配位化合物与配位平衡(课堂PPT)

配体： NH3 配位原子： N
配位数： 6
[Co(NO2)3(NH3)3]
三硝基•三氨合钴（Ⅲ）
配体： NH3，NO2 配位数：
配位原子： N 6
苏花卫
主要内容回顾
1 配离子 由中心原子(阳离子或原子)与一定数目的配体(离
子或中性分子) ，通过配位键结合，并按一定组成 和空间构型形成的复杂离子，称为配离子。 2 配位分子
苏花卫
由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数 等于配体的数目；由多齿配体形成的配合物，配 体的数目不等于中心离子的配位数。
eg：[Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是双齿配体， 即每1个en有2个N原子与中心离子Cu2+配位，在此， Cu2+的配位数是4而不是2。
增大配体的浓度或降低反应的温度，都有利 于形成高配位数的配合物。
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6 配离子的电荷数
中心离子和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。 eg：K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根据Fe3+
和6个CN-电荷的代数和判定为-3，也可根据合物 的外界离子(3个K+)电荷数判定[Fe(CN)6]3-的电荷 数为-3。
［PtCl6]2-的电荷数是-2， ［Co(NH3)3(H2O)Cl2]+的电荷数是+1。
K[PtCl3NH3] 三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸钾 [Co(N3)(NH3)5]SO4 硫酸叠氮·五氨合钴(Ⅲ) [PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl 氯化一硝基·一氨·
一羟胺·吡啶合铂(Ⅱ) (2) 配位原子元素符号的英文字母顺序 eg:[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)
[Pt(NO2)NH3(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基•一氨•羟胺•吡啶合铂（Ⅱ） 苏花卫
（3）配离子电荷为零的配位分子
[Pt(NH3)2Cl2] 二氯•二氨合铂（Ⅱ)
[Ni(CO)4] 四羰基合镍
[Pt(NH2)NO2(NH3)2] 一氨基•一硝基•二氨合铂（Ⅱ） 苏花卫
课堂练习：
[Co(NH3)6]3+ 六氨合钴（Ⅲ）配离子
[KAl(SO4)2.12H2O]是复盐而不是配位化合物
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（二）配位化合物的组成
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1 内界
在配合物化学式中用方括号表示内 界。
配合物的内界能稳定地存在于晶 体及水溶液中。它是配合物的特征部 分，由中心离子与配体结合而成，它 的结构和性质与其他离子不同。
eg：[Cu(NH3)4]2+
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配阴离子[PtCl6]2配位分子
多数配离子既能存在于晶体中，又能存在于水溶液中。
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eg：[Cu(H2O)4]2+
eg：H[AuCl4]
配体
配位键 中心原子
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2 配位分子
不带电荷的电中性配位化合物。 [CoCl3(NH3)3]、[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等。
3 配位化合物
含有配离子的化合物以及中性配位分子统称为 配位化合物，简称配合物。
在配体中提供孤对电子与形成体形成配位键的原 子称为配位原子。eg：[Co(NH3)4]2+中的NH3是配体， 如配体NH3中的N是配位原子。
常见的配位原子为电负性较大的非金属原子C、Ｎ、 Ｐ、O、S、和卤素等原子。
（配位原子挑着扁担（N）进了杨（O）树林(P)，扁担里放着六(S)个炭(C)炉(X) 子）
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（三）配位化合物的命名（重点） 1 命名原则
配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相 同：先提阴离子，再提阳离子。
若阴离子为简单离子，称某化某。 若阴离子为复杂离子，称某酸某。
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2 内界的命名次序
配位体数—配位体名称— 合—中心离子（中心离子氧化 数）
不同配体名称之间以中圆 点“ • ”分开，相同的配体个 数用倍数词头二、三、四等数 字表示。
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根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可
将配体分为单齿配体和多齿配体。
(1)单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如
NH3，H2O，OH-，X-，CN-，SCN-，CO等。
eg：Ag+与NH3结合
Ag+ + 2NH3 → [H3N:→Ag←:NH3]+ 配位体是清路（ X-，CN- ）工人，看到他俩在路 上安睡（ NH3，H2O ），就知道自己躺枪（CO, OH- ）了。
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2 内界的命名次序 (1) 无机配体在前,有机配体列在后 eg:[PtCl2(Ph3P)2］二氯·二(三苯基磷)合铂(Ⅱ) (2) 先列出阴离子名称,后列出阳离子名称,最后 列出中性分子的名称 eg：K[PtCl3NH3] 三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸钾
[Co(N3)(NH3)5]SO4 硫酸叠氮·五氨合钴(Ⅲ) (3) 同类配体的名称,按配位原子元素符号的英 文字母顺序排列 eg:[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)
eg：Ag+与NH3结合 Ag+ + 2NH3 → [H3N:→Ag←:NH3]+ 配位体是清路（ X-，CN- ）工人，看到他俩在路 上安睡（ NH3，H2O ），就知道自己躺枪（CO, OH- ）了。
(2)多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位 原子，如乙二胺（en)、EDTA、C2O42-。
第二单元课题4
一 配位化合物
（一）概念 （二）组成 （三）命名 （四）螯合物
二 配位平衡
（一）K稳与K不稳 （二）计算
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一 配位化合物
自然界中，绝大多数无机化合物都是以 配位化合物的形式存在的。
配位化合物具有多种独特的性能与较为复杂 的结构，是现代无机化学的重要研究方向。
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在分析化学中，常利用许多配合物有特征 的颜色来定性鉴定某些金属离子。
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7 命名实例
（1）配离子是阴离子的配合物
K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾（亚铁氰化钾，俗称黄血盐）
K3[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅲ）酸钾（铁氰化钾、俗称赤血盐）
K[PtCl3NH3] 三氯•一氨合铂（Ⅱ）酸钾
H2[PtCl6] 六氯合铂（IV）酸
(NH4)[Co(NH3)2(NO2)4] 四硝基•二氨合钴（Ⅲ）酸铵
（中心离子打着铁伞，上面鼓着两个铜人。） 4 配位原子
常见的配位原子为电负性较大的非金属原子C、Ｎ、 Ｐ、O、S、和卤素等原子。 （配位原子挑着扁担（N）进了杨（O）树林(P)，扁 担里放着六(S)个炭(C)炉(X)子）
苏花卫
5、配体
单齿配体和多齿配体。
(1)单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如 NH3，H2O，-OH，X-，CN-，SCN-，CO等。
(6) 配体化学式相同但配位原子不同如(-SCN,NCS(异硫氰根)),则按配位原子元素符号的字母顺 序排列。若配位原子尚不清楚,则以配位个体的化 学式中所列的顺序为准
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3 命名实例
（1）配离子是阴离子的配合物
K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾（亚铁氰化钾，俗称黄血盐）
K3[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅲ）酸钾（铁氰化钾、俗称赤血盐）
[Cu(en)2]2+
.. H 2 C H 2 N
..N H 2 C H 2 2
Cu
.. H 2 C H 2 N
..N H 2 C H 2
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由中心原子与多齿配体所形成的具有环状结构 的配位化合物称为螯合物。
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5 配位数
与中心离子或中心原子直接以配位键相结合的配 位原子的总数。
eg：[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位数为4; [Cr(H2O)4Cl2]+中Cr3+的配位数为6。 目前已知形成体的配位数有2、4、6、8，其中 最常见的配位数为2、4和6。
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6 内界的命名次序 (1) 先后顺序：无机、有机；阴离子、阳离子、中 性分子；较少原子数的配体,较多原子数的配体 eg:[PtCl2(Ph3P)2］二氯·二(三苯基磷)合铂(Ⅱ)
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(4)同类配体中若配位原子相同,则将含较少原子 数的配体列前,较多原子数的配体列后 eg:[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl 氯化一硝基·一 氨·一羟胺·吡啶合铂(Ⅱ) (5)若配位原子相同,配体中含原子数目也相同, 则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符 号的字母顺序排列
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K[PtCl3NH3] 三氯•一氨合铂（Ⅱ）酸钾
H2[PtCl6] 六氯合铂（IV）酸
(NH4)[Co(NH3)2(NO2)4] 四硝基•二氨合钴（Ⅲ）酸铵
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（2）配离子是阳离子的配合物
[Co(NH3)5Cl2]Cl 氯化二氯•五氨合钴（Ⅲ）
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨•一水合钴（Ⅲ）
不带电荷的电中性配位化合物。 [CoCl3(NH3)3]、[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等。
3 配位化合物 含有配离子的化合物以及中性配位分子统称为配位
化合物，简称配合物。
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（二）配位化合物的组成
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3 中心原子central atom 中心原子或中心离子统称为配合物的形成体。
如：Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+、Cu+等；
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在湿法冶金中，提取贵金属常用到配位反 应。如Au，Ag能与NaCN溶液作用，生成稳 定的[Au(CN)2]-和[Ag(CN)2]-配离子而从矿石 中提取出来。
4Au + 8NaCN + 2H2O + O2 +4NaOH
4Na[Au(CN)2]
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一 配位化合物
实验室常见的NH3、H2O、CuSO4、AgCl等化 合物之间，还可进一步形成复杂的化合物，如 [Cu(NH3)2]SO4、[Cu(H2O)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl。