KNO3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度为大解读

《无机化学》第6版张天蓝主编课后习题答案第一章原子结构1、υ=∆E/h=(2.034⨯10-18 J) / (6.626⨯10-34 J⋅s)=3.070⨯1015 /s; λ=hc/∆E= (6.626⨯10-34 J⋅s ⨯2.998⨯108 m/s ) / (2.034⨯10-18 J)= 9.766⨯10-8 m2、∆υ≥ h/2πm∆x = (6.626⨯10-34 kg⋅m2/s) / (2⨯3.14⨯9.11⨯10-31 kg⨯1⨯10-10m)=1.16⨯106 m/s。

其中1 J=1(kg⋅m2)/s2, h=6.626⨯10-34 (kg⋅m2)/s3、(1) λ=h/p=h/mυ=(6.626⨯10-34 kg⋅m2/s) / (0.010 kg⨯1.0⨯103 m/s)=6.626⨯10-35 m，此波长太小，可忽略；（2）∆υ≈h/4πm∆υ =(6.626⨯10-34 kg⋅m2/s) / (4⨯3.14⨯0.010 kg⨯1.0⨯10-3 m/s)= 5.27⨯10-30 m，如此小的位置不确定完全可以忽略，即能准确测定。

4、He+只有1个电子，与H原子一样，轨道的能量只由主量子数决定，因此3s与3p轨道能量相等。

而在多电子原子中，由于存在电子的屏蔽效应，轨道的能量由n和l决定，故Ar+中的3s与3p轨道能量不相等。

5、代表n=3、l=2、m=0，即3d z2轨道。

6、（1）不合理，因为l只能小于n；（2）不合理，因为l=0时m只能等于0；（3）不合理，因为l只能取小于n的值；（4）合理7、（1）≥3；（2）4≥l≥1；（3）m=08、14Si：1s22s22p63s23p2，或[Ne] 3s23p2；23V：1s22s22p63s23p63d34s2，或[Ar]3d34s2；40Zr：1s22s22p63s23p63d104s24p64d25s2，或[Kr]4d25s2；Mo：1s22s22p63s23p63d104s24p64d55s1，或[Kr]4d55s1；79Au：421s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s1，或[Xe]4f145d106s1；9、3s2：第三周期、IIA族、s区，最高氧化值为II；4s24p1：第四周期、IIIA 族、p区，最高氧化值为III；3d54s2：第四周期、VIIB族、d区，最高氧化值为VII；4d105s2：第五周期、IIB族、ds区，最高氧化值为II；10、（1）33元素核外电子组态：1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d10s24p3，失去3个电子生成离子的核外电子组态为：1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2，属第四周期，V A族；（2）47元素核外电子组态：1s22s22p63s23p63d104s24p64d05s1或[Kr]4d105s1，失去1个电子生成离子的核外电子组态为：1s22s22p63s23p63d104s24p64d10或[Kr]4d10，属第五周期，I B族；（3）53元素核外电子组态：1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p5或[Kr]4d105s25p5，得到1个电子生成离子的核外电子组态为：1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6或[Kr]4d105s25p6，属第五周期，VII A族。

1、(摩尔法的操作注意点) 摩尔法测Cl-时，使用的铬酸钾指示剂越多，终点颜色变化越明显，故铬酸钾用量应多些。

(×)2、(摩尔法的操作注意点) 摩尔法既适用于测Cl-，也适用于测Br-和I-。

(×)3、(吸附指示剂的原理) 法扬司法中指示剂在吸附前后颜色不同从而起指示作用。

(√)4、(法扬司法的注意点) 法扬司法中滴定生成的不溶物应尽可能为不聚沉的胶体，可加入糊精，防止凝聚。

(√)5、(法扬司法的注意点) 法扬司法中滴定生成的胶体应对指示剂吸附能力应略大于对被测离子的吸附能力。

(×)6、(佛尔哈德法的注意点) 佛尔哈德法在滴定时需剧烈振荡，以释放出被吸附的Ag+。

(√)7、(佛尔哈德法的注意点) 佛尔哈德法使用硫酸铁铵作指示剂，可在pH中性或碱性条件下滴定。

(×)8、(重量分析法注意点) 重量分析法一般不适用于低含量组分分析。

(√)9、(沉淀形式与称量形式的概念) 沉淀重量分析法中沉淀形式与称量形式的化学组成可以相同也可以不同。

(√)9、(影响沉淀完全的因素) 用Cl-沉淀Ag+时，可利用Cl-的同离子效应使Ag+沉淀彻底，所以Cl-浓度越高越好。

(×)10、(如何形成晶形沉淀) 沉淀重量分析法中，待测离子形成沉淀的溶度积越小越好。

(×)11、(如何形成晶形沉淀) 高价金属离子形成氢氧化物沉淀，如Fe(OH)3，易于形成晶形沉淀。

(×)12、(如何形成晶形沉淀) 为防止沉淀溶解，沉淀重量分析法操作中不应包含加热过程。

(×)13、(如何形成晶形沉淀) 沉淀重量分析法中应尽可能加快沉淀，以减少分析时间。

(×)14、AgCl在0.1mol/L的NaCl溶液中或在0.1mol/L的NaNO3溶液的溶解度均比在纯水中小。

(×)15、佛尔哈德返滴定法测氯离子时，先加入准确过量的AgNO3，再用NH4SCN标准溶液返滴过量的Ag+，若未加硝基苯保护生成的AgCl沉淀，测定出的氯离子会偏高。

第5 章沉淀的形成与沉淀平衡一、是非题1、溶度积与其它化学平衡常数一样，与难溶电解质的本性和温度有关。

（√）2、比较难溶电解质溶解度的大小，只需比较难溶电解质溶度积的大小。

（×）3、沉淀形成的先决条件是Q C > K SP。

（√）4、当定向速率大于集聚速率时，得到的是晶型沉淀。

（√）5、无机沉淀若在水中的溶解度较大，通常采用加有机溶剂降低其溶解度。

（√）6、共沉淀是重量分析中最重要的误差来源之一。

（√）二、选择题1、影响沉淀溶解度的主要因素是 B D E。

A、水解效应B、酸效应C、盐效应D、配位效应E、同离子效应2、K SP (CaF2) = 2.7×10-11，若不考虑F-的水解，则CaF2在纯水中的溶解度为A mol·L-1。

A、1.9×10-4B、3.0×10-4C、2.0×10-4D、5.2×10-4E、2.6×10-43、晶型沉淀的沉淀条件是 B D。

A、沉淀作用宜在较浓溶液中进行B、应在不断搅拌中加入沉淀剂C、沉淀作用宜在冷溶液中进行D、应进行沉淀的陈化4、为获得纯净而易过滤、洗涤的晶型沉淀的的要求是 B D。

A、沉淀的V聚> V定B、沉淀的V聚< V定C、溶液的相对过饱和度量大D、溶液的相对过饱和度量小E、沉淀的溶解度很小5、如果被吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格，这就形成D。

A、后沉淀B、机械吸留C、包藏D、混晶E、表面吸附6、当母液被包夹在沉淀中引起沉淀沾污时，有效减少其沾污的方法是 B CA、多次洗涤B、重结晶C、陈化D、改用其他沉淀剂7、BaSO4沉淀在0.10mol.L-1KNO3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度为大，其合理的解释是BA、酸效应B、盐效应C、配位效应D、形成过饱和溶液8、沉淀滴定法中的莫尔法不适用于测定I- ,是因为 AA、生成的沉淀强烈吸附被测物B、没有适当的指示剂指示终点C、生成的沉淀溶解度太小D、滴定酸度无法控制9、在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择 BA、冷水B、热的电解质稀溶液C、沉淀剂稀溶液D、有机溶剂10、用莫尔法测定Cl- 时，下列哪种离子存在会干扰测定 B CA、SO42-B、PO43-C、Cu2+D、Ca2+三、填空题1、沉淀按物理性质不同可分为晶形沉淀、无定形沉淀和凝乳状沉淀。

一、选择题1. 下列有关随机误差的论述中不正确的是：（C）A. 随机误差在分析中是不可避免的B. 随机误差出现正误差和负误差的机会相等C. 随机误差具有单向性D. 随机误差由一些不确定的偶然因素造成2. 在下列分析过程中，不会出现系统误差的是（B）A. 过滤时使用了定性滤纸，因而使最后的灰分加大B. 使用分析天平时，天平的零点稍有变动C. 试剂中含有少量的被测组分D. 以含量为99％的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液3. 下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中，错误的是（C）A. 横坐标x值等于总体平均值μ时，曲线出现极大值B. 曲线与横坐标之间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率，其值为1C. 纵坐标y值代表概率，它与标准偏差σ成正比，σ越小，测量值越分散，曲线越平坦D．分布曲线以x=μ点做纵坐标为其对称轴呈镜面对称，说明正负误差出现概率相等4. 某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为36.45% ±0.10%（置信度为90%），对此结果应理解为（D）A. 有90%的测定结果落在36.35%~36.55%范围内；B. 总体平均值μ落在此区域的概率为90%；C. 若再做一次测定，落在此区间的概率为90%;D. 在此区间内，包括总体平均值μ的把握为90%5. 用酸碱滴定法测定某氮肥试样中的含量，其百分含量为27.33%，27.35%，27.42%，27.45%，27.30%，结果的平均偏差是（B）%A. 0.15B. 0.05C. 0.09D. 0.076. 有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异，应采用：（A）A. F检验B. t检验C. Q检验D. 格鲁布斯法7. 有一组平行测定的分析数据，要判断其中是否有异常值，应采用（D）A. F检验B. t检验C. 方差分析D. 格鲁布斯法8. 两位分析工作人员对同一试样用相同的方法进行分析，得到两组数据，若判断两位分析人员所测的数据之间是否存在显著性差异应该选择哪种方法（C ）A. u 检验B. t 检验C. F+t 检验D. F检验9. 下列数据不是四位有效数字的是（A ）A. pH=11.26B. [H +]=0.1020 ；C. Cu%=10.26D. [Pb 2+]=12.28×10-410.测得某种新合成的有机酸pKa 为12.35，其Ka 值应表示为（C ）A. 4.467⨯10-13 B. 4.47⨯10-13 C. 4.5⨯10-13 D. 4⨯10-1311. 已知某溶液的pH 为11.02，其氢离子浓度的正确表示为（C ）A. 9.550⨯10-12 mol ⋅L -1B. 9.55⨯10-12 mol ⋅L -1C. 9.5⨯10-12 mol ⋅L -1D. 1⨯10-11 mol ⋅L -112. 以0.01000 mol ⋅L -1的K 2Cr 2O 7溶液滴定25.00 mL 的Fe 2+溶液，消耗试液25.00ml ，则722O Cr K /Fe T 应为（C ）（M Fe =55.85）A. 0.0003351 g ⋅mL -1B. 0.005585 g ⋅mL -1C. 0.003351 g ⋅mL -1D. 0.01676 g ⋅mL -113. 滴定度是标准溶液浓度的表示方式之一，其表达式为（A 为标准溶液，B 为被测组分）（B ）A. T A/B = m A /V BB. T B/A = m B /V AC. T A/B = V B / m AD. T A/B = V B / m A14. 滴定分析中，一般利用指示剂颜色的突变来判断等当点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为（D ）A. 等当点B.化学剂量点C. 滴定误差D. 滴定终点15. 用同一浓度的KMnO 4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO 4和H 2C 2O 4溶液，耗用标准溶液的体积相等，则FeSO 4和H 2C 2O 4两种溶液浓度之间的关系是（B ）A. 2c(FeSO 4)=c(H 2C 2O 4)B. c(FeSO 4)=2c(H 2C 2O 4)C. c(FeSO 4)=c(H 2C 2O 4)D. 5c(FeSO 4)=c(H 2C 2O 4)16. 以下能作为基准物质的试剂是（D ）A. 优级纯的NaOHB. 光谱纯的Co 2O 3C. 100︒C 干燥过的CaOD. 99.99%的纯Zn17. 下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（C ）A.B. --2332CO CO H -+-OH O H 3C. D. ---3424PO HPO -+-COOCH NH COOH CH NH 222318. H 3PO 4的pKa 1~pKa 3分别为2.12，7.20，12.4。

[编辑本段]盐效应解释英文salt effect性质在弱电解质、难溶电解质和非电解质的水溶液中，加入非同离子的无机盐，能改变溶液的活度系数，从而改变离解度或溶解度。

这一效应称为盐效应。

当溶解度降低时为盐析效应(saltingout)；反之为盐溶效应(saltingin)。

盐析效应主要是由离子的静电作用引起的，可以简单地认为，离子和水分子(为偶极子)因静电作用而产生水化，减少了可以作为“自由”溶剂的水分子，从而降低了非电解质的溶解度。

盐析效应常用来促进物质的分离，如蛋白质溶液加盐发生沉淀；脂肪水解后加食盐促使肥皂与甘油水溶液的分离等。

盐溶效应较少见，主要是含有大离子的盐类对较大非电解质分子的作用，此时静电力已非主导。

原理往弱电解质的溶液中加入与弱电解质没有相同离子的强电解质时，由于溶液中离子总浓度增大，离子间相互牵制作用增强，使得弱电解质解离的阴、阳离子结合形成分子的机会减小，从而使弱电解质分子浓度减小，离子浓度相应增大，解离度增大，这种效应称为盐效应。

在0.1mol/LHAc溶液中加入0.1mol/LNaCl溶液，氯化钠完全电离成Na和Cl-，使溶液中的离子总数骤增，离子之间的静电作用增强。

这时Ac-和H被众多异号离子（Na和Cl-）包围，Ac-跟H结合成HAc的机会减少，使HAc 的电离度增大（可从1.34％增大到1.68％）。

在难溶电解质溶液中加入具有不同离子的可溶性强电解质后，使难溶电解质溶解度增大的效应，也叫做盐效应。

以HAc 溶液中加入NaCl为例说明盐效应产生的原因。

在HAc弱电解质溶液中，加入强电解质NaCl后，使得溶液中H+,Ac-离子被带异电荷的Na+,Cl-所牵制,则H+,Ac-结合成H Ac的机会减小，溶液中自由H+,Ac-离子浓度适当增加，则HAc的解离度略有增大。

这里必须注意：在发生同离子效应时，由于也外加了强电解质，所以也伴随有盐效应的发生，只是这时同离子效应远大于盐效应，所以可以忽略盐效应的影响。

第五章沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用(Precipitation –Dissolution Equilibrium and it’s Applicationin the Analysis Chemistry)学习要求1.掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算。

2.了解影响沉淀溶解平衡的因素，利用溶度积原理判断沉淀的生成及溶解。

3.掌握沉淀溶解平衡的有关计算。

4.掌握沉淀滴定法的原理及主要应用。

5.了解重量分析法的基本原理和主要步骤。

6.掌握重量分析法结果计算的方法。

在第四章中，我们讨论的是弱电解质在溶液中的电离平衡，这是一种单相体系的电离平衡。

现在我们将讨论在难溶电解质饱和溶液中存在的固体和水合离子之间的沉淀——溶解平衡，这是一种多相离子平衡(polyphase ionic equilibrium)。

沉淀的生成和沉淀的溶解是在科研和生产实践中经常使用的一种手段。

以溶解沉淀平衡为基础，形成了沉淀滴定法和重量分析法。

5．1沉淀溶解平衡5．1．1 溶度积常数各种电解质在水中有不同的溶解度，通常将在100克水中溶解量小于0.01克的电解质称为难溶电解质。

难溶电解质在水中会发生一定程度的溶解，当达到饱和溶液时，未溶解的电解质固体与溶液中的离子建立起动态平衡，这种状态称之为难溶电解质的溶解——沉淀平衡，例如，将难溶电解质AgCl 固体放入水中，在极性的水分子作 用下，表面上的Ag +和 Cl -不断地由固体表面进入溶液，成为水合离子，这就是AgCl 溶解(dissolution)的过程。

同时，在溶液中的水合Ag +、CI -离子不断地作无规则运动，部分的Ag +和CI -又 撞击到 AgCl 的表面，受到固体表面的吸引，重新回到固体表面上来,这就是AgCl 的沉淀(precipitation)过程。

当溶解和沉淀的速度相等时，就建立了AgCl 固体和溶液中的Ag +和CI -之间的动态平衡，此时溶液为AgCl 饱和溶液(saturated solution)。