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第十八章 有机合成

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有机化学各大名校考研真题十六、十七、十八章

有机化学各大名校考研真题十六、十七、十八章

名校考研真题（16--1)推测下列反应的机理。

CH 3OHCH 2NH 2NaNO 2,HCLOOH解：此反应通过伯胺与硝酸钠/盐酸得到重氮化化合物，其水解后得到羟基，氧原子上的共用电子对与碳正离子结合，脱去质子后成双键，反应机理为：OHCH 2NH 2CH 3NaNO 2,NCLCH 3OHCH 2NNCLCH3OHCH 3O（16--2）合成 (1)NH 2NO 2BrBr解：（1）由反应产物来看，要利用氨基的定位效应通过硝化，溴代反应在苯环上连上硝基和溴原子，然后通过重氮盐将氨基脱除，合成过程为：NH2CH 3COCL NHCOCH3HNO 3H 2SO 4NHCOCH 3NO 2NHCOCH 3BrBr 2NO 2H 2O,HBrNH 2BrNO 2HCLBrN 2CLBrNO 2H 3PO 2BrBrNO 2(2)NHCOCH 3OHBr（2）由乙酰苯胺合成对溴硝基苯，可以先通过与溴水进行取代反应，然后再水解得到对溴苯胺，再经过重氮化水解得到产物。

NHCOCH 3NHCOCH 3BrH 2O,HNH 2BrN 2HSO 4Br50%,H 2SO 4OHBrNaNO 2H 2SO 4Br 2(16-3) 请按照要求设计下列目标分子的合成路线CH 2CLOHCN解：通过取代反应将甲基上的氯原子取代为氰基，然后通过硝化反应在苯环上连上硝基，将硝基还原为氨基，然后重氮化、水解得到酚羟基。

合成过程为：ClKCNCNMe 2SO 4TBAB,NaOHCNHNO 3H 2SO 4CNNO 2Fe NH 4ClCNNH 2(1)NaNO 2+浓HCl,0C~5C °°(2)H 2SO 4/H 20refluxCNOH（16—4）按要求从指定原料出发合成目标化合物，其他有机与无机试剂任选。

(1),OOHNH 2解：（1）通过酰基化在苯环上连上羟基，然后用锌汞齐将羟基还原为烷基，可以用硝化反应在苯环上取代硝基，然后还原为胺，得到产物。

有机合成(2019新)

有机合成(2019新)
烃的衍生物的重要类别和主要化学性质
类别 通式 官能团 代表物 分子结构特点
主要化学性质
卤代烃 R-X -X CH3CH2Br C-X键易断裂 1.取代 2.消去
醇
R-OH
-OH
CH3CH2OH
-OH 与链烃基相连 1.+Na取代/置换
2.氧化：燃烧、
催化氧化、被KMnO4、 K2Cr2O4氧 化
3.消去反应4.分子间脱水5.酯化反应
酚 C6H5OH -OH C6H5OH -OH 与苯环相连
1、弱酸性 2、氧化反应
3、取代反应（与浓溴水）
4、显色反应（与FeCl3溶液）
醛 R-CHO
-CHO
CH3CHO
C=O
有极性Βιβλιοθήκη 1、加成 2、氧化反应：燃烧、
催化氧化、银镜反应、
与新制Cu(OH)2 反应、 被 KMnO4、和溴水氧化
类别 通式 官能团 代表物 分子结构特点
主要化学性质
羧酸 R-COOH -COOH CH3COOH 受C=O影响，O-H键易电离出H+ 1、有酸的通性 2、酯化反应
酯 RCOOR`
O
CH3COOC2H5
‖ -C-O-易断裂
水解反应
（酸性或碱性条件）
； cloudtoken cloud token cloudtoken钱包 cloudtoken云钱包 cloudtoken注册；
承认祠堂族长的审判权 族法的合法性和有效性 中俄 中国也逐步落后世界的浪潮 明孝宗弘治帝朱祐樘 1677年 然而 5 徐光启开创的“格物穷理之学”有李之藻 李天经 孙元化 王徵 自此遂成定制 翌年为隆庆元年 推翻元朝 [351] 1734年 即使是高高在上的皇帝 [38] [74] - [142] [242] ）

高中化学课件(人教版)：有机合成的主要任务

高中化学课件(人教版)：有机合成的主要任务

CH3CH2OH
CH2 CH2
(3)官能团位置变化。 通过不同的反应，改变官能团的位置，如
CH3CH2CH2OH CH3CH CH2
HO—CH2—CH2—OH。 。
2.从分子中消除官能团的方法 (1)经加成反应消除不饱和键。 (2)经取代、消去、酯化、氧化等反应消除—OH。 (3)经加成或氧化反应消除—CHO。 (4)经水解反应消除酯基。 (5)通过消去或水解反应可消除卤素原子。
第五节 有机合成
第1课时 有机合成的主要任务
学习目标
通过分析常见有机化合物的化学性质，从不同角度对有机化合 物的转化关系进行分析和推断；能根据有机化合物的官能团的 转化等分析有机化合物合成的合理性 。
学习回顾
1.有机反应的类型有 取代 反应、 加成 反应、 消去 反应、 酯化 反 应、 水解 反应、 氧化 反应、 还原 反应、 加聚 反应等。 2.在有机化合物中引入碳卤键的反应有烷烃与X2的取代反应、烯烃和炔烃 与X2或HX的加成反应、芳香烃与X2的取代反应、醇与HX的取代反应等。
(2)碳链缩短 ①2-甲基-2-丁烯与酸性高锰酸钾溶液反应:
②乙苯与酸性高锰酸钾溶液反应：
(3)成环反应 1,3-丁二烯与丙烯酸反应：
2.引入官能团 (1)常见官能团的引入
官能团 引入方法(举例)
碳碳双键 卤代烃的消去或醇的消去或炔烃的不完全加成
碳卤键
醇、酚的取代或烯烃、炔烃的加成或烷烃、苯及苯的同系物 的取代
【微思考】举例说明在合成有机化合物时，如何保护碳碳双键? 提示：如需氧化含碳碳双键的分子中的羟基时，先让碳碳双键 与HX发生加成反应，氧化后再发生消去反应生成碳碳双键，如:
【正误判断】(1)消去反应可以引入碳碳双键，加成反应也可以引入碳碳双键。 ( ) 提示：√。如乙醇发生消去反应生成乙烯，乙炔与氢气加成生成乙烯。 (2)一定条件下，可以通过取代反应由溴乙烷制备乙醇。( ) 提示：√。溴乙烷可以与氢氧化钠水溶液发生取代反应生成乙醇。 (3)丙烯中既可以引入碳卤键也可以引入羟基。( ) 提示：√。丙烯与溴化氢发生加成反应引入碳卤键，丙烯与水发生加成反应引入羟基。 (5)消去反应、氧化反应、还原反应、酯化反应等都可以消除羟基。( ) 提示：×。还原反应不能消除羟基而能生成羟基，如醛、酮与H2的加成反应。

第十八章-----游离基反应机理

第十八章-----游离基反应机理

由表18－1，不难看出，只有溴化氢旳游离 基反应，不但整个反应是放热旳，而且两个关键 环节均放热，即只有溴化氢具有过氧化物效应， 能迅速旳发生游离基加成反应。例如：丙烯与溴 化氢旳反应。
HBr H3C CH CH2 过氧化物 CH2CH2CH2Br
1-溴丙烷
其机理如下：
O
O
链引发
C6H5
C OO C 过氧化苯甲酰
C.
.O2N
NN
NO2
三苯甲基游离基
O2N
1,1-二苯基 2 s 三硝苯肼基游离基
游离基还可按其总体是否带电，分为中性游 离基和带电荷旳游离两类。中性游离基，是范围 最广旳一类，是反应中具有高活性旳中间体。
在同一原子或两个原子上，有两个不成对电 子旳分子或中间体称为双游离基，例如：
·
·
H·N· CH2CH2·N·H
2 RO. . RO Br + CBr3
{ . . 链传递
H3C (CH2 )5 CH CH2 + CBr3 CBr3
H3C (CH2 )5 CH CH2 + CBr4
.
H3C (CH2 )5 CH
CBr3 CH2
Br H3C (CH2 )5 CH
CBr3
. CH2 + CBr3
思索题18.2 1.预测下列反应旳主要产物。
Ph3C H
Ph
C Ph
当三苯甲基游离基存在于很稀旳溶液中时， 几乎以100 % 旳游离基形式存在。
检定游离基旳措施主要有两种：仪器检定和 化学检定法。
仪器检定法最有效，一般说来只要游离基旳 寿命不是很短，都可用顺磁共振谱——电子自旋 共振谱(简称ESR或EPR) ,检测其存在。其原理在 于：游离基中具有未成正确电子，未成对电子旳 自旋能产生磁矩，在磁场中会呈现出顺磁性旳缘 故。

《有机合成》课件人教

《有机合成》课件人教

（四）、有机成环反应规律
1. 形成环酯
2.形成环烃
有机合成的方法
1、正向合成分析法
此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找出 合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向目标 合成有机物。
基础原 料
中间体1
中间体2
目标 化合物
正向合成分析法示意图
如何以乙烯为基础原料，无机原料可以任 选，合成下列物质： CH3CH2OH、CH3COOH、CH3COOCH2CH3
2. 通过某种化学途径增加官能团
CH3CH2OH
HOCH2CH2OH
CH2=CH2
ClCH2CH2Cl
3. 通过某种途径使官能团的位置改变
CH2=CHCH2CH3 CH3CH=CHCH3
CH3CHClCH2CH3
CH3CH2CH2OH
CH3CH(OH)CH3
CH3CH=CH2
有机物间转化关系—— 反应条件归纳
用化学方法人工合成物质
• 创造新物质，如尼龙、涤纶、炸药、医药等等
宇航服中应用了一百三十 多种新型材料。其中多数
是有机合成材料。
“水立方”是我国第一个采用ETFE(乙烯—四氟乙 烯共聚物)膜材料作为立面维护体系的建筑。
用化学方法人工合成物质
HO HO
O O
HO
OH
用化学方法人工合成物质
解热镇痛药物——阿司匹林
CH3CH2OH
C6H5—OH CH3CHO CH3COOH CH3COOC2H5
(1)与钠反应 (2)取代反应 (3)消去反应 (4)分子间脱水(5)氧化 反应 (6)酯化反应
(1)有弱酸性 (2)取代反应 (3)显色反应 (4)缩聚反应
(1)氧化反应 (2)还原反应 (1)具有酸性 (2)酯化反应

第十八章 协同反应

第十八章 协同反应

第二节
环加成反应
两分子烯烃或共轭多烯烃加成成为环状化合 物的反应叫环加成反应—— 双分子反应
CH 2 CH 2 + CH 2 CH 2 CHO + CHO hυ
新键的生成在反应体系的同面叫同面环 加成（suprafacial cycloaddition)
一般环加成为同面环加成
前线轨道理论(FMO)认为：
连接平面
O NH O
O
连接平面
1 2
* * * *
O
2 3
* * * *
H
2 O oC 90 O + NH 3 4 O
25o C
H H O
3
O
H
N H
外型产物
热力学控制
与烯键或炔键共 轭的不饱和基团
内型产物
动力学控制
内型加成产物：双烯体中的C(2)-C(3)键和亲双烯体中与 烯键或炔键共轭的不饱和基团处于连结平面同侧时的生 成物。（处于异侧为外型加成产物。）
1. 起决定性作用的轨道：一分子的HOMO，另一 分子的LUMO。两分子接近时，电子从HOMO流 入LUMO。 2. HOMO和LUMO轨道的对称性必须匹配, 环加 成反应才能发生 。
3. 相互作用的HOMO和LUMO应能量接近 (在6eV内)。
[ 2 + 2 ]环加成：
hν
+
LUMO HO MO
D C
结论：热反应（基态下的反应）—— 对旋有利。
光反应：其HOMO为ψ 4
A B 成键
C D
顺旋 A BC D
A 对旋 B 反键
D C
结论：光反应（激发态下的反应）—— 顺旋有利。
H
H hυ 顺旋 对旋 H

有机合成内容PPT课件


△
CH2 （CH2）n C=O
CH2COOH
CH2
其中：n = 2，3
③ 卡宾反应 C = C + CHCC
CH2
C = C + CH2N2 - hν
C —C
17
④ 荻克曼缩合反应
O
CH2C-OC2H5 （CH2）n
CH2C-OC2H5 O
① OH-
C2H5ONa -C2H5OH
R-C=CHR// ① O3
R/
② Zn / H2O
R-C=O + R//CHO R/
③ 卤仿反应
O
R-C-CH3
X2 + NaOH 或 NaOX
CHX3↓ + R-COONa
R-CHCH3 OH
X2 + NaOH 或 NaOX
CHX3↓ + R-COONa
X 为Cl、Br、I
④ 脱羧反应
R-COONa + NaOH（CaO） △ R-H
R-CH2-R/
② 炔烃选择加氢合成烯烃
R-C C-R/
H2 / BaSO4 或Lindlar试剂
有机合成
-
1
一、合成的目的和要求
所谓有机合成就是从简单易得的原料，通过一步或 多步化学反应制备出比较复杂的目标分子的过程。它也 包括将复杂的物质变为简单物质的过程。
1. 合成的目的
通过一定的反应，使原来分子中某一个或几个化学 键断裂，同时形成一个或几个新的化学键，从而使分子 发生转变或将几个小分子连接起来。
R-C-CH3
② CH2=CH2 + O2 PdCl2-CuCl2 CH3CHO
R-CH=CH2 + O2 PdCl2-CuCl2

有机合成讲稿PPT课件


一． 帕尔－克诺尔（C.Pall-L.Knorr）合成 法
• 1.4－二羰基化合物在酸性条件下失水，可得到呋喃及其 衍生物。1.4－二羰基化合物与氨或伯胺反应，则可生成 吡咯衍生物。而1.4－二羰基化合物与五硫化二磷反应可 生成噻吩衍生物。此方法是制备单原子五元环化合物的一 种重要方法。该方法的关键是合成合适的1，4－二羰基化
合物。
R O R'
R'
O O
R
R N R'
R"
R S R'
Example1:
帕尔-诺尔(Paal — Knorr合成法)
CH2
CH3___C O
CH2
C___ CH3 O
P2O5
H3C
O
CH3
(NH4)2CO3 100℃
P2S5
H3C
CH3
N
H
H3C
CH3
S
Example2:
•1
C6H5
O O C6H5
一、 唑类化合物的合成：
• 1，3---唑类的合成
• ⑴ ［4＋1］合成法：由α－酰基氨基酮与胺， 五硫化二磷或脱水剂作用，环化成咪唑，噻唑
或噁唑类化合物。
R3
HC NH
R2
R4
OO
叶绿素是绿色植物进行光合作用所必须的催化剂。光 合作用的实质是绿色植物将太阳的光能转化成化学能 的过程。叶绿素由“现代有机合成之父”Woodward历 时四年经三十多步反应，于1960年合成。
血红素
血红素与蛋白质结合生成血红蛋白，其功能是在血液中 运送氧气和二氧化碳。0℃、 0.1MPa 时，1克血红蛋白 可结合1.35升O2，血红蛋白与CO的结合能力是与O2结合 能力的210倍。血红素1929年由Hans～Fischer合成。

第十八章有机化合物的制备


第十八章
有机化合物的制备
有机化合物的制备又称有机化合物的合成， 简称有机合成。 有机合成是有机化学的重要研究内容之一， 也是研究有机化学的主要目的之一。在前面各 章中，已经讨论了各类常见单官能团化合物的 理化性质以及一些重要相关反应的机理。本章 将要讨论的是各类单官能团化合物的常用制备 方法，以及构建一些常见分子骨架的合成方法 。前者的重点是各类官能团的形成、消除和转 换，后者的重点是多官能团反应在有机合成中 的应用。
格氏试剂与环氧乙烷反应可以得到比原来格氏试剂增加 两个碳原子的伯醇。
若格氏试剂与取代的环氧乙烷反应，则烃基首先进攻 位阻小的碳原子，主要生成二级或者三级醇
（6）羟醛缩合法
含有Hα 的醛或酮在碱或酸的作用下生成β−羟基 醛或酮的反应称作羟醛缩合反应。
二、酚的制备 1. 芳香族磺酸钠碱熔融法
2. 异丙苯法 由苯和丙烯为原料，在三氯化铝催化下生成 异丙苯，然后进行氧化、水解生成苯酚及丙 酮的方法，称为异丙苯合成苯酚法。这是工 业上制备苯酚的主要方法。
醇在硫酸、磷酸以及五氧化二磷等酸性介质加热， 可脱水而生成烯烃。
羧酸酯热解制备烯烃可看作是由醇合成烯烃的另一条途径。 该法属于分子内的顺式消除反应，中间通过一个六元环过渡态 。因此，该法没有异构、重排等副反应。
季铵碱热分解反应，即霍夫曼消除反应也可制备烯烃。
2. 炔烃部分还原法
炔烃在特殊催化剂如（Lindlar）催化剂（Pd / PbO-CaCO3）或罗森孟催化剂（Pd / BaSO4−喹 啉或吡啶）的作用下催化氢化可得到顺式烯烃
武兹（Wurtz）法
格式试剂法和武兹法一般主要用于合成对称的烷烃。
Corey−House 反应
卤代烷的反应活性次序为：碘代烷 ＞ 溴代烷 ＞ 氯代烷； 伯卤代烷 ＞ 仲卤代烷 ＞叔卤代烷。

《有机合成》课件


O
CH3—C—CH3 + H2
催化剂 Δ
OH
CH3—CH—CH3
水
（3）卤代烃的水解 C2H5—Br + NaOH △ C2H5—OH + NaBr
（4）酯的水解
CH3COOC2H5
+
H2O
稀H2SO4 △
CH3COOH
+
C2H5OH
官能团种类、数目、位置变化
官能团种类变化:
水解
氧化
氧化
CH3CH2—Br
△
（4）
B NaOH乙醇 △
制
备
OOCCH3
Br2（5）
（8）浓硫酸△ （7）NaOH水
D
C
（6）H2
Br
Br
CH3COOH
△
催化剂
OOCCH3
HO
OH Br
Br
E
试判断A-D各物质的结构简式及(4)、(5)两步的反应条件：
有机合成应遵循的原则 （1）起始原料要廉价、易得、低毒、低污染。 （2）步骤最少的合成路线，步骤少，则产率高。 （3）合成路线要符合满足“绿色、环保”的要求。 （4）操作简单、条件温和、能耗低、容易实现。 （5）尊重客观事实，按照一定顺序和规律引入官能团。
如：以乙烯为原料合成草酸二乙酯
草酸二乙酯分子中含有两个酯基，按照酯化反应的规律，我 们将酯基断开，可以得到草酸和两分子的乙醇。说明目标化 合物可由两分子的乙醇和一分子草酸通过酯化反应得到。
O
C——OC2H5 C——OC2H5
O
2 C2H5OH +
O C—— OH C—— OH
O
根据我们学过的知识，羧酸可以由醇氧化得到， 草酸的前一步的中间体应该是乙二醇。
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O 1) Mg 2) H2O
OH HO
H+
18-14
有机合成路线设计
一．碳胳的形成
4. 碳环的合成
A. 三、四元环的合成：利用分子内碳负离子的烷基化反应是一个有用的途径 四元环的合成：
X H Y Base X Y Y + X-
Base X H Y X Y
+ XY
X = X-, OTs-; Y = COR, CN, CO2R ect.
中间产物
中间产物 可供选择的原料分子
1。原料合适（合理且廉价易取） 。原料合适（合理且廉价易取） 2。反应历程合理、科学，步骤少，操作方便容易 。反应历程合理、科学，步骤少， 3。副反应尽量少，产物易分离纯化，产率尽量高 。副反应尽量少，产物易分离纯化， 4。反应条件、设备易于实现 。反应条件、 5。符合绿色化学要求： 原子经济性， 无毒或少毒， 。符合绿色化学要求： 原子经济性， 无毒或少毒， 污染尽可能少
CO2H
CO2Et CO2Et
Na/EtOH
CH2OH PBr3 CH2OH
CH2Br CH2Br
18-16
有机合成路线设计
一．碳胳的形成
4. 碳环的合成
D. 五、六元环的合成：付-克反应，麦克尔反应及羟醛缩合，D-A反应 六元环的合成： 克反应，麦克尔反应及羟醛缩合，
例： 由甲苯合成
O AlCl3 HO2C
C. 碳负离子对羰基的亲核加成反应，这是增加碳链的基本方法 碳负离子对羰基的亲核加成反应，
O CH 3(CH 2) 5CO 2H
O
1) CH 3MgI 2) H 3O +
OH CH 3
H+
CH 3
CH3 KMnO4 H+ O CO2H Zn(Hg) HCl CH3(CH2)5CO2H (TM)
18-10
18-4
有机合成路线设计
“逆合成分析法” 逆合成分析法” 以下有机物合成二丙基乙酸。 例：由C4或C4以下有机物合成二丙基乙酸。 使用逆推法可导出下列几个中间产物： 解：使用逆推法可导出下列几个中间产物：
丙二酸酯合成法
(CH3CH2CH2)2C(COOC2H5)2 (I)
CH2(COOC2H5)2
(2) H2O,H+
(CH3CH2CH2)2CHCOOH
(III)
(1) CH3CH2CH2MgX
氧化
CH3CH2CH2CHO
(2) H2O,H+ CH2=P(C6H5)3
(CH3CH2CH2)2CHOH
(1) (BH3)2
(CH3CH2CH2)2C=O
(CH3CH2CH2)2C=CH2
(2) H2O2,OH氧化
仲醇，由格氏反应得
格氏反应
(CH3CH2CH2)2CHCOO2CH2)2CHMgCl
(CH3CH2CH2)2CHOH
(CH3CH2CH2)2C=O
(CH3CH2CH2)2CHCH2OH (III)
分析， 分析，识别官能团 可靠反应切断
(CH3CH2CH2)2C=CH2
合成
O C6H5
C6H5CCH2CHCH2CO2H
故
O EtONa C6H5CCH3 + C6H5CHO
CH2(CO2Et)2 EtONa O C6H5
O C6H5CCH
1) OH2) H3O /
+
CHC6H5
TM
C6H5CCH2CHCH(CO2Et)2
18-11
有机合成路线设计
一．碳胳的形成——链增长 碳胳的形成 链增长
MgBr - H2O HO
18-17
CH3 +
O O O
Zn/Hg HCl HO2C
S
PPA
TM
O
有机合成路线设计
二．官能团的引入
1. 直接引入
A. 芳环可以利用环上的取代反应和定位规则来引入官能团 脂肪烃先转变成卤代烃， B. 脂肪烃先转变成卤代烃，然后再将卤原子转化成所要基团
2. 官能团的转化
O NaOX O R C ONa + CH3X
A. 利用甲基酮的卤仿反应 B. 酰胺的 酰胺的Hofmann降解 降解
R
C
CH3
O R C NH2
Br2/OH-
R
NH2 +CO32-
C. 脱羧
RCO2H
RCH CHR' [O]
R
H + CO2
RCO2H + R'CO2H
D. 氧化反应
18-13
有机合成路线设计
具体合成路线
18-5
有机合成路线设计
“逆合成分析法” 逆合成分析法”
以下有机物合成二丙基乙酸。 其具体合成方法分别表示如下： 例：由C4或C4以下有机物合成二丙基乙酸。 其具体合成方法分别表示如下：
(I)
(1) C2H5ONa
(1) C2H5ONa
CH2(COOC2H5)2
(2) CH3CH2CH2Br (1) OH(2) H+ (2) CH3CH2CH2Br
18-20
有机合成路线设计
二．官能团的引入
2. 官能团的转化 氧化程度不同的可以通过氧化－还原相互转化： 氧化程度不同的可以通过氧化－还原相互转化：
LiAlH4
例：
CrO3 2 RCH2OH N RCHO
RCOOR'
RCOOH SOCl2
KMnO4 H NaBH4 Lindlar RCHO O R C R'
X = N(CH3)3 , N(CH3)2 强碱, O O S X = O C CH , O C SR 3
18-23
有机合成路线设计
二．官能团的引入
3. 不必要官能团的消除
HNO2 [H] COOH: C H 2O H C H 2X
N H 2:
A rN H 2
H 2 N N H 2 / N aO H / 三缩乙醇 W olff-K ishner C O 或 Z n/H C l C lem m enson CH2
RX + Na RX + R'2CuLi RC
RNa + NaX R
RX R' RC
R
R
CNa + R'X
CR'
18-8
有机合成路线设计
一．碳胳的形成——链增长 碳胳的形成 链增长
B. 利用适当的碱将一定的试剂变成盐 再与卤代烃作用即能使 利用适当的碱将一定的试剂变成盐, 碳链增长
C6H5CH2CO2Et + C6H5CH2CH2Br NaNH2 NH3(l ) C6H5CH2CH2CHCO2Et C6H5
RCOOOH C C
R C CH
1. B2H6 2. H2O2,OH
RCH2CHO
Hg++ , H+
O R C CH3
18-22
有机合成路线设计
二．官能团的引入
3. 不必要官能团的消除 H2/Pt
H X C C －HX C C H2/Pd H H C C
X = Cl , Br , 强碱, I X = OH, 强酸
18-24
有机合成路线设计
三．选择性反应（立体化学控制） 选择性反应（立体化学控制）
选择性反应使我们控制反应主要在某一部位进行。 选择性反应使我们控制反应主要在某一部位进行。如烯烃加成反应中 的马氏、反马氏规则等的应用。 的马氏、反马氏规则等的应用。
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有机合成路线设计
一．碳胳的形成——链增长 碳胳的形成 链增长
增加1个 增加 个C, RX, NaCN, CO2 等； 增加2个 环氧乙烷, 增加 个C, RX, 环氧乙烷 CH2=CH2, HC≡CH等; 等 增加多个C, 反应等。 增加多个 RX(F-C), Wurtz反应等。 反应等 A. 碳负离子的亲核取代
试剂？条件？ 试剂？条件？ B 什么反应？ 什么反应？ 前体(中间体 前体 中间体) 中间体
试剂？条件？ 试剂？条件？ A 什么反应？ 什么反应？
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有机合成路线设计
如何用最简便、经济的方法， 如何用最简便、经济的方法，将所需结构的化合物合成出来 合成路线设计原则： 合成路线设计原则：
目标分子
(CH3CH2CH2)2CHCH2OH
(CH3CH2CH2)2CHCOOH
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有机合成路线设计
“逆合成分析法” 逆合成分析法”
对合成问题分类复习 ：分子结构的骨架和官能团这两部分的变或不变
(1)骨架与官能团不变而官能团的位置变化（如双键的转移） 骨架与官能团不变而官能团的位置变化（如双键的转移） 骨架与官能团不变而官能团的位置变化 (2)骨架不变而官能团变（此类多为芳香烃的化合物，如：用甲苯 骨架不变而官能团变（此类多为芳香烃的化合物， 骨架不变而官能团变 合成间溴苯胺） 合成间溴苯胺） (3)骨架变而官能团不变（烃及烃衍生物相互间变化，增长碳链或 骨架变而官能团不变（烃及烃衍生物相互间变化， 骨架变而官能团不变 缩短碳链的变化） 缩短碳链的变化） (4)骨架与官能团都变 骨架与官能团都变
掌握各类官能团之间转化的基本反应
3. 不必要官能团的消除
各种官能团的还原
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有机合成路线设计
二．官能团的引入
1. 直接引入
引入卤原子： 引入卤原子： RH+X2, C=C+HX(orX2), ROH+HX
引入羟基： 引入羟基： RX+H2O, C=C+H2O, RCOR(H)+H2, RCOOR+H2O C6H5O-Na++CO2, C6H5X+H2O RCOR(H)+[O], RCOOR+H2O 引入双键： 引入双键： RX(orROH)消除反应 , ROH+[O] 消除反应