用NN二乙基对苯二胺DPD比色法快速测定水中二氧化氯_陈宛华

督察组充分肯定了成绩，但同时也指出，还存在部门之间、上下游政府之间在环境应急管理上缺乏联动和 协作、环境应急管理基础工作薄弱、执法监管力度不够、企业环境污染隐患比较突出、工业园区环境风险防控 体系需加强、上游流域水电开发过多等问题。
督察组要求，涪江流域各地方政府牢固树立“隐患险于事故、防范胜过救灾”的理念，协调建立健全部门之间、 上下游政府之间的联动机制，增强环境风险预警处置能力。调整和优化工业布局，提高企业准入门槛，实施化 工企业进园区，实行产业集中化管理。强化环境影响评价和环境风险评估，严格控制高污染、高风险项目沿江 布局。加强集中式饮用水水源环境风险防范。强化职能部门的环境风险防范监管责任。
58 城镇供水 NO.5 2012
·水质分析与监测·
CITY AND TOWN WATER SUPPLY
10mL 自来水样品加入 2 滴甘氨酸，3-5 滴缓冲液，4-5 滴 DPD 试剂分别测定，在此范围的加入量不影响测 定结果。本办法的试剂加入量定为 10mL 水样，加入 2 滴甘氨酸，5 滴缓冲液，5 滴 DPD 试剂。
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·水质分析与监测·
用N，N—二乙基对苯二胺（DPD） 比色法快速测定水中二氧化氯
陈宛华1 姚学俊2 梁瑞云2
（1.广州市自来水公司，广东广州 510175；2.花都区自来水公司，广东广州 510800）
摘要：用N，N—二乙基对苯二胺（DPD）比色法测定水中二氧化氯。取二氧化氯发生器生产的二氧化 氯水，用滴定法标定其准确浓度后，加入几滴浓缩试剂和DPD试剂反应显色，即可在分光光度计和比色计 上制作标准工作曲线进行定量分析。可用高锰酸钾代替二氧化氯做标准。方法准确度高，简单稳定和实用性 强，方便生产现场和化验室测定。
取同一样品用分光光度计、比色计重复测定相对 标准偏差为 2.8 ～ 4.1%，结果见表 4 ；
2.3 测定干扰 游离氯的干扰可通过加入甘氨酸使之转化为氯化 氨基乙酸而不干扰二氧化氯的测定。滴定分析中滴定 剂铁离子的加入可活化亚氯酸盐而干扰滴定终点，需 加入乙二胺四乙酸二钠盐抑制，用比色方法不需要加 入铁离子，所以不必加入乙二胺四乙酸二钠盐。 综上所述 ： ①、用 N，N—二乙基对苯二胺（DPD）比色法 测定水中二氧化氯，只需取 10mL 水样加入 2 滴浓缩 甘氨酸，5 滴浓缩缓冲液，5 滴浓缩 DPD 液，摇匀后
1.2 仪器和试剂 1.2.1 可见光分光光度计 1.2.2 二氧化氯水溶液 ：从二氧化氯发生器取得， 现取现用。 1.2.3 高锰酸钾标准储备溶液 [p（Cl2O）=1000μg/ mL] ：称取 0.4686g 优级纯高锰酸钾（KMnO4）, 用纯 水溶解并稀释至 1000mL。 1.2.4 10mL 比色管。 1.2.5 磷酸盐浓缩缓冲液 ：称取 24g 无水磷酸氢二 钠（Na2HPO4）和 46g 无水磷酸二氢钾（KH2PO4）溶 于纯水中，另在 100mL 纯水中溶解 0.8g 乙二胺四乙 酸二钠（C10H14N2O8Na2.2H2O）合并两种溶液，加水到 500mL。 1.2.6 N，N—二乙基对苯二胺（DPD）浓缩试剂： 称取 1g DPD 草酸盐 [（C2H5）2NC6H4NH2.(COOH)2], 或 1.5gDPD 五水硫酸盐 [（C2H5）2NC6H4NH2.H2SO4.5H2O] 溶于含 8mL 硫酸溶液（1+3）和 0.2g 乙二胺四乙酸二 钠的无氯纯水中，并稀释到 500mL，储于棕色玻璃瓶， 冰箱内保存，如溶液出现红色即弃去。 1.2.7 甘氨酸浓缩溶液（200g/L）：称取 20g 甘氨 酸（C2H5O2N）溶于 100mL 纯水中。 1.3 分析条件试验 1.3.1 试剂的加入量 测定所加入的浓缩试剂量是按照滴定方法的加 入量按水样比例加入的。为验证合适的加入量，取
1.3.2 显色时间 高锰酸钾做标准样品时显色时间从加入试剂到 5min 内都很稳定。二氧化氯做标准样品时加入试剂后 马上显色测定，30s 内数据从 0.21~0.25mg/L，1min 内 数据变化从 0.21~0.28mg/L，变化 0.07 个单位，颜色随 时间增加而不断加深，因此显色时间尽量要和制作标 准工作曲线时一致。本方法的显色时间定为加入试剂 摇匀后立即测定。 1.3.3 检测波长 除了采用 515nm 波长测定外，还采用 528nm 波长 [2] 测定标准工作曲线，比用 515nm 波长测定灵敏度低， 所以实际测定还是用 515nm 波长测定。 1.4 测定步骤 1.4.1 标准工作曲线 1.4.1.1 用二氧化氯水做标准 取二氧化氯水溶 液，稀释后用滴定方法逐个标定每个标准点，同时用 10mL 比色管取 10mL 标定后的标准溶液，加入 2 滴甘 氨酸（1.2.7），摇匀。另取 10mL 比色管加入 5 滴磷酸 盐缓冲液（1.2.5），5 滴 DPD 试剂（1.2.6），摇匀，将 第一支比色管的标准液倒在第二支比色管里，轻轻摇 匀后，选择 515nm 波长，用分光光度计和余氯比色计 测定，做标准工作曲线。数据见表 1 ： 1.4.1.2 用 高 锰 酸 钾 做 标 准 取 高 锰 酸 钾 储 备 液（1.2.3） 稀 释 到 p（Cl2O）=10.0mg/L 和 p（Cl2O） =1.0mg/L 为使用液，按上述步骤做标准工作曲线，数 据见表 2 ； 1.4.2 样品测定 按上述步骤取水样测定 2、结果讨论 2.1 准确度 2.1.1 加标回收 取加了二氧化氯的自来水，用分光光度计和比色 计按上述方法测定，回收率在 92~104% 之间，平均 回收率 97.3%。结果见表 3 ； 2.1.2 不同分析方法比较 取水样同时用滴定法、分光光度法、比色计测定， 方法之间的相对标准偏差 3.6%，结果见表 4 ； 2.2 重复性
关键词：二氧化氯 比色测定
引言 《生活饮用水标准检验方法》GB/T5750.11—2006 规定测定二氧化氯有四种方法 [1]，前三种方法手续较 为繁琐，不适合水厂和现场测定 ；第四种方法是用 N， N—二乙基对苯二胺（DPD）比色法测定，但标准曲 线制作和试剂的配制没有详细描述。 作者在水厂二氧化氯发生器中取到二氧化氯水溶 液，稀释成标准曲线中数个标准点，用标准检验方法 中滴定法分别标定标准系列中各个点，得出每点的准 确浓度。同步取各点标准溶液，分别加入数滴浓缩甘 氨酸、缓冲液和 DPD 显色后在分光光度计和便携式 余氯仪上测定，制作标准工作曲线。 因二氧化氯很不稳定，每次标定不方便，通过换 算，改用较为稳定的高锰酸钾代替二氧化氯溶液制作 标准曲线，数据显示其线性方程式基本一致，因此可 以用高锰酸钾代替二氧化氯标准。 该测定方法比滴定法步骤简单、分辨率高、所用 试剂便宜，便于进行分析质量控制。经水厂和实验室 日常应用，取得满意的结果。 1、实验内容 1.1 测定原理 甘氨酸将水中的游离氯转化为氯化氨基乙酸而不 干扰二氧化氯的测定。水中的二氧化氯与 DPD 反应 呈红色，用 515nm 波长测定，其吸光度与浓度成线性 关系，可定量分析。
方便生产现场和化验室测定。 表1： 用二氧化氯做标准 （第一次）
浓度 （mg/L）
0.00
吸光度 0.003
0.29 0.026
0.37 0.044
0.56 0.066
0.86 0.096
2.34 0.260
线性方程
y=0.111x+0.0009 R=0.9992
( 第二次 )
浓度 （mg/L）
0.00
即可在分光光度计或比色计上测定，测定步骤十分简 单，测定的浓度范围为 0.05~5mg/L。测定低浓度样品时， 用滴定方法实际已很不灵敏，但用比色法还是能够敏 锐分辨小数点后第二位的数字。
②、比色法可以用高锰酸钾代替二氧化氯做标准， 与二氧化氯标准溶液所制作的标准工作曲线比较，其 线性方程式一致，斜率相同，这样制作标准工作曲线 更为方便。便携式比色计通过重新设置标准工作曲线， 可以方便现场快速测定二氧化氯。
会上，四川省遂宁市环保局与重庆市潼南县环保局签订了《共同应对涪江流域环境污染及突发事件框架协 议》，确保跨区域、跨流域环境安全。
摘自《中国环境报》
60 城镇供水 NO.5 2012
作者通联 ：013600489836
西南督查中心开展重点督察 确保跨区域流域环境安全
记者日前从在四川省遂宁市召开的涪江流域环境风险防范重点督查工作汇报暨督查情况反馈会上获悉，由 环境保护部西南环保督查中心联合川、渝两地环保部门开展的涪江流域环境风险防范重点督察工作顺利结束。
据了解，此次督察范围涉及涪江流域的四川省绵阳市、遂宁市、阿坝州和重庆市合川区、潼南县、铜梁县。 督察组共抽查了 45 家企业、8 处集中式饮用水水源地和 3 个化工园区。
·水质分析与监测·
表2： 用高锰酸钾做标准 （第一次）
浓度 （mg/L）
0.00
0.05
0.10
0.30
0.50
0.70
1.00
3.00
吸光度 0.003 0.007 0.013 0.033 0.059 0.082 0.112 0.331
线性方程
y=0.110x+0.0025 R=0.9999
（第二次）
浓度 （mg/L）
0.00
0.05
0.10
0.20
0.30
0.50
0.70
1.00
2.00
3.00
吸光度 0.003 0.007 0.011 0.023 0.034 0.059 0.082 0.122 0.235 0.349
线性方程
y=0.116x+0.0010 R=0.9998
表3：
测定次数
本底值 （mg/L）
加 标 量 测定总量 （mg/L） （mg/L）
回收率 （%）
平均回收 率（%）
1
0.14
0.25
0.37
92.0
97.3
2
0.14
0.25
0.40
104
3
0.14
0.25
0.38
96.0
表4：
方法
测定结果（mg/L）
平均值 (mg/L)
相偏差对（标%准）总标差（相准%对偏）
滴定法
0.22、0.22、0.20、0.21、 0.20、0.21、0.22
0.12
0.22
0.26
0.44
0.52
0ห้องสมุดไป่ตู้99
1.40
吸光度 0.003 0.010 0.025 0.028 0.051 0.066 0.113 0.153
线性方程
y=0.110x+0.0015 R=0.9975
城镇供水 NO.5 2012 59
CITY AND TOWN WATER SUPPLY
0.21
4.3
分光光度法
0.21、0.20、0.19、0.19、 0.20、0.20、0.21
0.20
4.1
4.5
比色计法
0.21、0.20、0.20、0.20、 0.20、0.19、0.20
0.20
2.8
参考文献
[1]《生活饮用水标准检验方法》消毒剂指标 GB/T5750.11-2006 4 [2《] 生活饮用水标准检验方法》消毒剂指标 GB/T5750.11-2006 4.4
③、用分光光度法和便携式比色计法测定二氧化 氯，其准确度、重复性和线性都达到要求。
结语
用 N，N—二乙基对苯二胺（DPD）比色法测定 水中二氧化氯。取二氧化氯水溶液标定其准确浓度后， 只需加入几滴浓缩试剂显色，即可在分光光度计和比 色计上制作标准工作曲线进行定量分析。可用高锰酸 钾代替二氧化氯做标准。方法简单稳定，准确度高，