1989.Spectrophotometric Simulataneous Determination of Anilnes Using Chemometric MethodsL IU Gui 2rong 1,L I Dong 2hua 2(1.Depart ment of Chemistry and Life Science ,Gannan Teacher ’s College ,Ganzhou 341000,China ;2.Criminal Scienceand Technology Research Instit ute of Jiangxi Province ,Nanchang 330006,China )Abstract :Several chemometric methods including partial least squares ,principal component regression and artifical neu 2ral network was applied to the determination of aniline ,benzidine and 12naphthylamine.The spectrophotometric data between 200nm and 310nm were collected at 1nm intervals.The optimum conditions for the determination of each component were evaluated and the method was employed to the analysis of synthetic and real environmental samples.The best relative predictive errors are 5.91%、6.82%and 3.40%,respectively.K ey w ords :simultaneous determination ;spectrophotometry ;aniline ;benzidine ;12Naphthylamine331第4期 陈建军等:PAS 2EL ISA 检测GFL V 和G L RaV 23技术的研究。
催化动力学分光光度法测定痕量对苯二胺赵伟涛;陈燕清;黄广;闫玉新;郑平【摘要】在硫酸介质中,基于痕量对苯二胺对类Fenton试剂氧化罗丹明B褪色反应有强烈的催化作用,据此建立了一种动力学光度法测定痕量对苯二胺新方法.考察了各种因素对测定方法灵敏度的影响.在最佳实验条件下,方法的线性范围为0.16 ~0.56 μg/mL,检出限为0.03 μg/mL.该方法用于环境水样中对苯二胺的测定,结果满意.【期刊名称】《江西科学》【年(卷),期】2013(031)002【总页数】4页(P176-178,231)【关键词】动力学光度法;对苯二胺;环境水样【作者】赵伟涛;陈燕清;黄广;闫玉新;郑平【作者单位】南昌航空大学环境与化学工程学院,江西南昌330063【正文语种】中文【中图分类】O657.320 引言对苯二胺是一种应用广泛的化工原料,但其对人体也具有强烈的致敏和致癌作用[1~3],目前报道的测定对苯二胺的方法较多,常用的是色谱法及其联用技术[4,5],其它还有化学发光[6]、方波溶出伏安法[7]、催化动力学方法[8]等。
本实验研究发现痕量对苯二胺对类Fenton试剂氧化罗丹明B褪色反应有强烈的催化作用,建立了催化动力学光度法测定对苯二胺含量测定新方法。
方法具有灵敏度高、操作简便快速等特点。
1 实验部分1.1 仪器和试剂T6新世纪紫外可见分光光度计(北京普析通用),恒温水浴锅(常州国华电器有限公司)。
对苯二胺溶液:准确称取0.100 0 g对苯二胺,溶解,定容于100 mL容量瓶中,放置于冰箱避光保存,使用时用水稀释至10 μg/mL;罗丹明B(Rhb)溶液(1.0 ×10-4mol/L):准确称取 Rhb0.047 8 g,溶解,定容于100 mL容量瓶中,使用时用水稀释10 倍;H2O2:0.6%;铁(Ⅲ)标准液(7.7×10-4mol/L):准确称取 FeCl30.104 4 g,溶解,定容于100 mL容量瓶,用时稀释至7.7×10-4mol/L;H2SO4:0.6 mol/L。
国标间苯二胺氨值测定
国标间苯二胺氨值测定是指根据国家标准进行的间苯二胺氨值的测定方法。
间苯二胺氨值是指在一定条件下,间苯二胺在氨水中的溶解度。
该值是衡量间苯二胺氧化性能和环保指标的重要参数。
一般进行国标间苯二胺氨值测定的方法是通过实验室设备和试剂进行。
具体操作步骤如下:
1. 准备样品:将待测间苯二胺样品按照一定比例溶解于纯净的氨水中,构成待测溶液。
2. 实验条件设置:根据国家标准要求,设置实验室的温度和湿度等参数,保证实验条件的一致性。
3. 试验仪器调试:校准和调试实验仪器,如PH计和恒温槽等。
4. 实验操作:将待测溶液倒入恒温槽中,保持一定温度,使其达到平衡。
使用PH计测量溶液的pH值。
5. 结果记录与计算:记录实验结果,计算间苯二胺氨值。
一般的计算方法是使用相关的公式和曲线,将测得的pH值转化为
间苯二胺氨值。
国标间苯二胺氨值测定方法可以用于相关行业和实验室中对间苯二胺溶解性能的评价。
通过准确测定间苯二胺氨值,可以指导产品的生产和质量控制,保证产品的环保要求和性能稳定性。
收稿日期:2013-02-25;修订日期:2013-03-06作者简介:赵伟涛(1990-),男,河南焦作人,本科。
基金项目:南昌航空大学三小课题(SXHH22);江西省持久性污染物与控制控制与资源循环利用重点实验室项目(ST201222006)。
∗通讯作者:陈燕清(1976-),男,江西樟树人,博士,讲师,主要研究方向:光谱分析及化学计量学。
第31卷 第2期2013年4月江 西 科 学JIANGXI SCIENCEVol.31No.2Apr.2013 文章编号:1001-3679(2013)02-0176-04催化动力学分光光度法测定痕量对苯二胺赵伟涛,陈燕清∗,黄 广,闫玉新,郑 平(南昌航空大学环境与化学工程学院,江西 南昌330063)摘要:在硫酸介质中,基于痕量对苯二胺对类Fenton 试剂氧化罗丹明B 褪色反应有强烈的催化作用,据此建立了一种动力学光度法测定痕量对苯二胺新方法。
考察了各种因素对测定方法灵敏度的影响。
在最佳实验条件下,方法的线性范围为0.16~0.56μg /mL ,检出限为0.03μg /mL 。
该方法用于环境水样中对苯二胺的测定,结果满意。
关键词:动力学光度法;对苯二胺;环境水样中图分类号:O657.32 文献标识码:ACatalytic Kinetic Spectrophotometric Determinationof Trace p⁃phenylene DiamineZHAO Wei⁃tao,CHEN Yan⁃qing ∗,HUANG Guang,YAN Yu⁃xin,ZHENG Ping(College of Environmental and Chemistry Engineering,Nanchang Hangkong University,Jiangxi Nanchang 330063PRC)Abstract :A catalytic kinetic spectrophotometric method was proposed to determine trace p⁃phenyl⁃ene diamine based on its catalytic effect on rhodamin B decoloration oxidized by Fenton⁃like agent in sulfate acid medium.The experimental conditions affecting the sensitivity were optimized.Under this conditions linear calibration plot was obtained over the concentration range of 0.16~0.56μg /mLand the detection limit was 0.0062μg /mL.The method was applied to determine the trace p⁃phen⁃ylene diamine in water samples with satisfactory results.Key words :Kinetic spectrophotometry,p⁃Phenylene diamine,Water samples0 引言对苯二胺是一种应用广泛的化工原料,但其对人体也具有强烈的致敏和致癌作用[1~3],目前报道的测定对苯二胺的方法较多,常用的是色谱法及其联用技术[4,5],其它还有化学发光[6]、方波溶出伏安法[7]、催化动力学方法[8]等。
间苯二胺详细资料大全间苯二胺(英文名称m-Phenylenediamine )又名1,3-苯二胺(1,3-Benzenediamine,1,3-Phenylenediamine),1,3-二氨基苯(1,3-Diaminobenzene),简称MPD。
常温下为白色针状结晶,溶於乙醇、水、氯仿、丙酮、二甲基酰胺,微溶于醚、四氯化碳,难溶于苯、甲苯、丁醇。
在空气中不稳定,易变成淡红色。
本品可燃,燃烧分解物为一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
间苯二胺为有毒化学品,*** 眼睛和皮肤。
该物质可通过吸入其蒸气,经皮肤和食入吸收到体内,反复或长期接触可能引起皮肤过敏,可能对肾和血液有影响,导致肾衰竭和形成正铁血红蛋白。
影响可能推迟显现,需进行医学观察。
间苯二胺广泛套用于制造分散染料、活性染料和直接染料和水泥促凝剂。
分子式为C6H8N2。
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,间苯二胺在3类致癌物清单中。
基本介绍•中文名:间苯二胺•外文名:m-Phenylenediamine•中文别名:1,3-二氨基苯•分子式:C6H8N2•CAS号:203-584-7物理性质,化学性质,主要用途,制造方法,毒性和环境影响,包装、贮存和运输,物理性质【外观】常温下为白色针状结晶粉末。
【沸点】(℃)287 (0.065kPa) 135-140 【熔点】(℃) 62-63 【闪点】(℃)(封闭式)187 【自然温度】(℃)560 【密度】d 4201.139 【折射率】n D20 1.6339 【蒸汽压】mmHg (℃) 0.00321 (25)【溶解性能】溶於乙醇、水、氯仿、丙酮、二甲基酰胺,微溶于醚、四氯化碳,难溶于苯、甲苯、丁醇。
【稳定性】稳定,在空气中易变成淡红色。
化学性质【CAS登录号】203-584-7 【EINECS登录号】203-584-7 【分子量】108.1411 【分子式及结构式】分子式为C 6H 8N 2,化学结构式如下:【常见的化学反应】间苯二胺具有苯环和胺基的一般通性,例如与无机酸反应生成盐,与亚硝酸反应生成棕色多偶氮化物。
间苯二胺的动力学光度法测定
作者:王胜忠,陈宁生时间:2007-11-22 11:40:00
间苯二胺是一种重要的化工原料,同时也是一种致癌的芳香胺类物质,其毒理作用与苯胺相似。
目前测定苯胺类有机物质的主要方法有气相色谱法[1]、高效液相色谱法[2]和荧光光度法[3]等,但这些方法仪器成本较高。
动力学分光光度法操作简便、分析速度快,所用仪器简单。
本文观察发现,在稀盐酸介质中,间苯二胺对Fe(III)-H2O2-灿烂绿的反应体系速率有明显的影响,并使该体系在360nm处的吸光度值有明显升高,且间苯二胺在一定浓度范围内,与体系吸光度值的变化存在线性关系,从而建立了测定间苯二胺的动力学分析新方法。
该法用于废水中间苯二胺的测定,结果令人满意。
1 材料与方法
1 1 仪器与试剂 UV-2550型紫外分光光度计(日本岛津公司);721型分光光度计(上海精密科学仪器有限公司);KQ-50B型超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司);SC-15型数控超级恒温槽(上海天平仪器厂);FC-104型电子分析天平(上海精密科学仪器有限公司天平仪器厂)。
间苯二胺标准溶液:0 1g/L,准确称取间苯二胺01g,用水溶解并定容至1000ml,避光保存;HCl溶液:01mol/L;灿烂绿溶液:20×10-3mol/L;Fe(III)标准溶液:01g/L Fe(III),准确称取硫酸高铁铵08611g,用少量水溶解完全并定容至1000ml;H2O2溶液:30%。
所用试剂均为分析纯,分析用水为二次蒸馏水。
1 2 方法于2支10ml具塞比色管中,依次加入20×10-3mol/
L灿烂绿溶液20ml,01mol/L HCl溶液02ml,30%H2O2溶液2
0ml和01mg/L Fe(III)标准溶液15ml,其中一支加入适量间苯二胺标准溶液,另一支不加作为对照,用蒸馏水分别稀释至刻度,摇匀,放入55℃超级恒温槽内水浴加热7min后取出,流水冷却3min终止反应。
用1cm比色皿,以蒸馏水作空白,在360nm波长处测定加间苯二胺体系的吸光度A和不加间苯二胺体系的吸光度A0,并计算ΔA=A-A0值。
2 结果与讨论
2 1 吸收曲线按实验方法分别测定不同反应体系的吸收光谱。
在灿烂绿-H2O2-HCl-FeFe(III)对照体系中加入少量间苯二胺后,体系的吸收曲线与对照体系比较有明显升高,吸光度值增加,且间苯二胺的浓度越大,体系的吸光度值越高,ΔA越大,说明在Fe(III)不变的情况下,加入间苯二胺可使该体
系反应的速率发生改变,据此可以测定间苯二胺-灿烂绿-H2O2-HCl-Fe3+体系中间苯二胺的浓度。
由于在波长360nm处ΔA最大,所以选择该波长为测定的工作波长。
2 2 试剂用量固定反应温度55℃,反应时间7min,加入间苯二胺工作液10ml的条件下,按实验方法分别对HCl、H2O2、灿烂绿和Fe(III)溶液的用量进行隔离试验。
结果表明,HCl溶液用量在02~04ml,H2O2溶液用量在15~25ml,Fe(III)溶液用量在10~20ml,灿烂绿溶液用量在15~25ml范围内,ΔA值较大。
在此基础上,设计了4因素3水平正交试验,以优化试剂用量(表1)。
由此确定测定用量为,01mol/L的HCl溶液02ml,30%的H2O2溶液20ml,01mg/L的Fe(III)溶液1 5ml,20×10-3mol/L的灿烂绿溶液20ml。
表1 正交试验结果(略)
2 3 反应温度的影响在试剂用量确定的条件下,固定反应时间
7min,仅改变反应温度,观察体系的反应速度变化。
在室温下,加间苯二胺体系和未加间苯二胺的体系几乎均无反应,随着反应温度的升高,2种体系的反应速度逐渐加快,当反应温度升至55℃时,ΔA达到最大,温度继续上升,ΔA 迅速减小,所以选择反应温度为55℃。
2 4 反应时间的影响在已选定的反应条件下,按实验方法观察反应时间的改变对反应的影响。
当间苯二胺标准工作液加入10ml时,反应加热时间在0~7min内,ΔA与反应时间t呈良好的线性关系,由ΔA对时间t作
图,其线性回归方程为:ΔA=00361t(min)+00036,相关系数r=0
9905;反应在7min时,ΔA达到最大,且仪器读数误差较小,所以采用加热时间为7min。
该反应的速率常数为6×10-4/s。
反应后的体系在室温下静置,测定吸光度值,差异无统计学意义,体系稳定性较好。
2 5 工作曲线和检出限按实验方法,加入不同量的标准间苯二胺工
作液,分别测定吸光度A0与A,并计算ΔA。
结果表明,间苯二胺浓度在1
0~/L范围内与ΔA呈良好的线性关系,其线性回归方为:
Δ/L),。
根据11次平行空白实验的标准偏差S及工作曲线斜率K,用3倍法(3S/K)求得该方法的检出限为/L。
共存离子的影响观察常见物质对测定的影响,当间苯二胺的质
量浓度为/L,相对误差控制在±5%以内时,下列倍数的共存离子对测定不干扰,K+、Na+、Cl-、F-(3000);SO2-4、NO-3、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Br-、NH+4(1000);Hg2+、Sn2+、Bi3+、Cr3+、Pb2+(500);Ag+、邻二硝基苯(100);Ni2+、Co2+、Zn2+、苯基邻氨基苯甲酸(30);Cu2+、Al3+、盐酸羟胺(10);邻苯二酚(2);等量的间苯二酚、邻苯二胺有干扰,可用蒸馏法进行分离。
样品分析取一定量的实验室水样,蒸馏后按实验方法进行测
定,同时加入间苯二胺标准工作液进行回收实验,见表2。
表2 样品测定结果(略)
3 小结
在稀盐酸介质中,间苯二胺对Fe(III)+H2O2+灿烂绿体系的反应速率有明显的影响,据此可以测定微量间苯二胺。
优化的试剂用量为/L HCl溶液、30% H2O2溶液、/L Fe(III)溶液、-3mol/L灿烂绿溶液;反应温度55℃,反应时间7min,体系的稳定性较好,该方法测定间苯二胺的浓度范围为~,检出限为/L。
用于水样中间苯二胺的测定,简便快速。
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