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国家标准氯化胆碱测定方法存在的问题和新检测方法--雷氏盐
重量法的应用试验
刘耀敏;李国富;范小敏;袁勇;宋军
【期刊名称】《江西饲料》
【年(卷),期】2002(000)006
【摘要】本文指出了现有国家标准中饲料添加剂氯化胆碱的检测方法存在的问题- - 杂质干扰大 , 选择性不高 , 检测结果不能反映氯化胆碱的真实含量 , 进而不能有效识别不法商人的掺假行为 ; 新的检测方法 - - 雷氏盐重量法简便、准确、可靠 .
【总页数】2页(P21-22)
【作者】刘耀敏;李国富;范小敏;袁勇;宋军
【作者单位】通威股份公司;通威股份公司;通威股份公司;通威股份公司;通威股份公司
【正文语种】中文
【中图分类】S8
【相关文献】
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氯化胆碱检测方法饲料级氯化胆碱的掺假鉴别及其含量测定摘要：由于一些生产厂家向氯化胆碱中大量掺假，严重扰乱了市场秩序。
从研究检测方法入手，找到鉴别样品掺假的方法和检测样品含量的方法。
关键词：氯化胆碱；掺假；氮；氨态氮氯化胆碱在动物体内具有抗脂肪肝的作用，同时作为甲基供体还可减少蛋氨酸色氨酸的消耗，因此各类饲料中均添加氯化胆碱，市场需求量很大。
由于当地氯化胆碱供不应求，一些氯化胆碱生产厂为了获取高额利润，向产品中大量掺假以降低成本，有的甚至低于成本价出售。
这使得其它原本正规的生产企业也开始向产品中掺假，以降低价格来维持原有的市场份额。
如此，造成了市场上掺假产品泛滥，几乎没有不掺假的氯化胆碱，使许多消费者蒙受了损失。
对这种局面，究其原因在于，造假者利用标准检测方法的非特异性，掺入在标准规定条件下亦能发生此反应且现象基本相同的物质，以致采用HG2941～1997以下简称（HG294）对此类产品的检测结果不能正确反映出氯化胆碱的真实含量。
对市场所购的40份50％氯化胆碱粉剂按HG2941检测合格的样品进行各方面测试，结果发现有80％明显掺假，有的甚至全假。
表1氯化胆碱相关项目测试结果编号 1 2 3 4 5 6 7 8细化胆碱含量（％）48.2 57.1 47.8 63.0 47.9 50.8 53.4 52.1氨含量（％） 3.40 1.09 3.40 6.14 5.34 5.10 2.11 5.74氧含量（％）12.8 14.0 15.4 14.1 11.8 12.6 17.2 14.4根据氯化胆碱的分子式C5H14NClO（分子量：139．63），纯品氯化胆碱氮含量为10％，氯含量为254％。
50%的氯化胆碱粉剂氮和氢的含量应为5％和12．7％左右。
选取用HG2941中氯化胆碱含量测定方法即非水滴定法测定氯化胆碱含量为49％～53％的样品，分别用凯氏法测定氮，用银量法测定氯，结果如表l。
由以上数据可以看出，并没有应有的比例或趋势，由此可推断氯化胆碱中掺有其它物质。
氯化胆碱产品质量鉴定及掺假快速识别技术
张丽英;陈大为;周英欣;李恒;隋连敏;谷乐
【期刊名称】《饲料工业》
【年(卷),期】2005(26)21
【摘要】通过感官鉴别、物理检验、显微镜检测、化学分析、近红外光谱分析、原子吸收和质谱分析等技术手段,对氯化胆碱产品的感官性状、提取液颜色、显微特征、近红外光谱、游离氮与质量和掺假间的相关性进行了系统的研究,初步建立了从多层面快速、准确掺假识别和产品质量鉴定的实用技术。
【总页数】3页(P42-44)
【关键词】氯化胆碱;质量鉴定;掺假识别
【作者】张丽英;陈大为;周英欣;李恒;隋连敏;谷乐
【作者单位】中国农业大学
【正文语种】中文
【中图分类】S816.7
【相关文献】
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一．胆碱的简介胆碱是生物体内不可缺少的基本组分之一，通常被认为是B族维生素类的一种（也称为维生素B4），是目前世界公认的14种维生素品种之一。
它在生物体内具有不可替代的基本功能，主要体现在以下3个方面：１．细胞膜的组成成分之一；２．促进脂肪的分解（避免脂肪肝）；３．传递神经信号。
胆碱是生物体代谢的中间产物，它常以氯化物等盐的形式存在。
主要的胆碱盐有氯化胆碱、氯化琥珀胆碱、溴化氨酰胆碱、氯化乙酰胆碱、氯磷胆碱、氯化氨甲酰胆碱等，它们在医学临床中作为肌肉松驰药、肝炎辅助用药、神经递质药等。
除了用于医药领域外，胆碱及其盐还广泛用于化学及生化试剂、饲料添加剂等方面。
二. 氯化胆碱测定的方法目前国内通常有4种测定50％氯化胆碱粉剂中氯化胆碱含量的方法：（1）非水滴定法；（2）银量法；（3）定氮法；（4）四苯硼钠重量法。
1.1非水滴定法称取80℃下干燥3h的样品0.7 g（称准至0.0002 g），置于250 ml三角瓶中，加甲醇40 ml，充分摇动30 min后过滤，再分别用20ml、15ml、15ml甲醇洗涤沉淀3次，将滤液和洗液合并，在水浴上蒸发至干，备用。
▪在上述三角瓶中加入20ml冰乙酸使溶解，再加2ml乙酸酐，10ml乙酸汞试液和两滴结晶紫指示液，摇匀，用高氯酸标准溶液滴定至溶液呈纯蓝色。
同时做空白试验。
1.2 银量法⏹称取样品1.4 g（称准至0.0002 g），置于100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，放置20min 。
⏹过滤，弃去初滤液，准确量取续滤液50ml于250 ml三角瓶中，加铬酸钾指示液0.5ml，用0.1ml硝酸银标准溶液滴定至呈红色即为终点。
同时进行空白试验。
1.3 定氮法(1)称取样品3g（称准0.0002g），置于250ml干燥的三角瓶内，100ml，充分振荡15min，过滤，吸取滤液10ml，按凯氏定氮法先消化再蒸馏测其总氮量N总。
(2)另取滤液10ml于消化管内，加水20ml，加400g/L的NaOH20ml，直接在定氮仪上蒸馏，测定其含氮量N0。
氯化胆碱的质量监控及掺假鉴定李素蓉【摘要】胆碱( VB4)作为动物生长所必须的水溶性维生素,在动物体内起着极其重要的作用.氯化胆碱是最直接、最经济的补充胆碱的方式,而且逐渐成为了在饲料中添加量最大的水溶性维生素,为畜禽业不可或缺的添加剂.但是,随着氯化胆碱的需求量的不断提高,市场上氯化胆碱的掺假现象也越来越引起饲料行业的普遍重视.为此,本文综述了氯化胆碱的质量评定和几种常用的掺假鉴定方法,以便在饲料原料的接收和使用中提供参考.【期刊名称】《西南民族大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2011(037)004【总页数】4页(P589-592)【关键词】氯化胆碱;质量监控;掺假【作者】李素蓉【作者单位】成都农业科技职业学院,成都611130【正文语种】中文【中图分类】S816.7胆碱是VB4的俗称, 为动物生长发育必须且使用量最大的一种水溶性维生素, 在动物生长发育中起着极其重要的营养功能和生理作用. 畜禽胆碱不足时会产生筋骨粗短, 关节畸形、生长缓慢、行动不协调等症状, 死亡率高. 天然饲料中含有一定量的胆碱, 但不能满足动物生长的需要, 添加氯化胆碱已成为最直接、最经济的补充胆碱的方式.饲料添加剂中常用的胆碱为氯化胆碱, 分水剂和粉剂两种. 我国市场使用的多是50%的粉剂, 其外观因载体不同而有所差异, 载体有玉米芯粉、脱脂米糠、统糠、麸皮、二氧化硅等, 常见的多为玉米芯粉. 近年来, 随着氯化胆碱需求量的不断增加, 掺杂施假现象日趋严重, 如何准确评价氯化胆碱产品质量, 有效识别掺假对于我们饲料企业来说已刻不容缓.氯化胆碱粉剂一般为黄褐色干燥的流动性粉末或颗粒, 具有很强的吸湿性, 有特殊的臭味. 暴露在空气中很容易吸潮, 散落少量样品于玻璃培养皿上, 很快发生粘附;显微镜下观察, 氯化胆碱几乎完全附着于玉米芯粉、稻壳粉等载体表面, 呈凹凸不平的不规则透明松香色块状物, 吸潮后表面发亮, 且没有晶体或白色颗粒等其它异物, 流散性差.1.2.1 含量氯化胆碱含量测定的方法较多, 较常用的有高氯酸非水滴定法、银量法、四苯硼钠法、凯氏定氮法、雷氏盐重量法、离子色谱法[1,2,3].由表1列出的测定方法的优缺点[1-3]不难看出, 特异性最好、识假能力最强的是离子色谱法, 然后才是雷式盐重量法, 而非水滴定法、定氮法、银量法和四苯硼钠法都会面临太多的廉价掺假物. 所以国家标准（HG/T2941-2004）将离子色谱法定为仲裁法, 雷式盐重量法为常规法. 离子色谱法是识别造假的比较可靠的一种方法, 但也有其局限性, 首先是目前市场上还没有氯化胆碱基准样品出售, 只能自己制备; 其次作为一个通常用于微量分析的方法用于氯化胆碱的常量分析, 其结果的相对误差也较大; 而且作为基层饲料生产厂家需投入较多资金购买色谱仪. 雷式盐重量法的识假能力较强, 检测结果也相对准确, 但它也未必保证能识别所有的未知掺假物, 因此需要综合各种检测进行判定. 如果为真氯化胆碱, 用以上几种方法测定的结果应当一致;如果其中一种测定的数值与其它方法测定的结果相差很大, 则有掺假的可能, 应引起我们的重视, 作相应的掺杂掺假鉴定[1-3].1.2.2 灰分国标规定氯化胆碱水剂样品灰分应小于 0.2%, 虽未规定粉剂样品的灰分含量, 但从理论和大量的检测数据可见：真品氯化胆碱灰分不会超过 6%. 不管是掺入含 CL-的无机盐类, 还是掺入石粉等物质, 均会使氯化胆碱的灰分偏高. 检测氯化胆碱灰分是一种比较快捷和直观的鉴别其是否掺杂施假的有效手段.附表2是化验室承检的部分样品检测结果, 从中可见灰分超标的样品, 其 Ca2+含量也极高, 显而易见是厂家掺杂了石粉所致.1.2.3 干燥减量国标规定氯化胆碱粉剂样品水分含量不能超过4%. 一是因为水分含量过高容易导致氯化胆碱结块、发霉、变质, 二是若水分含量高使得单位体积的氯化胆碱含量下降, 饲料生产厂家成本增加（注：粉剂氯化胆碱含量是以干基计, 若水分过高, 其氯化胆碱实际含量是不够的）.1.3.1 总游离胺/氨[以(CH2)3N 计]含量国家标准（HG/T2941-2004）规定用凯氏定氮蒸馏法检测总游离胺/氨（以三甲胺计）含量, 其限量指标是1000ppm. 三甲胺含量过高对饲料品质有影响且会降低饲料的适口性. 三甲胺含量过高会在某些蛋鸡体内不能有效地进行转化, 使这些蛋鸡生产的鸡蛋产生鱼腥味; 而在生产的水产饲料中三甲胺的含量过高, 会使养殖鱼的水质恶化, 降低了生产的鱼的品质和口味[1]. 因此, 三甲胺的过高残留, 对动物的危害和人类生活质量的影响是不容忽视的. 有个别生产厂家甚至在产品中掺入三甲胺盐酸盐, 对于这类掺假应坚决打击.1.3.2 六次甲基四胺六次甲基四胺又名乌洛托品, 是具有中等毒性的化工产品. 该品能引起皮肤湿疹、皮炎和皮肤角化病等. 另有动物实验表明, 它具有致癌作用, 经生物链反应过程, 其影响会通过动物传递于人类. 由于乌洛托品不能被碱分解、能与雷氏盐反应生成粉红色沉淀, 也能与四苯硼钠和高氯酸反应, 因此被掺假者所利用[1]. 国标规定饲料级氯化胆碱中不得检出乌洛托品. 可以通过简单的鉴别试验作检测, 如检验有乌洛托品存在, 一经查出即可拒收, 无须再测定氯化胆碱含量.1.3.3 有毒有害物质的控制与监测氯化胆碱载体是无机物的应注意重金属铅是否超标, 而使用有机载体（如玉米芯粉）的应注意霉菌毒素等的控制与监测.对氯化胆碱样品, 要仔细观察, 看其是否均匀一致, 颗粒上是否有“白霜”样东西,摇动后底部是否出现白色粉末, 在空气中放置后有无吸湿现象等. 正常样品不应出现明显“白霜”或白粉, 放置数分钟后, 会有明显的吸湿现象. 取底部的样品于培养皿中用显微镜观察, 若发现有白色或淡黄色的颗粒或晶体, 或产品吸附不均匀, 或者放置数分钟后表面不发亮, 则样品有掺假嫌疑, 需进一步用化学方法鉴定.2.2.1 掺入乌洛托品的鉴别称取2g粉剂样品, 加20ml水溶解, 过滤, 取滤液后, 加入10ml的硫酸溶液, 置于电炉上加热煮沸, 用沾有氨制硝酸银溶液的试纸检验产生的蒸汽, 若试纸变黑, 再加入 2g氢氧化钾, 继续加热, 产生的蒸汽使润湿的红色石蕊试纸变蓝, 证明有甲醛和氨产生, 则判定样品中含有乌洛托品[4,6].2.2.2 掺入石粉的鉴别在植物载体型氯化胆碱粉剂中掺入含氮物或氯化物, 其目的是使检测出的氯化胆碱含量人为达到产品质量规定的标准时, 必然会再添加些沸石粉、石粉等廉价物来增加重量（或在真品植物载体型氯化胆碱中直接加入石粉增加重量）, 通过测定, 其比重和粗灰分均明显增加, 于灰分中滴入稀盐酸有气泡产生, 且沉淀溶解, 说明掺有石粉, 并可进一步测其含钙量（从大量的检测数据可见：真品氯化胆碱含钙量一般不会超过0.1%）.2.2.3 掺入铵盐的鉴别铵盐、有机胺与强碱反应有氨气逸出, 而氯化胆碱与强碱作用则不会置换出游离的氨. 取样品约2克置于100ml烧杯中, 再加入20%的NaOH溶液2~3ml, 用小火加到微热, 有氨臭味释放, 同时用湿润的广泛PH试纸检查释放的气体, 当试纸变蓝为掺入铵盐[5-8].2.2.4 掺入氯化盐的鉴别用水溶液萃取氯化胆碱粉剂, 将萃取液进行灼烧残渣试验, 若不含氯化钾、氯化钠等杂质, 则应能基本灼烧完全; 若有灼烧残留, 可以用硝酸银溶液滴定, 如果产生白色沉淀则表明有氯化盐的存在[5-8].过去我们对氯化胆碱的质量评定主要是集中在含量和干燥减量两个常规指标上, 但其局限性日益凸显出来.而要正确鉴定氯化胆碱产品质量, 需要我们建立完善的质量评价体系, 并配合快速准确的掺假鉴别方法, 才能对氯化胆碱产品质量和掺假物进行有效识别, 才能为确保饲料产品质量提供有力的保障.【相关文献】[1] 王芬. 氯化胆碱含量测定的几种方法与分析讨论[J]. 饲料广角, 2002(22): 19-21.[2] 唐执文, 周永红. 氯化胆碱含量测定方法探讨[J]. 中国饲料, 2002(10): 18-20.[3] 常碧影, 宋荣,丁永胜,廖志勇.《饲料添加剂氯化胆碱中氯化胆碱的测定》新国家标准的研制[J].中国饲料,2002(9): 23-25.[4] 常碧影, 郭吉原, 宋荣. 氯化胆碱市场的掺假新动向及应对措施[J].饲料广角, 2002(16)：3-4.[5] 刘志祥, 徐国荣. 掺假氯化胆碱的鉴别测定[J]. 饲料博览,2002(2), 21-22.[6] 张丽英, 陈大为, 周英欣, 等氯化胆碱产品质量鉴定及掺假快速识别技术[J].饲料工业,2005,26(21): 42-44.[7] 刘晓华, 孔梅. 氯化胆碱原料的掺假识别[J].饲料广角,2002(9): 17-18.[8] 曾俊, 苏俊黎. 一种对掺假氯化胆碱的鉴别和测定的简单方法[J].饲料工业,2002,23(2): 42-43.。
饲料公司氯化胆碱的真伪鉴别氯化胆碱为B族维生素（VB4），的一种，常见的有纯品，70%水剂，50%及60%粉剂四种，其中以粉剂常见，但掺假严重，质量问题最多，用国标GB10818-89（以下简称国标）检测，并不能识别真伪，测定出的含量也不能真实的饿反映内在的品质。
特别是氯化胆碱中间产物——三甲胺的残留量。
1感官判定氯化胆碱50%及60%的粉剂一般为白色或黄褐色（视载体不同而不同）干燥的流动性粉末过颗粒，具有很强的吸湿性，有特殊的臭味而不是氨味。
但是，吸收空气中的二氧化碳和水分，能放出氨臭味，应注意。
2主要鉴别方法为了有效的识别各种掺假的氯化胆碱，可采用以下五种方法：（主要为前三种）2.1银量法按GB10818-89（国标法）测定2.2非水滴定法称取105℃烘干2h的样品约1g于100ml干燥的容量瓶中，加甲醇80ml，振荡15min后用甲醇定容，摇匀，经赶过滤，吸取滤液25.00ml于三角瓶内，沸水浴上蒸干，加冰乙酸40ml溶解析出物，加5ml乙酸酐，5ml乙酸汞，结晶指示剂2滴，用高氯酸标准溶液（0.1mol/l）滴定至溶液呈纯兰色，同时做空白。
氯化胆碱含量%=139.63×c×（V-V0）/m2.3定氮法称取样品约3g于250ml干燥的具塞三角瓶内，加水100ml，振荡15min，干过滤，吸取滤液10ml，按凯氏定氮法测定其总含氮量N总，另取10ml滤液于消化管内，加水20ml，加氢氧化钠50ml（400g/l），用100ml0.6%的硼酸溶液作吸收液，蒸馏7min，加甲基红-溴甲酚绿混合指示剂2滴，用盐酸标准溶液（0.1mol/l）滴定至浅红色，求出含氮量N1氯化胆碱含量%=（N总-N1）×139.6/14.0=（N总-N1）×9.97三甲胺盐酸盐的残留量%=N1×139.6/14.0=N1×6.832.4四苯硼钠法称取样品约1g于100ml的容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度摇匀，过滤，精确量取10ml于100ml烧杯中，加20ml 水，1滴三氯化铝（10%），20ml四苯硼钠（2%，优质纯四苯硼钠2g，加水溶解稀释到100ml，加2滴0.5mol/l的NaOH 摇匀放置24h，过滤。
第7期刘伟,等:农药制剂中氯化胆碱的测定-99•农药制剂中氯化胆碱的测定刘伟'，张芸2,狄凤娟'，蒋爱忠'，吴培Z（1.山东省农药科学研究院山东省化学农药重点实验室，山东济南250033；2.山东省饲料质量检验所，山东济南250100）摘要:建立了农药制剂（以可溶液剂和可湿性粉剂为例）中氯化胆碱的离子色谱测定方法。
胆碱测定选择250mmx4.0mm Dionex IonPac CS12A阳离子分析柱，用15.4mmol/L的甲基磺酸水溶液以1.0mL/min的流速等度淋洗，出峰时间约在10.8min o线性范围是0.8818-8.8181mg/L,回归方程为y=0.01998x-0.0007825,相关系数r=0.9993o精密度试验标准偏差变异系数小于2%,准确度试验回收率大于99.5%。
关键词：农药；氯化胆碱；离子色谱；可溶液剂；可湿性粉剂中图分类号：TQ45O.7；O657.7文献标识码：A文章编号：1008-021X（2021）07-0099-02Determination of Choline Chloride in Pesticide PreparationsLiu Wei,Zhang Yun2,Di Fengjuan,Jiang Aizhong1,Wu Pei1*(1.Key Laboratory for Chemical Pesticide of Shandong Province，Shandong Academy of Pesticide Sciences，Jinan250033，China；2.Shandong Feed Quality Inspection Station，Jinan250100，China)Abstract：The choline chloride in pesticide preparations(such as soluble concentrate and wettable powder)were studied by ion chromatography(IC).Choline was separated by250mmx4.0mm Dionex IonPac CS12A cation analysis column，and washed with15.4mmoL/L methane s ulfonic acid aqueous solution at a constant rate of 1.0mL/m in.The retention time of choline wasapproximately at10.8min.The linear range is between0.8818mg/L to8.8181mg/L and the regression equation was y=0.01998 x-0.0007825with a correlation coefficient of0.9993.The standard deviations were less than2%and the recoveries were greater than99.5%，which showed high accuracy and precision.Key words：pesticide；choline chloride；ion chromatography(IC)；soluble concentrate；wettable powder氯化胆碱是极易吸潮的针状白色结晶性粉末，是一种水溶性维生素，最早是由日本农林水产省农业技术所研发的，1987年注册为植物生长调节剂，目前是最常用最经济人工合成形式的胆碱。
