第三章:化学热力学
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第3章化学热力学基础1.状态函数的含义及其基本特征是什么?T、p、V、△U、△H、△G、S、G、Q p、Q u、Q、W、W e最大中哪些是状态函数?哪些属于广度性质?哪些属于强度性质?答:状态函数的含义就是描述状态的宏观性质,如T、p、V、n、m、ρ等宏观物理量,因为体系的宏观性质与体系的状态之间存在对应的函数关系。
状态函数的基本特点如下:(1)在条件一定时,状态一定,状态函数就有一定值,而且是唯一值。
(2)条件变化时,状态也将变化,但状态函数的变化值只取决于始态和终态,与状态变化的途径无关。
(3)状态函数的集合(和、差、积、商)也是状态函数。
其中T、p、V、S、G是状态函数,V、S、G、H、U属于广度性质(具有加和性),T、p属于强度性质。
2.下列叙述是否正确?试解释之。
(1)Q p=△H,H是状态函数,所以Q p也是状态函数;(2)化学计量数与化学反应计量方程式中各反应物和产物前面的配平系数相等;(3)标准状况与标准态是同一个概念;(4)所有生成反应和燃烧反应都是氧化还原反应;(5)标准摩尔生成热是生成反应的标准摩尔反应热;(6)H2O(l)的标准摩尔生成热等于H2(g)的标准摩尔燃烧热;(7)石墨和金刚石的燃烧热相等;(8)单质的标准生成热都为零;(9)稳定单质的△f HΘm、SΘm、△f GΘm均为零;(10)当温度接近绝对零度时,所有放热反应均能自发进行。
(11)若△r H m和△r S m都为正值,则当温度升高时反应自发进行的可能性增加;(12)冬天公路上撒盐以使冰融化,此时△r G m值的符号为负,△r S m值的符号为正。
答:(1)错。
虽然H是状态函数,△H并不是状态函数,所以Qp当然不是状态函数;。
(2)错。
因为反应物的化学计量数为负,与反应计量方程式中反应物前面为正的系数不相等;(3)错。
如气体的标准状况是指0℃和101.325KPa条件,而标准态对温度没有限定;(4)错。
如由石墨生成金刚石的生成反应就不是氧化还原反应;(5)对。
第三章化学热力学基础§3-1热力学基本概念教学目的及要求:掌握热力学中的基本概念。
教学重点:体系与环境、状态与状态函数、过程与途径的概念。
引言热力学是在研究提高热机效率的实践中发展起来的,十九世纪建立起来的热力学第一、第二定律奠定了热力学的基础,是热力学成为研究热能和机械能以及其他形式能量之间的转化规律的一门科学。
二十世纪建立的热力学第三定律使得热力学理论更加完善。
用热力学的理论和方法研究化学,则产生了化学热力学。
化学热力学可以解决化学反应的方向和限度等问题,着眼于性质的宏观变化,不涉及到物质的微观结构,只需知道研究对象的起始状态和最终状态,无需知道其变化过程的机理。
一、体系与环境体系——研究的对象环境——体系以外与体系密切相关的部分举例:按照体系与环境之间能量和物质的交换关系,通常将体系分为三类:敞开体系:同时存在能量和物质的交换;封闭体系:只存在能量交换;孤立体系:既无能量交换,又无物质交换。
举例:在热力学中,我们主要研究封闭体系。
二、状态和状态函数状态——有一系列表征体系性质的物理量所确定下来的体系的存在形式。
状态函数: 用来说明、确定体系所处状态的宏观物理量。
如:温度、压力、体积等。
举例:始态——体系发生变化前的状态;终态——体系发生变化后的状态。
状态函数的变化量用希腊字母Δ表示,例如始态温度是T1,终态温度是T2,则状态函数T的改变量是ΔT = T2 - T1。
状态函数具有以下特点:1、状态一定,状态函数的值一定;2、殊途同归(即状态函数变化量只取决于体系的始态和终态);3、周而复始变化为零(无论经过什么变化,只要回到始态,状态函数变化量为零)。
状态函数的变化与过程的途径无关。
体系的量度性质或广延性质——体系的强度性质——三、过程与途径体系的状态发生变化,从始态变到终态,我们说体系经历了一个热力学过程,简称过.程.。
上述变化过程可以采取许多种不同的方式,我们把这每一种具体的方式成为一种途径..。