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水质游离氯和总氯的测定N，N－二乙基－1，4—苯二胺分光光度法Water quality—Determination of free chlorine and total Chlorine —Spectrophotometric method using N，N-diethyl-1，4-phenylenediamineGB11898—89 1 主题内容与适用范围本标准等效采用国际标准ISO 7393／2—1985《水质游离氯和总氯的测定一第2部分：N，N－二乙基－1，4—苯二胺比色法，常规控制用》。
本标准适用于0.0004—0.07mmol／L(0.03—5mg／L)游离氯或总氯(以Cl2计)的测定。
样品浓度较高时，需进行稀释。
附件A中叙述区别化合氯中一氯胺、二氯胺和三氯化氮的测定步骤。
2 定义表1名词及其组成2.1 游离氯：以次氯酸、次氯酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氯。
2.2 化合氯：以氯胺和有机氯胺形式存在的总氯的一部分。
2.3 总氯：以“游离氯”，或“化合氯”，或两者形式存在的氯。
2.4 氯胺：按本法测定氨的一、二或三个氢原子被氯原子取代的衍生物(一氯胺NH2Cl，二氯胺NHCl2，三氯化氮NCl3)和有机氮化合物的氯化衍生物。
3 原理3.1 游离氯的测定在pH6.2—6.5条件下，游离氯直接与N，N—二乙基—1，4—苯二胺(DPD)反应生成红色化合物，用分光光度法测量其吸光度。
3.2 总氯的测定存在过量碘化钾时反应，然后按3.1测量其吸光度。
4 试剂分析中使用的试剂均为分析纯级。
4.1 水，不含氯相还原性物质的水：去离子水或蒸馏水经氯化至约0.14m mol／L(10mg／L)的水平，储存在密闭的玻璃瓶中约16h，再暴露于紫外线或阳光下数小时，或用活性炭处理使之脱氯。
按下述步骤检验其质量。
向两个250mL无需氯量的锥形瓶中加入： a.第一个，100mL 待测水和约1g碘化钾(4.4)，混匀。
HZHJSZ0044 水质 游离氯和总氯的测定 分光光度法 HZ-HJ-SZ-0044水质Ｎ二乙基４１９８５第2部分Ｎ1苯二胺比色法样品浓度较高时附件A中叙述区别化合氯中一氯胺２ 定义 表1 概念名词同义词组成游离氯游离余氯次氯酸次氯酸氯胺2.1 游离氯次氯酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氯以氯胺和有机氯胺形式存在的总氯的一部分以化合氯或两者形式存在的氯按本法测定氨的一三氯化氮NCl3)和有机氯化合物的氯化衍生物游离氯直接与N二乙基４用分光光度法测量其吸光度然后按3.1测量其吸光度4.1 水去离子水或蒸馏水经氯化至约0.14m mol/L(10mg/L)的水平再暴露于紫外线或阳光下数小时按下述步骤检验其质量a. 第一个混匀加入5.0mL缓冲溶液(4.2)和5.0mL DPD试液(4.3)100mL待测水和2滴次氯酸钠溶液(4.8)¼ÓÈë5.0mL缓冲溶液和5.0mL DPD试液(4.3)µÚ¶þ¸öÆ¿ÖÐÓ¦ÏÔ·ÛºìÉ«pH6.5或60.5g十二水合磷酸氢二钠(Na2HPO4加入100mL浓度为8g/L的二水合EDTA二钠(C10H14N2O8Na2或0.8g固体加入0. 020g氯化汞防霉菌繁殖及试剂内痕量碘化物对游离氯检验的干扰混匀汞盐剧毒4.3 N二乙基４Ｃ6H4H2SO4] 1.1g/L将250mL水(4.1) 1.84g/mL)和25mL的8g/L二水合EDTA二钠溶液(或0.2g固体)混合或1gDPD草酸盐于此混合液中混匀于冰箱内保存如溶液变色4.4 碘化钾4.5 硫酸于800mL水(4.1)中１．８４ｇ／ｍＬ）稀释到1000mL4.6 氢氧化钠约2mol/L氯:称取80g粒状氢氧化钠搅拌至完全溶解稀释至1000mL4.7 次氯酸钠安替福民)由浓溶液稀释而成1.006g/L经120~140溶解于水(4.1)Ï¡ÊÍÖÁ±êÏß4.9 碘酸钾标准使用溶液取10.0mL储备液(4.8)于1000mL溶量瓶中加水(4.1)稀释至标线在使用的当天配制 1.00mL此标准使用溶液含10.0ìgKIO3(相当于0.141ìmolCl2)溶液或硫代乙酰胺(CH3CSNH2)溶液 5 仪器5.1 常用实验室仪器和下列仪器全量5mL5.3 100mL容量瓶具10mm方形比色皿将玻璃器皿在次氯酸钠溶液(4.7)中浸泡1h6 操作步骤6.1 试样采样后自始至终避免强光6.2 试料取试样100mL两个作为试料(V0)取较小体积试样(V1)6.3 标准曲线的绘制向一系列100mL容量瓶中０．３０１．００１０．０３０．０各瓶中加入1.0mL硫酸(4.5)¸÷¼Ó1.0mL 氢氧化钠溶液(4.6)¸÷Æ¿ÖÐÂÈŨ¶ÈC(Cl2)分别为0.000.7057.0528.256.4和70.5ìmol/L(即0.000.050.50 2.004.00和5.00mg/L)¸÷¼ÓÈë5.0mL缓冲溶液(4.2)和5.0mL DPD试液(4.3)摇匀用10mm比色皿绘制标准曲线ｂｙ＋ａ注分开配制的各标准比色液呈现假红色如所用的分光光度计的单色性较差浓度范围变窄因此6.4 游离氯的测定转移试料(不要淋洗)于盛有5.0mL缓冲液(4.2)和5.0mL DPD试液(4.3)的250mL锥形瓶中测量吸光度遇偏酸性或高盐类水样使水样达到pH6.2~6.5¿ØÖÆpH十分重要产生的红色可准确地表现游离氯浓度pH 太低又如pH 太高6.5 总氯的测定转移第二份试料(不要淋洗)于盛有5.0mL 缓冲液(4¼ÓÈëÔ¼1g 碘化钾(4.4)将显色液倒入比色皿内测量吸光度 遇偏酸性或高盐类水样使水样pH 达到6.2~6.5ÏòÊÔÁÏÖÐÔ¤ÏȼÓÈëÑÇÉéËáÄÆ»òÁò´úÒÒõ£°·ÈÜÒº(4.10)ÒÔ±ãÈ·¶¨Ñõ»¯Ã̺ÍÁù¼Û¸õµÄÓ°Ïì¼ÓÈë1mL 亚砷酸钠(或硫代乙酰胺)溶液(4.10)ÔÙ¼ÓÈë5.0mL 缓冲液(4.2)和5.0mL DPD 试液(4.3)²âÁ¿Îü¹â¶È相当于氧化锰和六价铬的干扰1)()(1312……………………………………−=V V c c Cl c 式中m mol/Lm mol/LÈç²»´æÔÚÑõ»¯Ã̺ÍÁù¼Û¸õʱ0mL100mL)8.1.2 总氯的计算以毫摩尔/升表示的总氯浓度c (Cl 2)按式(2)计算c 2在测定(6.5)中所得总氯浓度 ８．２ 由物质的量的浓度换算为质量浓度 以毫摩尔/升表示的氯(Cl 2)浓度8.3 重复性安微省环境监测中心站组织八个实验室验证了本方法 ９ 干扰 下述两种类型的干扰值得注意这种干扰可由测定水中二氧化氯加以校正根据浓度和化学氧化电位因此溴溴胺臭氧铬酸盐亚硝酸盐铜离子20mg/L 的干扰可被试剂4.2和4.3中的EDTA 二钠掩蔽水样名称 水样数 游离氯浓度范围 Cl 2mg/L 标准偏差Cl 2含游离氯蒸馏水 10 9 10 0.14~0.16 0.74~0.80 1.33~1.39 0.15 0.77 1.35 0.0038 0.0046 0.0054 2.50.6 0.4 饮用水 9 0.36~0.70 0.51 0.0054 1.1 医院污水 4 0.52~0.64 0.57 0.0069 1.2 造纸废水 6 0.52~0.87 0.70 0.0059 0.8 印染废水4 7 9 0.17~0.28 0.38~0.60 0.72~1.17 0.23 0.50 0.94 0.0067 0.0057 0.0142.9 1.1 1.5注提供本法的重复性附录A一氯胺二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的方法Ａ２ 原理在测定游离氯和总氧后a. 当第三个试料加入盛有缓冲液和DPD 试液的锥形瓶后反应局限于游离氯和化合氯中的一氯胺先加小量碘化钾游离氯化合氯中二氯胺在以上两种情况下都不反应二氯胺和三氯化氮的浓度A3.1 碘化钾溶液临用的当天配制Ａ４ 仪器 见第5条Ａ５．２ 试料测定与6.2相同的两个试料 Ａ５．４ 游离氯和化合氯中一氯胺的测定 向250毫升锥形瓶中５．０ｍＬ ＤＰＤ试液(4.3)立即用上述相同的条件(A5.3)测量溶液的吸光度A5.5 游离氯向250mL烧杯中2滴(约0.1mL)碘化钾溶液(A3)或很小一粒碘化钾晶体(约0.5mg)½«ÉÕ±-ÄÚÈÜÒºµ¹ÈëÔÚ1min内刚加入5.0mL缓冲液(4.2)和5.0mL DPD试液的250mL锥形瓶中测量吸光度Ａ６ 结果计算 A6.1 计算方法A6.1.1 一氯胺的计算以毫摩尔/升表示的化合氯中一氯胺浓度X1(Cl2)由式(A1)计算c 4在测定(A5.4)中所得氯浓度 Ａ６．１．２ 二氯胺的计算以毫摩尔/升表示的化合氯中二氯胺浓度X2(Cl2)按式(A2)计算c 5在测定(A5.5)中所得氯浓度 Ａ６．１．３ 三氯化氮的计算以毫摩尔/升表示的化合氯中三氯化氮浓度X3(Cl2)由式(A3)计算。
游离氯和总氯题库1-2-10问题：[判断题]氯在水中很不稳定，因此，如果不能及时测定，应加入稳定剂固定。
A.正确B.错误应在采样现场测定。
问题：[判断题]N，N-二乙基—1，4-苯二胺分光光度法测定水中游离氯和总氯时，如果水样浑浊或有色，不可过滤或脱色，以免游离氯损失。
A.正确B.错误问题：[判断题]N，N-二乙基-1，4-苯二胺（DPD）分光光度法测定水中游离氯时，如加入的DPD试剂与游离氯反应产物所显深红色很快褪尽，是因为水样中游离氯浓度较高，被氧化而显色的试剂随即又被游离氯漂白，此时应将样品稀释后再测定。
A.正确B.错误/ 羽毛球教学问题：[判断题]N，N-二乙基-1，4-苯二胺分光光度法测定水中游离氯和总氯时，如果水样中有机物含量较高，则需较长的时间才能显色完全，所以操作时应进行多次测量，以便选取显色相对稳定后的测量值。
A.正确B.错误问题：[单选]N，N-二乙基对苯二胺—硫酸亚铁铵滴定法测定水中游离氯，为取得准确的结果，水样pH需控制在（）。
A.A．3.5～4.2B.B．6.2～6.5C.C．7.0—8.2D.D．8.0～10.1问题：[单选]水样中游离氯极不稳定，应在现场采样测定，并自始至终注意避免（）、振摇和温热。
A.A．保温B.B．保持酸度C.C．强光问题：[问答题,简答题]N，N-二乙基-1，4-苯二胺分光光度法测定水中游离氯时，如何校正氧化锰产生的干扰？问题：[问答题,简答题]N，N-二乙基-1，4-苯二胺滴定法及分光光度法测定水中游离氯的干扰有哪些？如何消除？。
中华人民共和国国家环境保护标准HJ 586—2010代替GB 11898-89水质 游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法Water quality - Determination of free chlorine and total chlorine - Spectrophotonetric method using N, N-diethyl-1, 4-phenylenediamine本电子版为发布稿。
请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。
2010-09-20发布 2010-12-01实施环 境 保 护 部发布目次前 言 (I)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 术语和定义 (1)4 方法原理 (2)5 干扰和消除 (2)6 试剂和材料 (3)7 仪器和设备 (4)8 样品 (4)9 分析步骤 (4)10 结果计算及表示 (5)11 精密度和准确度 (6)12 质量保证和质量控制 (7)13 注意事项 (7)附录A (规范性附录) 水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺现场测定法 (8)附录B (规范性附录) 一氯胺、二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的分别测定 (10)前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中游离氯和总氯的监测方法，制定本标准。
本标准规定了测定地表水、工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水再生的景观用水中的游离氯和总氯的N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法和现场测定法。
本标准是对《水质游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法》(GB11898-89)的修订。
本标准首次发布于1989年，原标准起草单位：安徽省环境监测中心、中国预防医学科学院环境卫生监测所和安徽省芜湖环保监测中心站。
本次为第一次修订。
修订的主要内容如下：——修订了方法的适用范围；——增加了样品的保存方法，修改了缓冲溶液添加量；——调整了测定波长；——增加了低浓度校准曲线，降低了测定地表水游离氯和总氯的方法检出限；——增加了注意事项条款；——增加了游离氯和总氯的现场测定方法。
游离氯和总氯的检测方法作业指导书1、方法原理及适用范围1.1游离氯的测定在pH 为6.2~6.5的条件下，游离氯与N,N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）生成红色化合物，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失。
1.2总氯的测定在pH 为6.2~6.5的条件下，存在过量碘化钾时，单质氯、次氯酸、次氯酸盐和氯胺与DPD 反应生成红色化合物，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失。
2、适用范围适用于工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水再生的景观用水中的游离氯和总氯的测定。
方法检出限（以Cl 2计）为0.02mg/L，测定范围（以Cl 2计）为0.08~5.00mg/L。
3、试剂3.1实验用水：不含氯和还原性物质的去离子水或二次蒸馏水3.2浓硫酸（ρ=1.84g/mL）3.3碘化钾：晶体3.4次氯酸钠溶液（ρ（Cl 2）≈0.1g/L）：由次氯酸钠浓溶液稀释而成。
3.51.0mol/L 硫酸溶液3.62.0mol/L 氢氧化钠溶液3.7正磷酸（ρ=1.71g/mL）3.8重铬酸钾标准溶液：c（1/6K 2Cr 2O 7）=100.0mmol/L3.9硫酸亚铁铵贮备液：c[（NH 4）2Fe（SO 4）2·6H 2O]≈56mmol/L3.9.1标定：向250ml 锥形瓶中，一次加入50.0ml 硫酸亚铁铵贮备液、5.0ml 正磷酸和4滴二苯胺磺酸钡指示液。
用重铬酸钾标准溶液滴定至出现墨绿色，溶液颜色保持不变为终点。
此溶液浓度以每升含氯（Cl 2）毫摩尔数表示，按式（1）进行计算。
12212c V V c（1）式中：c1---硫酸亚铁铵贮备液的浓度，mmol/L;C2---重铬酸钾标准溶液的浓度，mmol/L;V2---滴定消耗重铬酸钾标准溶液的体积，ml；V1---硫酸亚铁铵贮备液的体积，ml；2---每摩尔硫酸亚铁铵相当于氯（Cl2）的摩尔数。
注：若V2小于22ml，应重新配置硫酸亚铁铵贮备液。
(四)游离氯、总氯和二氧化氯分类号：W5-3一、填空题1．水中游离氯是指以、和的形式存在的氯。
①③答案：次氯酸次氯酸盐单质氯2．在pH为的条件下，游离氯与DPD直接反应生成色化合物。
①答案：6.2—6.5 红3．DPD滴定法测定水中游离氯和总氯中，校正氧化锰及六价铬的干扰时，测定之前在水样中加入或溶液。
①答案：亚砷酸钠硫代乙酰胺4．DPD滴定法测定水中游离氯和总氯时，对于酸性、碱性或水样，应增加缓冲液用量，使水样pH达到规定范围。
①答案：高盐类5．连续滴定碘量法适用于亚漂设备及含大量——的废水中二氧化氯的测定。
②答案：亚氯酸盐6．碘量法和连续滴定碘量法测定水中游离氯、总氯和二氧化氯时，在淀粉试剂中加入水杨酸和氯化锌是为了。
②③答案：防腐7．总氯是和的总称，又称为。
①③答案：游离氯化合氯总余氯8．化合氯是指以和形式存在的总氯的一部分。
①③答案：氯胺有机氯胺9．用碘量法测定水中总氯时，若水样中含、和锰，将产生正干扰。
③答案：亚硝酸盐高铁二、判断题1．水中游离氯会与铵或某些含氮化合物起反应，生成化合性氯。
( )①②③答案：正确2．DPD滴定法适用于测定含游离氯(C12)浓度范围为0.01—5mg／L的水样。
( )①答案：错误正确答案为：适用于含游离氯(C12)浓度范围为0.03—5mg／L的水样。
3．DPD滴定法适用于不含溴、碘、臭氧及过氧化氢等氧化剂情况下水中游离氯和总氯的测定。
( )①答案：正确4．DPD滴定法测定水中游离氯和总氯时，滴定至终点后的无色样品，若放置较短时间后又显红色，则可能是pH值偏低而使DPD被溶解氧所氧化。
( )①答案：错误正确答案为：是因为pH值偏高而使DPD被溶解氧所氧化。
5．DPD滴定法测定水中游离氯和总氯中，温度高时会促使氯胺起反应，并加快指示剂的褪色过程，所以滴定应避免在较高的室温下进行。
( )①答案：正确6．用连续滴定碘量法测定废水中二氧化氯时，二氧化氯是氧化剂，亚氯酸根是还原剂。
环境监测题库+答案一、判断题（共100题，每题1分，共100分）1、应分光光度法进行样品测定时，同组比色皿之间的差值应小于测定误差。
A、正确B、错误正确答案：B2、水温计或颠倒温度计需要定期校核A、正确B、错误正确答案：A3、易释放氰化物是指在PH=8的介质中，在硝酸锌存在下，加热蒸馏能形成氰化氢的氰化物。
A、正确B、错误正确答案：B4、新鲜蒸馏水存放一段时间后，由于空气中二氧化碳或氨的溶入，其电导率会上升。
A、正确B、错误正确答案：A5、铂钴标准比色法测定水的色度时，如果水样浑浊，可用离心机去除悬浮物，也可以用滤纸过滤除。
A、正确B、错误正确答案：B6、钼酸铵分光光度法测定水中总磷，在酸性条件下，砷、铬和硫不干扰测定。
A、正确B、错误正确答案：B7、亚甲基蓝分光光度测定水中硫化物时，吹气吸收装置用50ml吸收管，加入10mlImol/L的乙酸锌溶液或10ml2％氢氧化钠溶液作为吸收液。
A、正确B、错误正确答案：A8、为了检验水样中臭，实验中需要制取无臭水，一般用自来水通过颗粒活性炭的方法来制取A、正确B、错误正确答案：A9、采用硝酸银滴定法测定水中易释放的氰化物时，当水样无色或有机物含量较低时不必蒸馏，可直接滴定。
A、正确B、错误正确答案：B10、电位滴定法测定氯化物时，水样含有钙、镁离子及较深的颜色和浑浊均不影响测定。
A、正确B、错误正确答案：A11、重量法适用于生活污水和工业废水中悬浮物的测定，不适用于地表水和地下水中悬浮物的测定。
A、正确B、错误正确答案：B12、水中油类物质要单独采样，不允许实验室内再分样。
A、正确B、错误正确答案：A13、水样中石油类和动植物油的含量较高时，应采用絮凝富集萃取法。
A、正确B、错误正确答案：B14、酚二磺酸分光光度法测定水中硝酸盐氮时，在水样蒸干后，加入酚二磺酸试剂，充分研磨使硝化反应完全。
A、正确B、错误正确答案：A15、氟电极对氟硼酸盐离子（B. F4-）不响应，如果水样中含有氟硼酸盐或者污染严重，则应先进行蒸馏。
环境监测题库及答案一、判断题（共100题，每题1分，共100分）1、用亚甲蓝分光光主法测定水中阴离子表面活性剂时，加入亚甲蓝溶液后，立即加入三氯甲烷，然后加入甲醛可消除乳化现场。
A、正确B、错误正确答案：B2、铬的化合物常见的价态有三价和六价，在水体中，受PH值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等因互相影响，三价铬和六价铬化合物可以相互转化。
A、正确B、错误正确答案：A3、钼酸铵光度法测定水中总磷时，抗坏血酸溶液贮存在棕色玻璃瓶中，在约4度可稳定几周，如溶液颜色变黄，仍可继续使用。
A、正确B、错误正确答案：B4、测定水的色度的铂钴比色法与稀释倍数法应独立使用，两者一般没有可比性。
A、正确B、错误正确答案：A5、《水质石油类和动植物油的测定红外光度法》（GB/T16488-1996）中所述的油类是指在规定条件下能被四氯化碳萃取并被测量的所有物质，包括被溶剂从酸化的样品中萃取并在试验过程中不挥发的所有物质。
A、正确B、错误正确答案：A6、N，N-二乙基-1,4苯二胺分光光度测定水中游离氯和总氯时，如果水样中有机物含量较高，则需较长的时间才能显色完全，所以操作时应进行多次测量，以便选取显色相对稳定后的测量值。
A、正确B、错误正确答案：A7、钼酸铵分光光度法测定水中总磷时，用硝酸－高氯酸消解要在通风橱中进行。
高氯酸和有机物的混合物经加热易发生爆炸危险，需将含有机物的水样先用硝酸处理，然后再加入高氯酸进行消解。
A、正确B、错误正确答案：A8、分光光度法测定水样浊度时，不同浊度范围测试结果的精度要求相同。
A、正确B、错误正确答案：B9、测定石油类和动植物油时，萃取液用硅酸镁吸附后，去除的是动植物油等非极性物质。
A、正确B、错误正确答案：B10、采用稀释与接种法测定的BOD5值,只代表含碳物质耗氧量,如遇含有大量硝化细菌的水样应加入ATU或TCMP试剂,抑制硝化过程.A、正确B、错误正确答案：A11、二苯碳酰二肼分光光度法测定水中六价铬时，显色剂二苯碳酰二肼可储存在棕色玻璃瓶中，长期使用，直至完用。
水质游离氯和总氯的测定HJ 585-2010 N，N-二乙基-1，4苯二胺滴定法验证报告1、目的通过对实验人员、设备、物料、方法，环境的能力确认，验证实验室均已达到各种要求，具备开展此实验的能力。
2、方法简介游离氯：在PH为6.2~6.5条件下，游离氯与N，N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）生成红色化合物，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失。
总氯：在PH为6.2~6.5条件下，存在过量碘化钾时，单质氯、次氯酸、次氯酸盐和氯胺与DPD反应生成红色化合物，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失。
3、仪器设备及药品验证情况3.1使用仪器设备：5ml微量滴定管、锥形瓶250ml、容量瓶100ml/250ml、分析天平、移液管1ml/5ml/20ml。
3.2设备验证情况设备验收合格。
4、环境条件验证情况4.1本方法对环境无特殊要求。
4.2目前对环境的设施和监控情况天平室环境指标：温度:24℃;湿度47%。
4.3环境验证条件符合要要求5、人员能力验证5.1该项目人员配备情况有二名以上符合条件的实验人员。
5.2人员培训及考核情况通过培训，考核合格，相关记录见人员技术档案。
6、标准物质及试剂验证情况6.1方法所需标准（物质）溶液及试剂情况6.1表6.2配备情况6.2表7、方法验证情况7.1方法要求7.11检出限：方法检出限无要求。
7.12 精密度：方法无要求。
7.2目前该项目本实验的精密度、检出限的实际水平。
7.21精密度表7.21（游离氯）测得相对标准偏差为2.61%。
表7.22（总氯）测得相对标准偏差为2.81%。
7.23检出限7.23-1空白测定结果表（游离氯）7.23-2空白测定结果表（总氯）一般根据所用滴定管产生的最小液滴的体积进行计算，计算公式为：1010V M M V k MDL ρλ=式中：————被测组分与滴定液的摩尔比；————滴定液的质量浓度，g/ml ；V0————滴定管所产生的最小液滴体积，ml ； M0————滴定液的摩尔质量，g/mol ； V1————被测组分的取样体积，ml ； M1————被测组分的摩尔质量，g/mol ；K ————当为一次滴定时K=1；当为反滴定或间接滴定时，K=2。
医疗污水余氯检测时间的研究摘要：在医疗污水的检测中，余氯含量是重要的检测指标之一，但检测数值会受到采样、保存、检测时间等条件的影响，而出现较大的误差。
本文采用N，N-二乙基-1，4-苯二胺滴定法，在8d内，不同温度条件下进行余氯含量测定，得出满足检验要求的保存时间为3d以内，保存条件为0-5℃。
氯消毒剂是目前我国普遍使用的消毒剂，在自来水、游泳池和餐具等的消毒中被广泛使用，特别是在医疗废水中存在大量细菌、病毒等有害微生物，需要利用氯消毒剂进行消毒处理。
但是含氯消毒剂在消毒的同时会产生多种副产物，因此经氯化消毒的水质安全性日益受到人们的关注。
余氯含量是评定水消毒效果的一个重要指标。
为抑制水中残留细菌、病毒等微生物的再度繁殖，水经过含氯消毒剂消毒一段时间后，应有适量余氯在水中，以保证持续的杀菌能力。
但是当余氯含量过高时，容易引起水质第二次污染，常引发致癌物质的产生，引起溶血性贫血等，对人类健康有一定的危害作用。
因此，有效地控制和检测余氯含量在供水处理中至关重要。
根据规定，医疗污水经消毒处理后才允许排放，目前绝大多数医疗机构污水采用氯消毒剂消毒。
污水经过加氯消毒，接触一定时间后，水中所余留的有效氯为余氯。
当氯与有机酸反应时，就会产生比如三氯甲烷等许多致癌的副产品。
因此医疗机构水污染物排放标准（GB 18466-2005）对医疗污水余氯排放进行了严格的规定，预处理（排入城市污水管网）一级标准为3~10mg/L，二级标准为2~8mg/L。
严格控制医院污水余氯排放量至关重要。
但游离氯和总氯不稳定，保存条件和检测时间都会影响余氯测定的准确性。
本文采用N，N-二乙基-1，4-苯二胺滴定法对医疗污水余氯进行测定，考察了保存温度及检测时间对余氯测定值的影响。
1.实验方法本文采用N，N-二乙基-1，4-苯二胺滴定法（HJ 585-2010），在pH为6.2~6.5条件下，存在过量碘化钾时，单质氯、次氯酸、次氯酸盐和氯胺与DPD反应生成红色化合物，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失，根据硫酸亚铁铵标准溶液消耗量计算余氯含量，检出限（Cl2计）为0.02 mg/L，测定范围（以Cl2计）为0.08 mg/L~5.0 mg/L2.实验内容2.1试剂：实验用水为不含氯和还原性物质的去离子水或二次蒸馏水，其他试剂均使用符合国家标准的分析纯试剂2.2仪器设备：微量滴定管：5 ml，0.02 ml 分度。
(七)游离氯和总氯分类号：W6-6一、填空题1．总氯是以或或两者形式存在的氯。
答案：游离氯化合氯2．电镀废水中加氯是为了。
答案：分解有毒的氰化物二、判断题1．氯在水中很不稳定，因此，如果不能及时测定，应加入稳定剂固定。
( )答案：错误正确答案为：应在采样现场测定。
2．N,N-二乙基—1,4-苯二胺分光光度法测定水中游离氯和总氯时，如果水样浑浊或有色，不可过滤或脱色，以免游离氯损失。
( )答案：正确3．N,N-二乙基-1,4-苯二胺(DPD)分光光度法测定水中游离氯时，如加入的DPD试剂与游离氯反应产物所显深红色很快褪尽，是因为水样中游离氯浓度较高，被氧化而显色的试剂随即又被游离氯漂白，此时应将样品稀释后再测定。
( )答案：正确4．N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法测定水中游离氯和总氯时，如果水样中有机物含量较高，则需较长的时间才能显色完全，所以操作时应进行多次测量，以便选取显色相对稳定后的测量值。
( )答案：正确三、选择题1．N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法测定水中游离氯时，如果水样浑浊或有色，将影响测定，可采用法，以降低其干扰影响。
( )A．过滤或脱色B．补偿C．以水样作参比答案：B2．N,N-二乙基对苯二胺—硫酸亚铁铵滴定法测定水中游离氯，为取得准确的结果，水样pH 需控制在。
( )A．3.5～4.2 B．6.2～6.5 C．7.0—8.2 D．8.0～10.1答案：B3．水样中游离氯极不稳定，应在现场采样测定，并自始至终注意避免、振摇和温热。
( )A．保温B．保持酸度C．强光答案：C四、问答题1．N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法测定水中游离氯时，如何校正氧化锰产生的干扰?答案：校正氧化锰干扰的方法：量取100m1试样于250m1锥形瓶中，加入1.0ml亚砷酸钠或硫代乙酰胺溶液，混匀。
再加入5.0ml缓冲液和5.0mlDPD试剂，混匀。
将此溶液倒入比色皿中，并立即按与校准曲线相同条件进行测量。
工业循环冷却水中游离氯和总氯的测定HG/T 2023—91 N，N-二乙基-1，4-苯二胺分光光度法本标准参照采用国际标准ISO7393/2：85《水质��游离氯和总氯的测定��第2部分：N，N-二乙基-1，4苯二胺比色法》。
1 主题内容与适用范围本标准规定了循环冷却水中游离氯和总氯的测定方法与测定范围。
本标准适用于含量为0.1～1.5mg/L(以Cl计)循环冷却水中总氯的测定。
2 术语2.1 游离氯：包括次氯酸，次氯酸根离子和溶解的元素氯。
2.2 总氯：包括游离氯和氯胺。
2.3 氯胺：包括一氯胺、二氯胺、三氯化氮和有机氮化物的所有氯化衍生物。
3 方法提要3.1游离氯的测定当pH为6.2～6.5时，试样中的游离氯与N，N-二乙基-1，4-苯二胺(以下简称DPD)直接反应，生成红色化合物，于510nm波长处，用分光光度法测定。
3.2总氯的测定当pH为6.2～6.5时，在过量的碘化钾存在下，试样中总氯与DPD反应，生成红色化合物，于510nm波长处，用分光光度法测定。
4 试剂和材料分析方法中，除特殊规定外，只应使用分析纯试剂和符合4.2规定的水。
4.1 次氯酸钠溶液：活性氯浓度为5.2%(m/m)的溶液。
4.2水(不应含有氧化性和还原性物质的水)：蒸馏水必须按下述方法检验：取两只250mL锥形瓶，在第一个瓶内放置100mL被检验的水和1g碘化钾(4.5)混合，1min后，加入5.0mL缓冲溶液(4.3)和5.0mLDPD 溶液(4.4)混合。
在第二个瓶内，放置100mL被检验的水和两滴水氯酸钠溶液(4.6)混合，2min后，加入5.0mL缓冲溶液(4.3)和5.0mLDPD溶液(4.4)混合。
若在第一个瓶中无色，而在第二个瓶中出现淡粉红色，则水(4.2)符合质量要求。
若蒸馏水不符合质量要求，必须按下述方法处理；将3000mL蒸馏水置于烧杯中，加入0.50mL次氯酸钠溶液(4.1)，混匀，盖上玻璃盖，放置至少20h，然后去盖用H型紫外灯(9W)插入水中，或在强日光下照射10h以上，脱氯，再按上述方法检验，如不合格，仍需重新处理。
(七)游离氯和总氯分类号：W6-6一、填空题1．总氯是以或或两者形式存在的氯。
答案：游离氯化合氯2．电镀废水中加氯是为了。
答案：分解有毒的氰化物二、判断题1．氯在水中很不稳定，因此，如果不能及时测定，应加入稳定剂固定。
( )答案：错误正确答案为：应在采样现场测定。
2．N,N-二乙基—1,4-苯二胺分光光度法测定水中游离氯和总氯时，如果水样浑浊或有色，不可过滤或脱色，以免游离氯损失。
( )答案：正确3．N,N-二乙基-1,4-苯二胺(DPD)分光光度法测定水中游离氯时，如加入的DPD试剂与游离氯反应产物所显深红色很快褪尽，是因为水样中游离氯浓度较高，被氧化而显色的试剂随即又被游离氯漂白，此时应将样品稀释后再测定。
( )答案：正确4．N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法测定水中游离氯和总氯时，如果水样中有机物含量较高，则需较长的时间才能显色完全，所以操作时应进行多次测量，以便选取显色相对稳定后的测量值。
( )答案：正确三、选择题1．N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法测定水中游离氯时，如果水样浑浊或有色，将影响测定，可采用法，以降低其干扰影响。
( )A．过滤或脱色B．补偿C．以水样作参比答案：B2．N,N-二乙基对苯二胺—硫酸亚铁铵滴定法测定水中游离氯，为取得准确的结果，水样pH 需控制在。
( )A．3.5～4.2 B．6.2～6.5 C．7.0—8.2 D．8.0～10.1答案：B3．水样中游离氯极不稳定，应在现场采样测定，并自始至终注意避免、振摇和温热。
( ) A．保温B．保持酸度C．强光答案：C四、问答题1．N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法测定水中游离氯时，如何校正氧化锰产生的干扰?答案：校正氧化锰干扰的方法：量取100m1试样于250m1锥形瓶中，加入1.0ml亚砷酸钠或硫代乙酰胺溶液，混匀。
再加入5.0ml缓冲液和5.0mlDPD试剂，混匀。
将此溶液倒入比色皿中，并立即按与校准曲线相同条件进行测量。
中华人民共和国国家环境保护标准HJ 586—2010代替GB 11898-89水质 游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法Water quality - Determination of free chlorine and total chlorine - Spectrophotonetric method using N, N-diethyl-1, 4-phenylenediamine本电子版为发布稿。
请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。
2010-09-20发布 2010-12-01实施环 境 保 护 部发布目次前 言 (I)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 术语和定义 (1)4 方法原理 (2)5 干扰和消除 (2)6 试剂和材料 (3)7 仪器和设备 (4)8 样品 (4)9 分析步骤 (4)10 结果计算及表示 (5)11 精密度和准确度 (6)12 质量保证和质量控制 (7)13 注意事项 (7)附录A (规范性附录) 水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺现场测定法 (8)附录B (规范性附录) 一氯胺、二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的分别测定 (10)前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中游离氯和总氯的监测方法，制定本标准。
本标准规定了测定地表水、工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水再生的景观用水中的游离氯和总氯的N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法和现场测定法。
本标准是对《水质游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法》(GB11898-89)的修订。
本标准首次发布于1989年，原标准起草单位：安徽省环境监测中心、中国预防医学科学院环境卫生监测所和安徽省芜湖环保监测中心站。
本次为第一次修订。
修订的主要内容如下：——修订了方法的适用范围；——增加了样品的保存方法，修改了缓冲溶液添加量；——调整了测定波长；——增加了低浓度校准曲线，降低了测定地表水游离氯和总氯的方法检出限；——增加了注意事项条款；——增加了游离氯和总氯的现场测定方法。
水质游离氯和总氯的测定N，N-二乙基-1，4-苯二胺分光光度法法1. 适用范围本方法规定了测定水中游离氯和总氯的分光光度法。
本方法适用于地表水、工业废水、医疗废水、生活废水、中水和污水再生的景观用水中的游离氯和总氯的测定。
本标准不适用于测定较浑浊或色度较高的水样。
对于高浓度样品，采用10mm比色皿，本方法的检出限（以Cl2计）为0.03mg/L，测定范围（以Cl2计）为0.12mg/l~1.50mg/l。
对于低浓度样品，采用50mm比色皿，本方法的检出限（以Cl2计）为0.004mg/l，测定范围（以Cl2计）为0.016mg/l~0.20mg/l。
对于游离氯或总氯浓度高于方法测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。
现场测定水中游离氯和总氯按照附录A执行。
2. 原理2.1 游离氯测定在pH为6.2~6.5条件下，游离氯直接与N，N-二乙基-1，4-苯二胺（DPD）发生反应，生成红色化合物，在515nm波长下，采用分光光度法测定其吸光度。
由于游离氯标准溶液不稳定且不易获得，本标准以碘分子或【I3】-代替游离氯做校准曲线。
以碘酸钾为基准，在酸性条件下与碘化钾发生如下反应：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2OI2+I-=【I3】-，生成的碘分子或【I3】-与DPD发生显色反应，碘分子与氯分子的物质的量的比例关系为1：1。
2.2 总氮测定在pH为6.2~6.5条件下，存在过来碘化钾时，单质氯、次氯酸、次氯酸盐和氯胺与DPD反应生产红色化合物，与515nm波长处测定其吸光度，测定总氯。
3. 干扰和消除3.1 其他氯化合物的干扰二氧化氯对游离氯和总氯的测定产生干扰，亚氯酸盐对总氯的测定产生干扰。
二氧化氯和亚氯酸盐可通过测定其浓度加以矫正，其测定方法参见GB/5750.11和GB/T5750.10。
高浓度的一氯胺对游离氯的测定产生干扰。
可以通过加亚砷酸钠溶液或硫代乙酰胺溶液消除一氯胺的干扰，一氯胺的测定按照附录B执行。
3.2 氧化锰和六价铬的干扰氧化锰和六价铬对测定产生干扰。
通过测定氧化锰和六价铬的浓度可消除干扰。
3.3 其他氧化物的干扰本方法在以下氧化剂存在的情况下有干扰：溴、碘、溴胺、碘胺、臭氧、过氧化氢、铬酸盐、氧化锰、六价铬、亚硝酸根、铜离子（Cu2+）和铁离子（Fe3+）。
其中Cu2+（＜8mg/L和Fe3+（＜20mg/l的干扰可通过缓冲溶液和DPD溶液中的Na2-EDTA掩蔽，其他氧化物干扰为亚砷酸钠溶液或硫代乙酰胺溶液消除。
铬酸盐的干扰可通过加入氯化钡消除。
4. 试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。
4.1 实验用水为不含氯和还原性物质的去离子水或二次蒸馏水，实验用水需通过检验方能使用。
检验方法：向第一个250ml锥形瓶中加入100ml待测水和1.0g碘化钾混匀。
1min后，加入5.0ml缓冲溶液和5.0mlDPD试液；再向第二个250ml锥形瓶中加入100ml待测水和2地次氯酸钠溶液。
2min后，加入5.0ml缓冲溶液和5.0mlDPD 试液。
第一个瓶中不显色，第二个瓶中应显粉红色。
否则需将实验用水经活性炭柱处理使之脱氯，并按照上述步骤检验其质量，直至合格后方能使用。
4.2 浓硫酸：ｐ=1.84g/ml。
4.3 碘化钾（KI）：晶体。
4.4 次氯酸钠溶液：ρ（Cl2）≈0.1g/L由次氯酸钠浓溶液（商品名，安替福民）稀释而成。
4.5 硫酸溶液：c（H2SO4）=1.0mol/l于800ml水中，在不断搅拌下小心加入54.0ml浓硫酸，冷却后将溶液移入1000ml容量瓶中，加水至标线，混匀。
4.6 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=2.0mol/l称取80.0g氢氧化钠，溶解于800ml水中，待溶液冷却后移入1000ml容量瓶，加水至标线，混匀。
4.7 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1.0mol/l称取40.0g氢氧化钠，溶解于500ml水中，待溶液冷却后移入1000ml容量瓶，加水至标线，混匀。
4.8 碘酸钾标准贮备液：ρ（KIO3）=1.006g/l称取优级碘酸钾（预先在120℃~140℃下烘干2h）1.006g，溶于水中，移入1000ml容量瓶中，加水至标线，混匀。
4.9 碘酸钾标准使用液I：ρ（KIO3）=10.06mg/l吸取10.0ml碘酸钾标准贮备液于1000ml棕色容量瓶中，加入约1g碘化钾，加水至标线，混匀。
临用现配。
1.00ml标准使用液中含10.06μg KIO3，相当于0.141μmol（10.0μg）Cl2。
4.10 碘酸钾标准使用液II：ρ（KIO3）=1.006mg/l吸取10.00ml碘酸钾标准使用液I于100ml棕色容量瓶中，加水至标线，混匀。
临用现配。
1.00ml标准使用液中含1.006μg KIO3，相当于0.014μmol（1.0μg）Cl2。
4.11 磷酸盐缓冲溶液：pH=6.5称取24.0g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）或60.5g十二水合磷酸氢二钠（Na2HPO4·12H2O），以及46.0g磷酸二氢钠（KH2PO4），依次溶于水中，加入100ml浓度为8.0g/l的二水合EDTA二钠（C10H14N2O8Na2·2H2O）溶液或0.8gEDTA二钠固体，转移至1000ml容量瓶中，加水至标线，混匀。
必要时，可加入0.020g氯化汞以防止霉菌繁殖及试剂内痕量碘化物对游离氯检验的干扰。
4.1.2 N，N-二乙基-1，4-苯二胺硫酸盐溶液（DPD）：ρ「NH2-C6H4-N(C2H5)2·H2SO4」=1.1g/l。
将2.0ml硫酸和25ml浓度为8.0g/l的二水合EDTA二钠溶液或0.2gEDTA二钠固体，加入250ml水中配制成混合溶液。
将1.1g无水DPD硫酸盐或1.5g五水合物，加入上述混合溶液中，转移至1000ml棕色容量瓶中，加水至标线，混匀。
溶液装在棕色试剂瓶中，4℃保存。
若溶液长时间放置后变色，应重新配制。
注1：也可用1.1gDPD草酸盐或1.0gDPD盐酸盐代替DPD硫酸盐。
4.1.3 亚砷酸钠溶液或硫代乙酰胺溶液；ρ（NaAsO2）=2.0g/l，ρ（CH3CSNH2）=2.5g/l。
5. 仪器5.1 可见分光光度计：并配有10mm和50mm比色皿。
5.2 天平：精度分别为0.1g和0.1mg。
5.3 一般实验室常用仪器设备。
注2：实验中的玻璃器皿需在次氯酸钠溶液中浸泡1h，然后用水充分漂洗。
6. 样品6.1 样品采集游离氯和总氯不稳定，样品应尽量现场测定，现场测定方法见附录A。
如样品中不能现场测定，则需对样品加入固定剂保存。
可预先加入采样体积1%的NaOH溶液到棕色玻璃瓶中，采集水样使其充满采样瓶，立即加盖塞紧并密封，避免水样接触空气。
若样品呈酸性，应加大NaOH溶液的加入量，确保水样PH 大于12。
6.2样品保存水样用冷藏箱运送，在实验室内4℃、避光条件下保存，5d内测定。
7. 步骤7.1 校准曲线的绘制7.1.1 高浓度样品的校准曲线绘制分别吸取0.00、1.00、2.00、3.00、5.00、10.0和15.0ml碘酸钾标准使用液I 于100ml容量瓶中，加适量（约50ml）水。
向各容量瓶中加入1.0ml硫酸溶液。
1min后，向各容量瓶中加入1mlNaOH溶液，用水稀释至标线。
各容量瓶中氯质量浓度ρ（Cl2）分别为0.00、0.10、0.20、0.30、0.50、1.00和1.50mg/l。
在250ml锥形瓶中各加入15.0ml缓冲溶液和5.0mlDPD，于1min内将上述标准系列溶液加入锥形瓶中，混匀后，在波长515nm处，用10mm比色皿测定各溶液的吸光度，于60min内完成比色分析。
以空白矫正后的吸光度值为纵坐标，以其对应的氯质量浓度ρ（Cl2）为横坐标，绘制校准曲线。
7.1.2 低浓度样品的校准曲线绘制分别吸取0.00、2.00、4.00、8.00、12.00、16.00和20.00ml碘酸钾标准使用液II于100ml容量瓶中，加适量（约50ml）水。
向各容量瓶总加入1.0ml硫酸溶液。
1min后，向各容量瓶中加入1mlNaOH溶液，用水稀释至标线。
各容量瓶中氯质量浓度ρ（Cl2）分别为0.00、0.02、0.04、0.08、0.12、0.16和0.20mg/l。
在250ml锥形瓶中各加入15.0ml缓冲溶液和1.0mlDPD，于1min内将上述标准系列溶液加入锥形瓶中，混匀后，在波长515nm处，用50mm比色皿测定各溶液的吸光度，于60min内完成比色分析。
以空白校正后的吸光度值为纵坐标，以其对应的氯质量浓度ρ（Cl2）为横坐标，绘制校准曲线。
7.2 游离氯测定于250ml锥形瓶中，依次加入15.0ml磷酸盐缓冲溶液、5.0mlDPD溶液和100ml水样（或稀释后的水样），在与绘制校准曲线相同条件下测定吸光度。
用空白矫正后的吸光度值计算质量浓度ρ1。
对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定两者含量消除其干扰。
取100ml 试样于250ml锥形瓶中，加1.0ml亚砷酸钠溶液或硫代乙酰胺溶液，混匀。
再加入15.0ml缓冲液和5.0mlDPD溶液，测定吸光度，记录质量浓度ρ3，相当于氧化锰和六价铬的干扰。
若水样需稀释，应测定稀释后样品的氧化锰和六价铬干扰。
注3：进行低浓度样品游离氯测定时，应加入1.0mlDPD试剂。
7.3 总氯测定在250ml锥形瓶中，依次加入15.0ml磷酸盐缓冲溶液、5.0mlDPD溶液、100ml 水样（或稀释后的水样）和1.0g碘化钾，混匀。
在与绘制校准曲线相同条件下测定吸光度。
用空白校正后的吸光度值计算质量浓度ρ2。
对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定其含量消除干扰，其测定方法见7.2。
注4：进行低浓度样品总氯测定时，应加入1.0mlDPD试剂。
7.4 空白实验用实验用水代替试样，按照7.2和7.3进行测定。
空白试样应与样品同批测定。
9. 结果计算9.1 游离氯的计算游离氯的质量浓度ρ（Cl2）按公式（1）进行计算。
ρ（Cl2）=（ρ1-ρ3）×f (1)式中：ρ（Cl2）---水样中游离氯的质量浓度（以Cl2计），mg/l；ρ1----试样中游离氯的质量浓度（以Cl2计），mg/l；ρ3----测定氧化锰和六价铬干扰时相当于氯的质量浓度，mg/l，若不存在氧化锰和六价铬，ρ3=mg/l；f----水样稀释比。
9.2 总氯的计算总氯浓度ρ（Cl2）按公式（2）进行计算。
ρ（Cl2）=（ρ2-ρ3）×f (2)式中：ρ（Cl2）----水样总氯的质量浓度（以Cl2计），mg/l；ρ2-----试样中总氯的质量浓度（以Cl2计），mg/l；ρ3----测定氧化锰和六价铬干扰时相当于氯的质量浓度，mg/l，若不存在氧化锰和六价铬，ρ3=0mg/l；f----水样稀释比。
