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医用基础化学课件PPT-11 配位化合物和配位平衡-1

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《配位化合物》课件

《配位化合物》课件
部分金属在配合物中不带电荷。
负离子
非金属元素形成的阴离子在配合物中带有负 电荷。
稀土金属配离子
稀土金属作为特殊的金属离子在配合物中具 有重要的应用价值。
配合物的合成方法
直接溶液法
通过将金属离子和配体直接 溶解在溶剂中形成配位化合 物。
配体置换法
通过将原有配体置换为新的 配体来合成具有不同结构和 性质的配位化合物。
3 重要性
配位化合物广泛应用于医药、化妆品、催化剂等众多领域。
配位基概述
配体定义
配体是指能够通过一个或多 个配位键与金属离子结合的 化学物质。
配位键
配位键是指配体与金属离子 之间共享的电子对。
配位数
配位数指配位中心金属离子 周围配位体的个数。
金属配离子概述
正离子
金属离子在配合物中带有正电荷。
零价配离子
气相法
通过在气相中使金属原子与 配体反应生成配位化合物。
配合物的分类
1 单核配合物
配位中心金属离子与多 个配体结合形成。
3 簇合物
多个金属离子通过配位 键相互连接形成。
配位数与配位几何
1
配位几何
2
配位几何是指配合物中配体排列的空
间结构。
3
六配体
4
六配体通常呈现八面体或六面体配位 几何。
《配位化合物》PPT课件
本课件旨在介绍配位化合物的基本概念和性质，以及其在不同领域的应用。 通过清晰的内容和生动的图像，希望您能对配位化合物有一个全面而深入的 了解。
初识配位化合物
1 定义
配位化合物是指通过配位键将中心金属离子与一个或多个配体结合形成的化合物。
2 历史
配位化合物的研究始于18世纪，为现代配位化学的奠基。

配位化合物与配位平衡优质获奖课件

配位化合物与配位平衡优质获奖课件

2价金属离子
Ca2+ 6 Mg2+ 6 Fe2+ 6 Co2+ 4,6 Zn2+ 4,6
3价金属离子
Al3+ 4,6
Cr3+ 6
Fe3+
6
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6. 螯合物和金属大环配合物
螯合物是多齿配位体以2个或2个以上配位原子配 位于金属原子而形成旳一种环状络合物 (环中包括了 金属原子)。能用作多齿配体旳试剂叫螯合剂。
Solution
(1) 六氯合锑酸铵（Ⅲ） (2) 三氯化三（乙二胺）合钴（Ⅲ） (3) 二水合溴化二溴·四水合铬（Ⅲ）
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Question 3
写出下列配合物旳化学式： 羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(Ⅲ)
Solution
[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]
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物”两种类型。前者为简朴络合物，后者为螯合物。
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1.2 化学式旳书写和配合物旳命名
有关化学式书写原则
✓ 对具有络离子旳配合物，阳离子要放在阴离子之 前 ( 类似于NH4Cl和Na2SO4)。 ✓ 对配位实体而言，先写中心原子旳元素符号， 再依次列出阴离子配位体和中性分子配位体。 例如 [CrCl2(H2O)4]Cl ✓ 对多种配位体同为负离子或同为中性分子旳, 则 按配位原子元素符号字母旳先后排序。 例如 [Cr(NH3)5(H2O)]Cl3
第12章 配位化合物
实例
1、日常生活中：蓝墨水渍、铁锈，能够用草酸洗去， 原因在于草酸与Fe3+形成了Fe(C2O4)33-配合物;
2、定影剂 2S2O32- + AgBr Ag(S2O3)23-; 3、叶绿素为Mg旳配合物； 4、与生命有关旳：人体中输氧旳血红素―铁配合物；

医学课件第11章配位化合物-01

医学课件第11章配位化合物-01

离子键 配位键
[Cu┆(NH3)4]2+┆SO4 2-
内界
外界
K4+┆[Fe┆(CN) 6] 外界 内界
[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]2++S K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O 2K++2Al3++4SO42-+24H2O
（复盐）
配合物的类型
(1) 简单配位化合物([Cu(NH3)4]SO4)
❖ 配体的电荷越多，使配位数越少。 如：[Zn(NH3)6]2+和[Zn(CN)4]2-
13
2. 配体的浓度
在形成配离子时，配体的浓度增大有利于 形成高配位数的配合物(如Fe3+与SCN-的配合 物) 。
3. 温度
反应时温度低,有利于形成高配位的配合物 (热振动加剧时,中心原子与配体的振幅加大)。
(2) 螯合物(内配合物)
H2C—H2N Cu NH2—CH2
H2C—H2N
NH2—CH2
(3)多核配合物 [(H3N)2Pt Cl Pt(NH3)2]Cl2
Cl
(4) 配分子（HC≡CHAg 、Fe (CO)5）
3.配位数
直接与中心原子配合的配位原子数目 2、4、6 对于单齿配 中心原子的配位数＝配体数
问题：
为什么血红细胞可以传送氧气？ 为什么人会煤气中毒？
1
2
§11.1 配位化合物概述
CuSO4 ＋ 4NH3 → [Cu(NH3)4]SO4 1693年 6KCN + FeSO4 → K4[Fe(CN)6 ] + K2SO4 Ni+CO 325K 1atm Ni(CO)4 (无色液体） SiO2+6HF → H2[SiF6] (无色气体)+2H2O 1、化合物组成不符合经典化合价规律 2、复杂结构单元有特殊稳定性

配位化学基础(课堂PPT)

配位化学基础(课堂PPT)
45
④ 配位原子相同，配体 中原子个数少的在前。 [ Pt（py）（NH3）（NO2）（NH2OH）] Cl 氯化硝基•氨•羟氨• 吡啶合铂（II）
46
⑤ 配体中原子个数相同， 则按和配位原子直接相连的配体 中的其他原子的元素符号的英文 字母表次序。
如 NH2－ 和 －NO2－ 排序， 则 NH2－ 在前。
9
2. 配位化合物的构成 配位化合物一般由内界和 外界两部分构成。 配位单元为内界，而带有 与内界异号电荷的离子为外界。
10
例如 [ Co（NH3）6 ]Cl3 中， [ Co（NH3）6 ]3+ 是内界，
Cl－ 是外界。 又如 K3 [ C（r CN ）6 ] 中， [ C（r CN）6 ]3－ 是内界，
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜 几种不同的配体之间加 “ • ” 隔开。
40
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜 中心后面加（ ），内写罗 马数字表示中心的化合价。
41
3. 配体的先后顺序 在配位单元中，可能涉及多种 配体，所以要明确规定命名时配体 的次序。 下述的每条规定均以其前一条 规定为基础。
主要有两大类 : 结构异构（或称为构造异构）和 立体异构（或称为空间异构）。
57
配位单元的组成相同， 但配体与中心的键连关系不 同，将产生结构异构；
58
配位单元的组成相同，配体 与中心的键连关系也相同，但在 中心的周围各配体之间的相关位 置不同或在空间的排列次序不同 ， 则产生立体异构。
59
1. 结构异构 结构异构又叫构造异构。 键联关系不同，是结构异构 的特点。 中学阶段学习过的有机化合 物的异构现象多属此类。

基础化学第十一章配位化合物[可修改版ppt]

基础化学第十一章配位化合物[可修改版ppt]

螯合物
2、螯合剂与EDTA
EDTA常用H4Y表示,结构式为:
HOOCCH2
CH2COOH
N–CH2 – CH2 –N
HOOCCH2
CH2COOH
EDTA常以双偶极离子形式存在:
HOOCCH2
CH2COO-
HN+–CH2 – CH2 –+NH
-OOCCH2
CH2COOH
螯合物
2、螯合剂与EDTA
EDTA特点:
Cu(NH 3 ) 4 (OH) 2
K PtCl 5 (NH 3 )
Zn(OH)(H
2 O) 3 NO 3
Co(NH 3 ) 5 (H 2 O) Cl 3
Fe(CO) 5
Co(NO 2 ) 3 (NH 3 ) 3
Ca(EDTA)
2
硫酸四氨合铜（Ⅱ） 六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾 六氯合铂（Ⅳ）酸 氢氧化四氨合铜（Ⅱ） 五氯•氨合铂（Ⅳ）酸钾 硝酸羟基•三水合锌（Ⅱ） (三)氯化五氨•一水合钴（Ⅲ） 五羰（基）合铁 三硝基•三氨合钴（Ⅲ） 乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）
配离子 中心原子电荷 配体电荷 配离子电荷数
[Cu(NH3)4]2 + 1×(+2)
中性
+2
[HgI4]2－
1×(+2)
4×(－1) －2
配合物的基本概念
三、配合物的命名
■命名原则
①阴离子在前，阳离子在后。
“某化某、某酸、氢氧化某、某酸某”
②配体数-配体名-“合”-中心原子(氧化值)
[Fe(en)3]Cl3 [Ag(NH3)2]OH
基础化学第十一章 配位化合物
第一节
配合物的基本概念
Fundamental Conception

基础化学-配位平衡

基础化学-配位平衡

[Ag(NH3)2]+的空间构型为直线形。
4d
5s
5p
Ag+
4d [Ag(NH3)2]+
sp杂化 5s 5p
NH3 NH3
[AgCl2]-，[CuCl2]- 与上述同类
[NiCl4]2-的空间构型为四面体.
[NiCl4]2-
3d sp3杂化
4s
4p
Cl- Cl- Cl- Cl-
[FeF6]3- 为正八面体结构
2.配位解离平衡和氧化还原平衡
氧化还原电对的电极电势随着配合物的形成会 发生改变, 因而可能影响化学反应的方向.
例 2 已知E(Co3+/Co2+)=1.84V，6([Co(NH3)6]3+)=1035.2，
6([Co(NH3)6]2+)=105.11。求E ([Co(NH3)6]3+/ [Co(NH3)6]2+)=?
β
θ 3
K
θ 1
K
θ 2
K
θ 3
例如: [Ag(NH3)2]+ 列出K1 ，K 2 ， 1 ， 2
2. 配位解离平衡的移动 1.配位解离平衡和酸碱平衡 例: [Fe(C2O4)3]3- 中加入盐酸, 由于生成 弱电解质H2C2O4, 破坏了[Fe(C2O4)3]3-的平 衡.
例 1 计算: 溶液中与1.010-3 mol l-1 [Cu(NH3)4]2+和1.0 mol l-1 NH3处于平衡状 态时游离Cu2+的浓度.
2. 配 位 体 ： 与 中 心 离 子 配 合 的 离 子 或 分子称为配位体.
如H2O、NH3、CN- 、 Cl-、F- 等。
3. 配位原子：在配位体中，直接与中心 离子配位的原子称为配位原子。

基础化学课件PPT 配位化合物

基础化学课件PPT 配位化合物

2020/7/29
三、配合物的命名
第一节 配位化合物的基本概念 19
1. 配位化合物的命名： 阴离子在前、阳离子在后
• 配阳离子： “某化某”、 “氢氧化某”、“某酸某”
[Fe(en)3]Cl3、[Ag(NH3)2]OH、[Cu(NH3)4]SO4
• 配阴离子： “某酸”、 “某酸某”
H2[PtCl6]、NH4[Co(NO2)4(NH3)2]
)2Cl2]
Cr3+、Al3+、Pt4+、Fe3+、Fe2 [PtCl6]2-、 [Cr(NH3)4 +、Co3+、Co2+、Ni2+、Pb4+ Cl2]+、[Fe(CN)6]3-、[
Ni(NH3)6]2+、[Co(NH 3)3(H2O)Cl2]
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二、配合物的组成 5. 配离子的电荷
O CO-
CN H2 C CO-
H2 O
Ethylenediaminetetraacetic ion, EDTA
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二、配合物的组成 4. 配位数 （常见2、4、6）
第一节 配位化合物的基本概念 14
配合物中直接与中心原子以配位键结合的配位原子的 数目称为配位数。
配位数 = 中心原子与配体形成配位键的数目
NH4[Co(NO2)4(NH3)2] [Ni(CO)4] NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
[PtNH2(NO2)(NH3)2]
四硝基·二氨合钴(III)酸铵
四羰基合镍(0)
四(异硫氰酸根) ·二氨合铬(III) 酸铵 氨基·硝基·二氨合铂(II)
2020/7/29
第四节 螯合物和生物配体

配位化合物和配位平衡PPT课件

配位化合物和配位平衡PPT课件

H3N
Cl
Pt
H3N
Cl
顺式
H3N
Cl
Pt
Cl
NH3
反式
由于空间位 置不同产生的异 构体称为几何异 构体
手性分子也 属于几何异构体
10.2 配合物的化学键理论
研究中心离子与配体键合及键合力的本质
10.2.1 配合物的配位键理论 主要是Pauling的杂化轨道理论——价键理论
配位键理论的要点： 1. 中心离子（原子）Mn+必须具有空轨道，以接受配体
配位体
NH3
配位原子
N
CN–
CO
NH3、Cl–
C
C
N、Cl
配位数
6
6
5
4
10.1.2 配合物的类型 1.简单配合物：单齿配位体
C2H4 Cl
Cl
2.螯合物：多齿配位体
Pd Pd
3.特殊配合物：多核配合物，如：Cl
Cl C2H4
*分子氮配合物，如：[Rn(NH3)5CN)4]4-、Fe(CO)5等
(3)中心离子半径越大，配位数越大：空间允许 如：[AlF6]3-与[BF4]-
但中心离子半径太大时,配位数会降低：与配体结合力小
(4)配体半径太大时，配位数会减小。如： [AlF6]3-与[AlCl4]-
(5)在形成配合物时，增大配体浓度，或降低反应 温度，有利于形成高配位数配合物
配离子的电荷——配离子的电荷是配位体离子与中 心离 子电荷的代数和
π键配位体：没有配位原子，π键电子与中心离子配合 如苯及其衍生物等———不定域电子
配位数——直接与中心原子相连的配位原子个数，不一
定等于配位体的数目
配位数是中心离子的重要特征：
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什么是配合物？
第一节配合物的基本概念
11-1 配合物的基本概念
第一节配合物的基本概念
[Cu(NH3)4]SO4
配合物是由中心原子（含离子）和配位体通过配位键 而形成的具有一定的比例和一定的空间构型的化合物。
11-1 配合物的基本概念
第一节配合物的基本概念
11-1-1 配合物的组成
第一节配合物的基本概念
二者形成配位键：M←L 2. 中心原子采用杂化轨道成键 3. 空间构型与杂化方式有关
杂化类型由中心原子的价电子构型 与配体的种类和数目共同决定
8-2-1 价键理论
杂化类型由中心原子的价电子构型 与配体的种类和数目共同决定
8-2-1 价键理论
1. 轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数 杂化类型 几何构型
配位键类型影响因素：
配位原子电负性
电负性 大
易形成配合物类 型
外轨型
实例 F、Cl、O
小
内轨型
C(CN-、CO)
3. 配合物的磁性
磁 性：物质在磁场中表现出来的性质 顺磁性：被磁场吸引 反磁性：被磁场排斥 铁磁性：被磁场强烈吸引
3. 配合物的磁性
=√n(n+2) (B.M.)玻尔磁子
—磁矩
配位键类型影响因素：
中心离子的电子构型
离子的电子 形成配合物类型 构型
实例
d10 d8 d4～d7
外轨型 常形成内轨型 内轨型、外轨型
Cu+、Ag+、Zn2+ Ni2+、Pt2+、 Pd2+
Fe3+、Co2+
配位键类型影响因素：
中心离子的电荷 电荷增多，易形成内轨型配合物
[Co(NH3)6]2+ 外轨型配合物 [Co(NH3)6]3+ 内轨型配合物
=10 10 10 10 =10 -2.3× -3.04× -3.6C7×u(NH-4.33)12+ Cu-213+.32+ NH3
Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ K稳=1013.32
[Cu(NH3)4]2+在溶液中也是分步生成的
Cu2+ + NH3
[Cu(NH3)]2+ K1 =104.31
内轨1型. 配镧合系物 、锕系元素通性
2. 如我：国[Fe(稀CN土)6]3-元、[C素o(N资H3源)6]3+和、N提i(C取N)4]2-
外轨配键：全部由最外层ns、np、nd轨道杂化所形成
的配位3键. 。核反应类型
外轨型配合物
如：[FeF6]3-、[Co(NH3)6]2+、[Ni(NH3)4]2+
[Cu(NH3)]2+ +[CuN(NHHK33不)4稳]]2=+ 5×C[Cu12u0+-+(14N4NHH3)32]2+ K2 =103.67 [Cu(NH3)2]步2+实+解N际离H上的3，[Cu(N[HC3u)4(]2N+在H溶3)3液]2+中K是3 =分103.04
[Cu(NH3)3]2+[+CNu(HNH33)4]]2+ C[Cu(uN(HN3)H32+3)+4]N2+HK3 4 =102.3
注意
主要内容
有些配体具有相同的化学式，但由于
配位原子不同，而有不同的命名
如
1. 镧系、锕系元素通性
配体
配位原子
命名
2. 我O国NO稀- 土元素O资源和亚提硝取酸根
3. 核反SNCON应2-- 类型
N S
硝基 硫氰酸根
NCS -
N
异硫氰酸根
内容提要
第一节配合物的基本概念
11-1 配合物的基本概念 11-2 配合物的化学键理论 11-3 配位平衡及配位平衡移动 11-4 螯合物和生物配体 11-5 配合物在医学上的应用
n —未成对电子数
n > 0 , µ> 0 被磁场吸引，顺磁性 n =0 , µ= 0 被磁场排斥，反磁性
配合物磁性的测定是判断配合物结构的一个重要手段
=√n(n+2)
n(未成对电子数) 0 1 2 3 4 5
(理)/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92
/B.M.
n(未成对电子数) Fe3+的d电子构型
K = K1·K2·K3·CKu(4NC=Hu1(3N0)3H42.3+31×)C221u+0(NC3.6Hu7(×3N)21H2+03)+32.0+4N×+HN13 0H23.3
=1013.32
Cu(NH3)2+ Cu2+ + NH3
11-3-2 配8-离3子-2稳定配常数离的子应用稳定常数的 1. 计算配合物溶液中应有用关的离子浓度
第一节配合物的基本概念
第十一章 配位化合物和配位平衡
第一节配合物的基本概念
第一节配合物的基本概念
维生素B12
金属酶（锌酶）
第一节配合物的基本概念
内容提要
第一节配合物的基本概念
11-1 配合物的基本概念 11-2 配合物的化学键理论 11-3 配位平衡及配位平衡移动 11-4 螯合物和生物配体 11-5 配合物在医学上的应用
金属原子 Ni、Fe Ni(CO)4 Fe(CO)5
11-1-1 配合物的组成
[Cu(NH3)4]2+
中 配配 配 心 原体 位 原子 数 子
第一节配配合物的体基本及概念配位原子
常见的配体：
阴离子
X
SCN
C 2O
2 4
CN
中性分子 H2O NH3 CO en
常见的配位原子： N、O、S、C、卤素原子
4
5
6
[CuCl3]2Cu+价层电子结构为
3d
4s 4p
3d
3Cl-
[CuCl3]2-
sp2
Cl-
Cl-
Cu+
Cl-
1. 轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数 杂化类型 几何构型
实例
2
sp
直线形 [Hg(NH3)2]2+
3
sp2 等边三角形 [CuCl3]2-
4
sp3 正四面体形 [Ni(NH3)4]2+
dsp2 正方形 [Ni(CN)4]2-
5
6
[Ni(NH3)4]2+ Ni2+价层电子结构为
3d
4s 4p
[Ni(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2Ni2+价层电子结构为
[Ni(CN)4]2-
4NH3
3d
sp3
3d
4s 4p
4CN-
3d dsp2
1. 轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数 杂化类型 几何构型
1. 轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数 杂化类型 几何构型
实例
2
sp
直线形 [Hg(NH3)2]2+
3
sp2 等边三角形 [CuCl3]2-
4ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
sp3 正四面体形 [Ni(NH3)4]2+
dsp2 正方形 [Ni(CN)4]2-
5
dsp3 三角双锥形 [Fe(CO)5]
6
sp3d2 正八面体形
[Cu(NH3)4]2+
配位数 第一节配合物的基本概念
中 配配 配 心 原体 位 原子 数 子
配体为单齿，配位数=配体的总数 配体为多齿，配位数≠配体的数目
主要内容
配位数的大小与中心原子和配位体的性质有关。
常见金属离子的配位数
1价金属离子
Cu+ 2,4 Ag+ 2 Au+ 2,4
2价金属离子
Ca2+ 6 Mg2+ 6 Fe2+ 6 Co2+ 4,6 Cu2+ 4,6 Zn2+ 4,6
氢氧化四氨合锌(II)
[Cr(OH)(H2O)5](OH)2 氢氧化一羟基五水合铬(Ⅲ)
2. 我国K[Al稀(OH土)4] 元素资四源羟基和合铝提(Ⅲ取)酸钾
配 位
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3
三氯化五氨一水合钴(III)
3. 核反应类型 盐
[Pt(NH3)6][PtCl4]
四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)
实例
2
sp
直线形 [Hg(NH3)2]2+
3
4
5
6
[Hg(NH3)2]2+
5d
Hg2+价层电子结构为
[Hg(NH3)2]2+
5d
6s 6p
2NH3
sp
NH3
Hg2+
NH3
1. 轨道杂化类型与配位个体的几何构型
配位数 杂化类型 几何构型
实例
2
sp
直线形 [Hg(NH3)2]2+
3
sp2 等边三角形 [CuCl3]2-
[Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)3]2++NH3 K1 =10-2.3 [Cu(NH3)3]2+[Cu(N[HKC3不)u4稳](]2N=+ 5H×C3u)1220+]-2+1+4+4NNHH33 K2=10-3.04 [Cu(NH3)2]步2+实解际离上的[C，u[(CNu(HN3H)]3)2+4]+2+在N溶H3液中K是3 分=10-3.67 [Cu(NH3)]2+ [Cu(NCHu3)24+]]+2+ NCHu(N3 H3)32+ + NHK3 4=10-4.31 K = K1·K2·K3·CKu(4NCHu(3N)3H2+3)C22u+ (NCHu(3N)2H2+3)+2+N+HN3 H3