土壤和沉积物 六价铬的测定 碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法

hj687-2024《固体废物六价铬的测定碱消解-火焰原子吸收分光光度法》编制说明编制说明：固体废物六价铬的测定碱消解-火焰原子吸收分光光度法1.引言六价铬是一种广泛存在于工业废物中的有害物质，对人体健康和环境安全造成威胁。

因此，准确测定固体废物中六价铬的含量对于环境保护和资源回收具有重要意义。

本编制说明旨在介绍一种测定固体废物中六价铬含量的方法，碱消解-火焰原子吸收分光光度法。

2.方法原理本方法采用碱消解的方式将固体废物中的六价铬转化为可测定的铬。

首先，将固体样品与一定浓度的碱溶液摇匀，将固体中的六价铬转化为四价铬。

然后，用水稀释样品，并进行过滤，得到可测定的溶液。

最后，使用火焰原子吸收分光光度法测定四价铬的吸光度，进而得到六价铬的含量。

3.仪器和试剂本方法所需仪器和试剂如下：-碱瓶和量瓶：用于存放和计量碱溶液及其他试剂；-摇床：用于样品与碱溶液的充分混合；-离心机和玻璃纤维滤纸：用于样品的过滤；-火焰原子吸收分光光度仪：用于测定吸光度；-高纯度水：用于制备溶液；-优质标准品：用于校准仪器；-NaOH溶液、HNO3溶液：用于碱消解和样品处理。

4.操作步骤本方法的操作步骤如下：（1）准备样品：将固体废物样品研磨，并称取适量样品；（2）碱消解：将样品与一定浓度的NaOH溶液在摇床上摇匀，加热反应一定时间后，冷却并稀释至一定体积；（3）过滤：将样品用玻璃纤维滤纸过滤，除去固体颗粒；（4）制备标准曲线：根据所需测定范围，选取几个浓度的标准品来制备标准溶液。

各标准溶液需参照相同的操作步骤进行如碱溶解、冷却、稀释等处理；（5）测定吸光度：使用火焰原子吸收分光光度仪测定各标准品和样品的吸光度；（6）计算样品中六价铬的含量：根据吸光度和标准曲线的关系，计算出样品中六价铬的含量。

5.结果和讨论根据本方法，可以得到固体废物中六价铬的精确含量。

而且，本方法具有简单、快速、准确等优点。

但是，需要注意的是，本方法需要仔细控制摇匀和加热反应的时间，以确保固体样品中的六价铬完全转化为四价铬。

hj687-2024《固体废物六价铬的测定碱消解-火焰原子吸收分光光度法》编制说明一、引言固体废物中的六价铬是一种有害物质，对环境和人体健康有一定的危害。

因此，开发一种准确、简便、快速的测定固体废物中六价铬的方法，对于环境保护和人体健康具有重要意义。

二、方法原理本方法采用碱消解-火焰原子吸收分光光度法。

首先，将固体废物样品溶解于碱性介质中，在高温条件下使有机物完全燃烧为无机物。

然后，利用火焰原子吸收分光光度技术测定样品中六价铬的吸光度。

通过测定不同浓度的标准品，绘制标准曲线，并据此计算未知样品中六价铬的含量。

三、仪器设备1.火焰原子吸收分光光度仪：用于测定样品中六价铬的吸光度。

2.恒温水槽：用于控制反应温度。

3.离心机：用于离心样品溶液。

四、试剂及仪器条件1.试剂：(1)硝酸钠(NaNO3)：优质试剂，用于固体废物的碱消解。

(2)氢氧化钠(NaOH)：优质试剂，用于调节溶液的碱性。

(3)六价铬标准溶液：含一定浓度的六价铬溶液，用于绘制标准曲线。

(4)甲醇(CH3OH)：优质试剂，用于消解前去除样品中的有机物。

2.仪器条件：(1) 火焰原子吸收分光光度仪参数设置：波长为357.9 nm，增益为1(2)碱消解温度：120°C。

(3) 离心参数：3000 rpm，离心时间5分钟。

五、操作步骤1.样品的制备(1)将待测固体废物样品称量1g，加入25mL甲醇，并加入适量的硝酸钠和氢氧化钠溶液。

(2)配置标准溶液：取适量的六价铬标准溶液，稀释至不同浓度的标准溶液。

2.碱消解(1)将样品溶液倒入消解瓶中，加盖，置入恒温水槽中，调节水温至120°C反应2小时。

(2)冷却样品溶液至室温。

3.离心和过滤(1) 将样品溶液离心3000 rpm，离心5分钟。

(2)将上清液转移至50mL容量瓶中，并用纯水稀释至刻度，得到可测定的样品溶液。

4.原子吸收分光光度测定(1)取不同浓度的标准溶液，分别进样，测定各浓度下的吸光度值。

火焰原子吸收法测定土壤中六价铬为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中的污染物测定，生态环境部制定了三项土壤和沉积物测定标准，分别是：《土壤和沉积物铊的测定石墨炉原子吸收分光光度法(HJ 1080-2019)》；《土壤和沉积物钴的测定火焰原子吸收分光光度法(HJ 1081-2019)》；《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法(HJ 1082-2019)》。

三项标准均为首次发布，将于2020年6月30日正式实施。

前言铬在自然界中分布较广，主要以铬铁矿的形式存在。

工业上主要用于制造各种优质合金，也被广泛用于电镀、皮革、印染等行业。

铬可通过受腐蚀金属或者工业废物的排放进入环境，使土壤和水体受到不同程度的污染。

另外铬还有多种化合价态，在自然界中主要以三价铬和六价铬的形式存在。

其中六价铬的毒性较大，可以通过皮肤、消化道、呼吸道等途径进入人体，长期或短期接触都可能致癌。

2018年6月，生态环境部和国家市场监督管理总局联合发布了GB36600-2018《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准（试行）》，该标准规定了土壤中六价铬的限值。

接着2019年12月31日生态环境部发布了HJ 1082-2019《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》（2020年6月30日实施），该标准明确了土壤中六价铬的检测方法。

本文参照上述标准，使用北京海光仪器有限公司生产GGX-910塞曼火焰原子吸收分光光度计对土壤中六价铬进行了分析测定。

该型号仪器采用恒定磁场-横向塞曼扣背景，对土壤、沉积物、岩石等复杂基体样品的测量有着显著的优势。

1.实验部分1.1 主要仪器与试剂火焰原子吸收分光光度计：GGX-910，北京海光仪器有限公司超纯水机、铬空心阴极灯、分析天平、数显恒温磁力搅拌器、真空抽滤装置、PH计、0.45µm滤膜六价铬标准溶液：100mg/L硝酸（优级纯）、碳酸钠、氢氧化钠、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、六水合氯化镁碱性提取溶液：称取30g碳酸钠与20g氢氧化钠溶于水，定容至1L。

hj687-2024《固体废物六价铬的测定碱消解-火焰原子吸收分光光度法》编制说明编制说明：固体废物六价铬的测定碱消解-火焰原子吸收分光光度法一、引言固体废物中的六价铬是一种有毒有害物质，对环境和人体健康具有潜在风险。

因此，准确测定固体废物中六价铬的浓度对于环境保护和人体健康具有重要意义。

本方法以固体废物中六价铬的测定为目标，基于碱消解和火焰原子吸收分光光度法，编制了本文所述的固体废物六价铬的测定方法。

二、方法概述本方法采用碱消解与火焰原子吸收分光光度法相结合，首先将固体废物样品以盐酸和硝酸为溶剂进行碱消解，然后将溶解液调节至适当pH值并通过分光光度计测定六价铬的吸光度。

三、仪器和试剂1.仪器：分光光度计、电子天平、恒温水浴器。

2.试剂：盐酸、硝酸、硫酸、K2Cr2O7标准溶液。

四、样品制备1.取固体废物样品1g，经粉碎、筛分等步骤，确保样品均匀。

2. 将样品加入50ml锥形瓶，并加入10ml盐酸和5ml硝酸，用橡胶塞密封。

3.在恒温水浴器中加热，维持在90°C±2°C，加热时间为2小时。

4. 冷却后，将溶液转移至100ml容量瓶中，并用去离子水定容至刻度线。

五、操作步骤1.校准：用K2Cr2O7标准溶液制备一系列不同浓度的标准溶液，分别测定其吸光度。

2. 取已制备好的固体废物样品溶液5ml，并添加适量的H2SO4和水，使pH值在5-6之间。

3. 将样品溶液吸入分光光度计，设置光波长为357 nm进行光度测定。

4.将测得的吸光度值与标准曲线对照，求得样品中六价铬的浓度。

六、方法验证为了验证本方法的准确性和可靠性，选取不同样品进行测定，同时进行平行测定和对照测定，计算回收率和相对标准偏差。

七、结果与讨论根据实验结果，分析样品中六价铬的浓度，对比不同样品的浓度，通过验证实验结果可以得出结论。

八、结论本方法使用碱消解-火焰原子吸收分光光度法，准确测定固体废物中六价铬的浓度。

hj 687-2014固体废物六价铬的测定碱消解火焰原子吸
收分光光度法
六价铬（Cr(VI)）是一类有毒有害的重金属废物，它再环境中容易发
生迁移、聚集、积累等，对环境和人体健康危害较大，因此六价铬污染物
必须采取一些措施来控制和管理其迁移扩散，避免不良影响。

为此，环境
中对六价铬含量的测定已成为一项重要的工作。

碱消解火焰原子吸收光谱法（BF-AAS）是目前应用最广泛的六价铬测
定方法之一，它是一种用碱的溶解剂将六价铬从固体材料中浸取出来，然
后用火焰原子吸收光谱法（AAS）测定其含量。

该方法具有快速、准确、
灵敏度高等优点。

要进行上述测定，检测人员首先要对样品进行样品前处理，主要是对
样品进行研磨，将其粉碎成小颗粒，再根据样品比量制备碱溶液，将样品
在碱溶液中消解，形成溶液样品。

接着将溶液样品通过吸收管滴入火焰光
谱仪，在适当的延迟时间后，检测其火焰中的吸收强度，计算出检测结果。

本标准规定了固体废物中六价铬的测定碱消解火焰原子吸收分光光度
法（BF-AAS）的样品前处理、吸收仪调整、操作流程、测定结果评价以及
其他质量保证能力等相关内容，以提高六价铬污染物检测的准确性。

目 次前 言............................................................................................................................................... i i1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 方法原理 (1)4 干扰和消除 (1)5 试剂和材料 (2)6 仪器和设备 (2)7 样品 (3)8 分析步骤 (3)9 结果计算与表示 (4)10 精密度和准确度 (5)11 质量保证和质量控制 (6)12 废物处理 (6)土壤和沉积物 六价铬的测定 碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法1 适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中六价铬的碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法。

本标准适用于土壤和沉积物中六价铬的测定。

当土壤和沉积物取样量为5.0 g，定容体积为100 ml时，本标准测定的六价铬的方法检出限为0.5 mg/kg，测定下限为2.0 mg/kg。

2 规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。

凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

GB 17378.3 海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB 17378.5 海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ 25.2 建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则HJ 494 水质采样技术指导HJ 495 水质采样方案设计技术规定HJ 613 土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范HJ/T 166 土壤环境监测技术规范3 方法原理用pH不小于11.5的碱性提取液，提取出样品中的六价铬，喷入空气-乙炔火焰，在高温火焰中形成的铬基态原子对铬的特征谱线产生吸收，在一定范围内，其吸光度值与六价铬的质量浓度成正比。

4 干扰和消除在碱性环境（pH≥11.5）中，经氯化镁和磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液抑制，样品中三价铬的存在对六价铬的测定无干扰。

超声辅助—碱溶液提取火焰原子吸收分光光度法测定土壤和
沉积物中的六价铬
刘帅涛;尹学旺;韩婷婷;井小静;岳海丽;李明阳
【期刊名称】《化工矿产地质》
【年(卷),期】2024(46)1
【摘要】本文建立了超声辅助-碱溶液提取火焰原子吸收分光光度法测定土壤和沉积物中六价铬的方法,与国标HJ 1082-2019方法相比,采用pH=11的NH_(4)OH-NH4Cl溶液作为提取剂,98±2℃热水中超声辅助提取60min,离心机分离,再加入无水硫酸钠作为信号增强剂进行测定,避免了HJ1082-2019提取步骤繁琐、生成大量沉淀、分离效率低的缺点。

该方法的检出限为0.49mg/kg,测定下限为
1.96mg/kg,相对标准偏差(RSD,n=6)为
2.9%~
3.4%,加标回收率为
94.2%~100.8%,具有操作简单、准确度高、批量处理样品效率高等优点。

【总页数】6页(P76-81)
【作者】刘帅涛;尹学旺;韩婷婷;井小静;岳海丽;李明阳
【作者单位】中化地质矿山总局河南地质局
【正文语种】中文
【中图分类】O657.31;X833
【相关文献】
1.碱消解-火焰原子吸收分光光度法测定土壤和沉积物中六价铬的干扰因素研究
2.碱溶液提取—火焰原子吸收分光光度法测定土壤中六价铬的不确定度评定
3.碱溶
液提取-火焰原子吸收分光光度法测定土壤中六价铬4.碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法对皮革中六价铬测定的适用性5.修复药剂对碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法测定土壤六价铬的干扰
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2021年第8期广东化工第48卷总第442期·285·浅谈土壤中六价铬的提取和测定方法徐乐微(清泉先科检测技术江苏有限公司，江苏泰州225500)Extraction and Detection of Chromium(Ⅵ)in SoilXu Lewei(Qingquan XianKe Testing(Jiangsu)Technology Co.,Ltd.,Taizhou225500,China)Abstract:In this paper,Chromium(Ⅵ)in soil samples was extracted with NaOH/Na2CO3solution as extractant,magnesium chloride and phosphate buffered solution as inhibitor.The direct extraction and centrifugal extraction were studied respectively.It studied the difference in quantitative measurements using flame atomic absorption Spectrophotometer.And it turns out,centrifugal extraction without affecting the test results,The pretreatment efficiency of soil samples can be improved significantly also.The detection efficiency of Chromium(Ⅵ)was improved finally.Keywords:soil；Cr(Ⅵ)；centrifuge；suction filtration；extract；measurement；pretreatment efficiency铬有六种不同化合态，在自然界中主要以三价铬Cr(Ⅲ)和六价铬Cr(Ⅵ)，的形式存在[1]。

反复操作，甚至安全问题[2]；(2)因磁力搅拌加热装置带有温度感应杆，提取过程会伸入到盛有样品的烧杯中，同时要在烧杯中放入搅拌子，所以在后续过程中如果未将温度感应杆或搅拌子冲洗干净，易造成样品损失以及样品之间的交叉污染；(3)磁力搅拌加热装置市面上有售的多为1至6联，即目前使用磁力搅拌加热装置进行碱溶液提取土壤和沉积物的六价铬，1台设备最大处理样品的数量在6个左右，很难达到样品的大批量处理；(4)按照此标准，土壤和沉积物样品经搅拌加热装置消解后，冷却至室温，需用0.45 μm 滤膜抽滤。

在实际检测过程中，土壤样品特别是沉积物样品很难通过0.45 μm 滤膜，需要很长时间才能完成抽滤过程，同时，1台抽滤设备1次只能抽滤1个样品，且抽滤后要进行抽滤器皿的清洗，导致抽滤过程进程缓慢且可能造成样品之间交叉污染。

2 过程改良针对标准中碱溶液提取过程存在的问题，我们对其进行改良，具体为：(1)将磁力搅拌加热装置替换为恒温水浴振荡装置；(2)将0.45 μm 滤膜过滤替换为中速定量滤纸过滤。

通过反复试验，改良后的方法，可实现以下效果：①1台恒温水浴振荡装置可以同时处理大约18个样品，同时过程中不需要在盛有样品的容器中加入搅拌子等小部件，0 引言土壤中六价铬危害较大，会对人造成生理毒性和免疫毒性，合适的消解办法和检测方法能够正确识别出土壤中六价铬含量，对于识别污染和后期土壤修复提供参考具有重要意义。

国家环境保护标准HJ 1082—2019《土壤和沉积物六价铬的测定 碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》中碱溶液提取过程为：准确称取5.00 g 样品置250 mL 烧杯中，加入50.0 mL 碱性提取溶液，再加入400 mg 氯化镁和0.5 mL 磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液。

放入搅拌子用聚乙烯薄膜封口，置于磁力搅拌加热装置上。

常温下搅拌样品5 min 后开启加热装置，加热搅拌至90～95 ℃，消解60 min 。