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第10章_第一节 醇 (1)

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有机化学第10章醛、酮及亲核加成反应

有机化学第10章醛、酮及亲核加成反应
第一节 醛、酮的结构与物理性质
醛、酮的分子中都含有羰基（＞C＝O）
O R
H
醛
－CHO 醛基
O
R
R'
酮
＞C＝O 酮基
分子中的烃基（R）可以相同也可以不相同。醛、酮分子 中的烃基可以是直链的或是环状的，脂肪的或芳香的。
一、羰基的结构
CO
CO
碳原子SP2杂化轨道与另外三个原子以键结合的，所以这 三个键都处于同一个平面上，键角约为120°。
C6H5CHO
NaHSO3 H2O
C6H5CHSO3Na OH
NaCN H2O
C6H5CHCN OH
三、与氢氰酸的加成
醛及多种活泼的酮（脂肪族甲基酮及少于8个碳原子的脂环 酮）与氰基负离子的碳原子发生加成反应，生成－羟基腈.
R CO
(R')H
+ H+ CN-
R OH C
(R')H CN
反应速度受CN-进攻羰基的影响，加入碱，增 加了CN-的解离，促进反应进行.
H3C O
H3C
Ph3P CH2
O
C CH3
Ph3P CH2CH3
H3C H3C
CH2
CH2CH3 C CH3
第三节 α氢的反应
一、 酸性及互变异构 醛、酮的-亚甲基上的氢受到邻位羰基的活化而 呈一定的酸性，可以通过烯醇式表现出来。
HO
CH3 C C
H+
CH3 1
CH3
（酮式）
O
CH3 C C
CH3
O C H CH2
+ H2O
O
O
C
CH
+ H2O
H CH2 CH3

有机化学课后答案第十章醇和醚

有机化学课后答案第十章醇和醚

第十章 醇和醚一. 将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。

仲醇，异丙醇 仲醇，1－苯基乙醇 仲醇，2－壬烯－5－醇二. 预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。

1．正丙醇 2．2－甲基－2－戊醇 3．二乙基甲醇 解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下：2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇 三. 比较下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。

四. 区别下列化合物。

仲醇，2－戊醇叔醇，叔丁醇叔醇，3，5－二甲基－3－己醇仲醇，4－甲基－2－己醇 伯醇1－丁醇 伯醇 1，3－丙二醇3．α－苯乙醇β－苯乙醇解：与卢卡斯试剂反应，α－苯乙醇立即变浑，β－苯乙醇加热才变浑。

五、顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，生成何种产物？解：六、写出下列化合物的脱水产物。

七、比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。

1．苄醇，对甲基苄醇，对硝基苄醇解：反应速度顺序：八、1、 3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。

解：反应产物和反应机理如下：2、 2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。

解：反应产物和反应机理如下：九、反应历程解释下列反应事实。

解：反应历程如下：十、用适当的格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。

1．2－戊醇4．2－苯基－2－丙醇十一、合成题1．甲醇，2－丁醇合成2－甲基丁醇解：2．正丙醇，异丙醇2- 甲基－2－戊醇2．2－甲基－2－丁醇3．1－苯基－1－丙醇3．甲醇，乙醇正丙醇，异丙醇解：4．2－甲基－丙醇，异丙醇 2,4－二甲基－2－戊烯解：5．丙烯甘油三硝酸甘油酯6．苯，乙烯，丙烯3－甲基－1－苯基－2－丁烯十二、完成下面转变。

1．乙基异丙基甲醇 2－甲基－2－氯戊烷解：。

解：2．3－甲基－2－丁醇 叔戊醇解：3．异戊醇 2-甲基－2－丁烯解：解： (2)十四、某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的结构。

人教版2020高考化学第10章(化学实验)第1节化学实基本操作和实验安全讲与练(含解析)

人教版2020高考化学第10章(化学实验)第1节化学实基本操作和实验安全讲与练(含解析)

第十章化学实验李仕才第一节化学实验基础考点二实验基本操作和实验安全一、实验基本操作1．药品的取用2．物质的溶解(1)固体的溶解：一般在烧杯或试管里进行，为了加速溶解，常采用搅拌、粉碎、振荡或加热等措施，但FeCl3、AlCl3等易水解的固体溶解时不能加热。

(2)气体的溶解：①对溶解度较小的气体(如Cl2、CO2、H2S等)，为了增大气体分子与水分子的接触机会，应将气体导管插入水中(如图中A)。

②对极易溶于水的气体(如NH3、HCl等)，气体导管口只能靠近液面，最好在导管口连接一倒置的漏斗或干燥管，并使漏斗边缘或干燥管刚好贴靠在液面上，这样可以增大气体的吸收率，减少气体的逸出，同时也避免出现液体倒吸的现象(如图中B、C和D)。

(3)液体的溶解：用量筒分别量取一定体积被溶解的液体和溶剂，然后先后加入烧杯中搅拌而溶解。

但对于溶解放热较多的液体，往往先加入密度较小的液体，再沿烧杯内壁缓缓加入密度较大的液体，边加边搅拌。

如稀释浓H2SO4时是把浓H2SO4慢慢加入到水中，并用玻璃棒不断搅拌。

3．玻璃仪器的洗涤(1)洗涤干净的标准：内壁附着的水膜均匀，既不聚成水滴，也不成股流下。

(2)常见残留物的洗涤：待清洗仪器污物清洗试剂做过KMnO4分解实验的试管MnO2浓盐酸做过碘升华实验的烧杯碘酒精长期存放FeCl3溶液的试剂瓶Fe(OH)3盐酸做过银镜反应实验的试管银稀HNO3做过油脂水解实验的试管油污热的纯碱溶液(1)试纸的类型和使用范围(2)试纸的使用方法①检验液体：取一小块试纸放在表面皿或玻璃片上，用洁净玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中部，观察试纸颜色的变化。

②检验气体：一般先将试纸用蒸馏水润湿，粘在玻璃棒的一端，使其接近出气口，观察颜色的变化。

5．装置气密性的检查方法(1)常用方法(2)特殊方法①抽气法或吹气法图A：关闭分液漏斗的活塞，轻轻向外拉动或向里推动注射器的活塞，一段时间后，活塞能回到原来的位置，表明装置的气密性良好。

有机化学 第10章

有机化学 第10章

2C2H5ONa
+ H2
C2H5ONa +H2O
苯乙醇水=74.118.57.4（64.9℃)
2 2(CH3)3COH + 2K
2(CH3)3COK + H2
强碱性试剂 亲核性相对弱一些
魏能俊 主讲教师：曹瑞军
有机化学
16-10
3 2C2H5OH + Mg
(C2H5O)2Mg 乙醇镁
+ H2
魏能俊
主讲教师：曹瑞军
有机化学
16-6
3、醇的异构和命名
醇的异构主要来自碳链的异构和羟基位置的异构。 醇的系统命名如下： （1）选取含羟基的最长碳链为主链，按主链碳原子数命名为某醇。 （2）从最靠近羟基的一端开始编号，羟基在末端时“1”字可以省略。 （3）不饱和醇应选取同时含不饱和键与羟基在内的最长碳链为主链。 CH3 CH3-C-OH CH3C=CHCH2CHCH3 CH CHCHCH CH H3C 3 2 3
液相测定酸性强弱
H2O > CH3OH > RCH2OH > R2CHOH > R3COH > HCCH > NH3 > RH
总的活性（酸性）顺序为：甲醇>伯醇>仲醇>叔醇 在液相中，溶剂化作用会对醇的酸性强弱产生影响。
O H H R H C
O
H O
H H O H H
CH 3 C CH 3
CH 3 O
16-14
举例如下：
-CHO + H2 Pd/C -CH2OH
CH3CH2O-CO-(CH2)8CO-OCH2CH3
Na+C2H5OH
HO-(CH2)10-OH

有机化学第10章

有机化学第10章

• 重排: 有一些醇（除大多数伯醇外）与氢卤酸反应， 时常有重排产物生成，如： 例1：
CH3 CH3 H HCl CH3-C-CH2-CH3 CH3-C— C-CH3 Cl OH H
重排反应历程：
CH3 CH3 CH3
Why？
CH3 CH3C-CH2CH3
+
+ CH3C-CHCH3 HCl CH3C-CHCH3 -H 2O CH C-CHCH 重排 3 3 H OH H +OH2 H Cl-
构造式
习惯命名法
衍生物命名法
系统
(4) 不饱和醇的系统命名:应选择连有羟基同时含有重 键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽 可能使羟基的位号最小:
4-(正)丙基-5-己烯-1-醇
(5) 芳醇的命名,可把芳基作为取代基:

2
1-苯乙醇 (-苯乙醇)
1
CH2 -CH3 OH
3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇)
H+, 25℃
(CH3)3C-OH
该反应历程：
(CH3)2C=CH2 + H+ (CH3)3 C+
H2 O
(CH3)3C-OH2 (CH3)3C-OH + H+
+
• 不对称烯烃, 在酸催化下水合,往往中间体碳正离子 可发生重排:
H+的加成符合马氏规律
(CH3)3CCH=CH2
H+
重排
①H2O ②-H+
RCH2-OH + HBr H SO RCH2Br + H2O 2 4 RCH2-OH + HCl ZnCl RCH2Cl + H2O 2

第10章 醇和醚(答案)

第10章 醇和醚(答案)

第十章 醇和醚【重点难点】 Ⅰ醇1.掌握醇的系统命名法，尤其注意不饱和醇、芳醇的命名。

2.化学性质（1）与金属作用ROH +NaRONa +H 2↑①金属可以是活泼金属，如K 、Mg 、Al 等；②醇的反应活性：CH 3OH ＞ 1︒ROH ＞ 2︒ROH ＞ 3︒ROH 。

（2）与HX 作用ROHHXRX①醇的反应活性：烯丙醇、苄醇＞3︒ROH ＞ 2︒ROH ＞ 1︒ROH ； ②反应历程：亲核取代；③可用浓HCl+无水ZnCl 2（Lucas 试剂）鉴别C 6以下的醇的类型；试剂Lucas 烯丙醇、苄醇、3ROH 2ROH 1ROH立即出现浑浊几分钟后出现浑浊加热才出现浑浊。

④制备RX 。

（3）分子内脱水①醇的分子内脱水生成烯烃，在质子酸催化下多为E1机理，有重排现象，产物一般符合Saytzeff 规则。

②注意：能生成共轭体系的，生成共轭体系。

CH 2CHCH(CH 3)2+CH CHCH CH 3CH 3③用Al 2O 3作催化剂，无重排产物。

（4）氧化脱氢①KMnO 4/H + 作氧化剂：用于伯、仲醇与叔醇的鉴别；②Na 2Cr 2O 7/H + 作氧化剂：用于由1︒ROH 制备醛(产率较低)、2︒ROH 制备酮； ③用弱氧化剂CrO 3（吡啶）：用于由1︒ROH 制备醛，产率较高。

④脱氢：伯醇脱氢得醛，仲醇脱氢得酮。

3.碳正离子（1）碳正离子稳定性次序：，+CH 3>1>R +2>R+3>+CH 2+CH 2CH CH 2。

R +▲（2）根据碳正离子稳定性解释反应历程。

▲4.乙二醇、丙三醇的制法Ⅱ醚1.掌握醚的命名法。

2.醚的制备，掌握Williamson 合成法 RX +R'ONa R O R'+NaX注意：3C CH 23R'CH 2+CH 3C 3CH 3X 主要发生消除反应，生成烯烃。

时， CH 3C CH 3CH 3O CH 2R'CH 3C CH 3CH 3ONa +R'CH 2X ①②RX 为3。

大学有机化学 第十章醇消除反应第一二节


三、醇的光谱性质
• IR中 –OH常有两个吸收峰：
3640~3610cm-1——未缔合尖峰 3600~3200cm-1——氢键缔合宽峰 • NMR中 O-H δ=1～5.5
乙醇中：O-H δ=5.4（与浓度、温度有关）
-CH2- δ= ~2.7 -CH3 δ= ~1.2 • 见P263~264 图10-2 和 图10-3
Lucas试剂用于区别伯、仲、叔醇； 但一般仅适用于3—6个碳原子的醇； 因为1—2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发； 大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯试剂，易 混淆实验现象。
P267问题10-5，
伯醇与氢卤酸反应按SN2历程进行； 烯丙基型、叔醇——按SN1历程进行； 仲醇——一般按SN2历程进行；
118
结论：相对分子质量相近时各类物质沸点：
醇 > 醛酮 > 卤代烃 > 醚、烷烃
主要原因——醇分子之间具有氢键缔合作用，沸 点最高；强极性分子沸点大于弱极性分子的沸点
多元醇由于羟基数目的增多，分子间的氢键作用 更强，其沸点更高： 例如：乙二醇 ——沸点：197℃
季戊四醇 ——固态，熔点：260℃。
CH2CH2 CH3CHCH2
OH OH
OHOH
乙二醇 (α-二醇)
1,2-丙二醇
CH2OH
CH2CH2CH2 OH OH
1,3丙二醇 (β-二醇)
HOH2C C CH2OH 季戊四醇
CH2OH
醇的英文词尾：-ol 将烷烃词尾-e改为-ol
二、醇的物理性质——阅读-分析-理解
1、物态、气味
2、沸点：直链饱和一元醇 C 、bp
Ar-O-R Ar-O-Ar
醇、酚的官能团:

有机化学第10章 醇、酚、醚

1.醇的分类
①醇可依分子中所含羟基数目分为一元醇、二元醇及三元醇等，二
元及二元以上的醇称为多元醇。例如：
CH3CH2OH CH2CH2 OH OH
乙醇（一元醇） 乙二醇（二元醇）
CH2CH CH2 OH OH OH
丙三醇（三元醇）
3
②醇也可依分子中烃基的不同而分为脂肪醇（包括饱和醇及不饱和 醇）、脂环醇和芳香醇。 例如：
C(CH3)2或 C(CH3)3
23
在醇的核磁共振谱图中，羟基质子(O—H)由于受
分子间氢键的影响，其化学位移(δ)出现在1～5.5范围 内，在核磁共振谱中产生一个单峰。由于氧的电负性 较大，羟基所连碳原子上的质子的化学位移一般在 3.4～4.0。
24
10.1.4 醇的化学性质
羟基是醇的官能团，作为反应中心羟基决定了醇的化学性质。
2，3-二甲基-3-戊醇
12
不饱和醇的命名，除应选择同时连有羟基和不饱和键的最长碳 链作为主链外，其它原则与饱和醇相同。
CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OH CH CH2
5 6
4
3
2
1
4-丙基-5-己烯-1-醇
CH CHCH3 CH3CH2CHCHCH2CHCH3 CH3 OH
4-甲基-5-乙基-6-辛烯-2-醇
32
醇和氢卤酸反应的速率与醇的结构的关系： 醇的活性顺序是：烯丙型醇、苄基型醇>叔醇>仲醇>伯醇。 例如：
33
利用不同醇与盐酸反应速率的不同，可以区分伯、仲、叔醇。无
水氯化锌与浓盐酸配制的溶液，叫做Lucas试剂。因为水溶性较好的
醇与Lucas试剂反应后，生成与水不互溶的氯代烃，形成乳状的混浊 溶液或分层，所以可利用Lucas试剂鉴别低碳(C6以下)一元伯、仲、叔 醇(C6以上的一元醇水溶性较差，难于用Lucas试剂鉴别)。例如：

大学有机化学第十章醇酚醚


② 与金属离子的络合
MgCl2•6ROH CaCl2•4ROH
结晶醇 (溶于水\不溶于有机溶剂)
因此：
不能用无水CaCl2干燥ROH
2. 醇与活泼金属的反应 ——弱酸性
+ CH3CH2OH Na
+ CH3CH2ONa H2
+ (CH3)3COH K
+ (CH3)3COK H2
醇金属: 强碱性试剂和强亲核性试剂
OH
R'
OH
R
30 叔醇( R' C OH ): (CH3)3COH R''
② 按羟基所连的烃基分：
饱和醇：
OH
CH3CH2OH (CH3)3COH
不饱和醇：
OH
CH2=CHCH2OH CH3C≡ CCH2OH
芳香醇：
CH OH 2
CH OH 2
③ 按羟基的数目分类：
一元醇： CH3CH2CH2OH
② RX的制备：10 醇，可采用 HX作卤化剂；
不是10 醇，不采用 HX作卤化剂,否则易得到重排产物。 可采用SOCl2 , PX3 , PX5作卤化剂
i) 与SOCl2反应
ROH SOCl2 RC+l SO2 + HCl
优点：1) 不重排,且产物构型保持
2) 副产物均为气体，易于除去 3) 产率高，产物容易分离
i. 伯醇氧化成醛和羧酸
[O]
[O]
RCH2OH
RCHO
RCOOH
[O]：KMnO4/H+、HNO3、 CrO3/ H2SO4、 K2Cr2O7/H2SO4、Na2Cr2O7/H2SO4 等
e.g.
CrO3 / H2SO4

高中化学醇的试讲教案

高中化学醇的试讲教案
一、教学目标：
1. 掌握醇的定义和性质；
2. 了解醇的命名方法；
3. 理解醇的制备方法。

二、教学重点和难点：
1. 醇的定义和性质；
2. 醇的命名方法。

三、教学内容：
1. 醇的定义和性质
（1）醇是一类包含羟基（-OH）官能团的有机物；
（2）醇的物理性质：无色、有特殊气味、可溶于水等；
（3）醇的化学性质：能发生酸碱中和反应、醚化反应等。

2. 醇的命名方法
（1）一级醇的命名：以烷烃的根名加上“-ol”后缀；
（2）二级醇和三级醇的命名：以烃基官能团的个数和位置来命名。

3. 醇的制备方法
（1）氢氧化钠法：利用氢氧化钠与卤代烃发生取代反应制备醇；（2）对金属钠的用量有严格的要求，否则会导致副反应的发生。

四、教学方法：
1. 教师讲解结合示例；
2. 学生练习结合讨论；
3. 多媒体辅助教学。

五、教学步骤：
1. 引入：通过引入问题或实际应用，引起学生兴趣；
2. 讲解醇的定义和性质；
3. 讲解醇的命名方法；
4. 讲解醇的制备方法；
5. 练习：让学生练习醇的命名方法；
6. 总结：总结本节课重点内容。

六、教学评价：
1. 教学结束前进行小测验，检查学生对醇的理解情况；
2. 引导学生合作，进行互相评价。

七、课后作业：
1. 复习本节课内容；
2. 完成课堂习题。

以上是关于高中化学醇的试讲教案范本，希望对您有所帮助。

感谢阅读！。

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O
CrO3 N 2 CH2Cl2
b. MnO2（选择性氧化烯丙位羟基, 对双键无影响。 ）
HO CH2CH2CH
CHCH2OH
MnO2
HO CH2CH2CH
CHCHO
⑵脱氢剂
Cu C H OH 325℃ C O
+
H2
R CH2 OH
Cu,325oC
R CH
O 醛
1°醇
R R
2°醇 Cu,325oC CH OHຫໍສະໝຸດ H2C CH2 浓 H2SO4
β H OH
H2C CH2
① 反应历程：生成碳正离子的历程
（1） C C
H OH H +
慢 C C -H2O + H OH2
C
C C + H
（2）
C C C + 电子对转移 H
- H+
② 脱水反应活性： 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 碳正离子稳定性： 3°C+＞ 2°C+ ＞1°C+
②
CH3
Cl
-
③
CH3CCH2CH3 +
三种重排可能
更稳定
+ CH3CHCHCH3 CH3
重排产物 相同
练习：335-25（2）
3. 制备卤代烃的反应
3 ROH + PX3
常用方法
3 RX + P(OH)3 X=Br, I
特点：不发生重排反应。
PBr3 R OH + PI3 or P, I2 R Br
OH
6. 氧化反应 具有α－H的醇，容易被氧化。 α
C OH [O] C O
或 脱氢
H
⑴ 氧化剂 KMnO4，K2Cr2O7, HNO3 ① 强氧化剂：
R CH2 OH [O] R CH
[O] R COOH
O
醛 酸
橙色 K2Cr2O7 CH3CH2OH CH3COOH + Cr2(SO4)3 + H2O H2SO4 深绿色 R R [O] CH OH C O 酮 R R
R R R C C R OH
R R C C R R： OH
R R + -H R C C R R C C R R O R O H
质子化的酮
CH3 CH3
+ H H3C C C CH3 OH OH
频哪酮
C CH3
CH3
？ H3C C
CH3 O
醇类反应小结
C C H OR
TsCl
CH3 H Ph OTs
C2H5OK
C 2H 5O
CH3 H Ph
CH3 H OH C2H5
构型保持
TsCl 吡啶
构型翻转
( )
CH3
NaCN SN2
( )
CH3
H
OTs C2H5
NC Ph
H
构型保持
构型翻转
如：H
C CH3CH2 D OH Cl-SO2C6H4CH3-p CH3CH2 D
140℃
C2H5
O
C2H5
H2C CH2 浓 H2SO4 H OH
H2C CH2
在酸催化下，温度高利于生成烯,温度低利于生成醚。 消除反应活性：叔醇 > 仲醇 > 伯醇 在浓H2SO4催化下， 2°、 3°醇一般主产物为烯。
H2SO4 浓 CH3CH CHCH3 CH3C CHCH3 CH3
CH3
△
2. 醇类的命名 （1）普通命名法 烃基加醇 称“某醇” （基字省）
CH3 H3C C OH CH3
CH2OH
苄醇
叔丁醇
（2）系统命名法 ①主链：含羟基的最长链。 ②编号：离羟基最近的一端开始编。 ③书写：取代基-羟基位次-某醇 CH3
CH3CHCHCHCH2CH3 Cl OH 4-甲基-5-氯-3-己醇
CH3
对甲苯磺酰氯
ROH TsCl ROTs
磺酸酯
磺酸根负离子TsO-离去倾向大
RNu
Nu
-
+
R OTs
+
OTs （SN）
-
对甲苯磺酸酯的制备和应用： TsCl Nu ROH RNu + OTs ROTs
对甲苯磺酸酯的制备和应用：
ROH ROH TsCl TsCl ROTs ROTs Nu NaBr RNu + OTs RBr + OTs 产率高
可用于区别一元醇和多元醇。
（3) 频哪醇重排-通式 频哪醇重排：在酸催化下，生成频哪酮的反应。
R R H+ R C C R OH OH 邻二叔醇： 频哪醇
R R C C R R O
频哪酮
反应机理： 注意：（1）C+生成（2）基团迁移
R R R C C R OH OH H+
频哪醇 重排
R R -H2O C R R C OH2 OH
推导二醇结构： 注意：非邻醇不被氧化！ 例：
1. A HIO4 O CH2CH2C OH
A： CH2CH2CH OH OH CH3 C OH CH2Cl
O
H
+
ClCH2CCH3
⑵ 生成甘油铜反应
CH2 CH CH2 OH Cu(OH)2 OH OH
CH2 CH CH2
O Cu O OH （蓝 ）
(CH3)3COH CH3CH2CHOH CH3 CH3CH2CH2OH
（立即混浊） （数分钟混浊） R2CHOH Lucas试剂 室温 无现象 RCH2OH
机理
对1°醇，大多数发生SN2反应：
R
ROH
X -
OH + HX ROH + H
R
H
X + H2O
+
OH2
快
+
R
R
⑐盐
RX
+
R
+ OH2
慢
X
R C R O酮
7. 羟基相邻多元醇的反应 （1） 高碘酸（HIO4)氧化 规律： RCH OH
CH OH CR2 OH 2HIO4
RCH OH HO CH OH HO CR2 断键加羟基 OH OH OH H2O H2O H2O
RCH=O
HCOOH
R2C=O 失水得产物
应用： 推测反应物的构造。 特点：条件温和；反应快，选择性高。
OH 例： O K2Cr2O7 H2SO4
②选择性氧化 a. CrO3 / 吡啶——沙瑞特（Sarret)试剂， （对双、三键无影响）CrO 红色晶体，溶于 3 2 N CH2Cl2 1o 醇 → 醛， 2o 醇 → 酮
CrO3 N 2 CH2OH CH2Cl2
OH
O H3C(H2C)4 C H
CH3(CH2)4
CH3 + CH3CCHCH3 H
CH3 CH3CCH2CH3 Cl
CH3 CH3 + Cl 重排 + CH3CCHCH3 CH3CCH2CH3 H
更稳定
主产物
重排成最稳定的碳正离子C+
CH3
③ H3C CH3 C H + CH ② ① CH3
①
+ CH3CHCH2CH2
不可能
CH3 CH3CCH2CH3 Cl
2. 水溶性
R H O H O R H H O H H R O H
氢键 O
H O H
三个碳以下的醇和叔丁醇能与水混溶。 丁醇在水中的溶解度为8%， 10C以上的醇几乎不溶于水。
3. 低级醇与一些无机盐可形成结晶状分子化合物 称之为结晶醇，也称之为醇合物。 CaCl2 • 4C2H5OH MgCl2• 6CH3OH 注意： a. 许多无机盐不能作为醇的干燥剂。 b. 结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用这一性 质，可以使醇和其它有机溶剂分开，或从反应 物中除去醇类。
③ 査依采夫规则：主要脱去较少的β-H 。
CH3 CH3CH CHCH3
浓H2SO4
△
β
OH
β
CH3C CHCH3 + CH3CHCH
CH3
CH3 CH2
（主产物）
（次产物）
注意：当有两种不同取向，则遵循査依采夫规则。
醇脱水常常伴随碳正离子重排反应。
CH3 CH3 浓 H2SO4 H3C C CH CH3 H3C C C CH3 CH3 H3C OH
CH3 CH3CH CHCH3
浓H2SO4
△
CH3 CH3C CHCH3 （主产物）
β
OH
β
（2）一种消除取向：根据机理写出产物。
CH3 CH3 浓 H2SO4 H3C C CH CH3 H3C C C CH3 CH3 H3C OH
（2）分子间脱水(SN)
C2H5 OH
+H
170℃
O
C2H5
浓 H2SO4
机理： CH3 OH + H CH3-C CH-CH3 CH3
CH3 CH3-C CH-CH3 CH3
CH3 OH2 -H2O CH3-C CH-CH3 CH3
CH3 CH3 CH3 -H H3C C C CH3 CH3-C C-CH3 CH3 H
思考题： 写出反应机理。
OH
H+
注意： （1）当有两种不同取向，产物遵循査依采夫规则。
4. 红外光谱 O—H伸缩振动： 3600~3200cm-1宽(缔合)； C—O伸缩振动：1200~1000cm-1
2-丁醇 1110 3370
5. 核磁共振谱 OH δ值为0.5~4.5。 乙醇的核磁共振谱
a. b. c. CH3CH2OH