硫酸铈催化分光光度法测定水碘的不确定度评定

砷铈催化分光光度测定法测定尿中碘的方法探讨碘是人体必需的元素。

碘进入体内可随食物、饮水、食盐等途径摄取，其中90%由肾脏排出。

尿碘可大致反应碘摄入量和血液中的含碘量，碘缺乏和碘过量都可导致一系列疾病。

因此，探讨尿碘的分析方法对指导工业生产，为人群健康监护提供早期敏感指标有一定意义。

实验室参照尿中碘的砷铈催化分光光度测定方法（WS/T107—2006）对测定尿中碘进行了研究，总结了影响实验结果的几个方面因素,使实验更易于操作和控制减少测定误差,结果较为满意。

1.材料与方法1.1原理采用过硫酸铵溶液在100℃条件下,消化尿样与标准, 利用碘对砷铈氧化还原反应的催化作用,H3AsO3 + 2Ce4++H2O →H3AsO4+2Ce3++ 2H+,反应中黄色的Ce4+被还原成无色的Ce3+,碘含量越高,反应速度越快,所剩余的Ce4+则越少,控制反应温度和时间,于420 nm波长下测定体系中剩余Ce4+的吸光度值,求碘含量。

1.2仪器UV754N紫外可见分光光度计（上海精密科学仪器有限公司）,DC-0515低温恒温槽（30±0.2℃）,多孔电热消化器（孔间温度≤1℃）,IKA旋涡混合器。

1.3试剂尿中碘的砷铈催化分光光度测定方法（WS/T107—2006）配套试剂盒（生产日期：110523 有效期至：111123 武汉众生生化技术有限公司）。

1.4分析步骤1.4.1尿碘标准系列（ug/L）：0、50、100、150、200、250、3001.4.2测定分别取0.25mL碘标准使用系列溶液及尿样（取样前需摇匀尿液，使所有沉淀物混悬；如果尿样的碘浓度超过标准曲线的点浓度范围，则作适当稀释后取样）各置于玻璃试管中，各管加入1mL过硫酸铵溶液，混匀后置于控温100℃的消化控温装置中，消化60min，取下冷却至室温后置于30℃恒温槽中。

各管加入2.5mL亚砷酸溶液，充分混匀后放置15min，使其温度达到平衡；秒表计时，依顺序每管间隔相同时间（30s）向各管准确加入0.30mL硫酸铈铵溶液，立即混匀。

尿中碘的砷铈催化分光光度法的探讨迟忠云,孔祥民,常海华【摘要】　目的　探讨用砷铈催化分光光度法测定尿样中碘含量方法对测定结果的影响。

方法　采用砷铈催化分光光度法测定含碘量。

结果　测定结果准确可靠。

结论　用本方法测定尿样中的碘时,注意操作过程中影响实验结果的几个方面因素,从而消除了干扰,提高了检测的灵敏度,使测定结果更加准确可靠。

【关键词】　尿碘;砷铈催化中图分类号:R 591.1 文献标识码:B 文章编号:1001-1889(2010)03-0222-02 碘是合成甲状腺激素的主要原料,摄入人体的碘几乎被胃肠道吸收,其中90%由肾脏排出,尿碘可大致反应碘摄入量和血液中的含碘量,尿碘中位数也被用于评价人群的碘营养状况[1]。

由于尿碘能够较好地反映地区人群的碘营养状况,尿碘被W H O /U N I C E F /I C C I D D 联合推荐为评价人群营养状况的优先使用指标之一[2]。

因此尿碘的监测具有很大的意义。

目前尿碘的测定方法[3]采用砷铈催化分光光度法,通过硫酸铵消化尿样用砷铈催化分光光度法测定含碘量,减少了消化过程中产生的有害气体可直接在20～35℃的某一稳定室温条件下进行测定。

但在实验中发现由于尿中碘含量低,实验要求严格,操作时容易出现偏差,测定结果不稳定从而影响结果的稳定性,总结了影响实验结果的几个方面因素,使实验更易于操作和控制减少测定误差,精密度和准确度结果都较为满意。

1　材料与方法1.1　原理采用过硫酸铵溶液在100℃条件下,消化尿样与标准,利用碘对砷铈氧化还原反应的催化作用,H 3A s O 3+2C e 4++H 2O-H 3A s O 4+2C e 3++2H +,反应中黄色的C e 4+被还原成无色的C e 3+,碘含量越高,反应速度越快,所剩余的C e 4+则越少,控制反应温度和时间,于420n m 波长下测定体系中剩余C e 4+的吸光度值,求碘含量。

1.2　仪器722分光光度计,恒温水浴箱,控温消解仪,旋涡混合器。

1.3 仪器条件为减少干扰，使用调谐液对仪器进行调谐，得到最优化的仪器分析条件，见表1。

表1 ICP-MS仪器工作参数射频功率/W 1350雾化气(Ar)流量/(L/min)0.92辅助气(Ar)流量/(L/min)0.80冷却气(Ar)流量/(L/min)13.0截取锥(Ni)孔径/mm 0.8采样锥(Ni)孔径/mm 1.0采样深度/mm 115数据采集方式跳峰每个质量数通道数3样品间隔冲洗时间/s 20样品采集总时间/s 40蠕动泵泵速/(r/min)401.4 实验方法按照《生活饮用水标准检验方法 水样的采集与保存》GB/T 5750.2—2006采集3份水样(均来自陕西西安地区生活饮用水)，取10ml 用ICP-MS 直接进样检测。

若采集来的水样有肉眼可见的悬浮物或其他杂质，则需使用0.45μm 的水系针筒式滤膜过滤器过滤后再测定。

在仪器抽真空度达到要求后，点火预热，使用调谐液调节仪器，待灵敏度、双电荷、氧化物、分辨率等各项指标达到要求后，编辑测定方法选择127碘元素，引入Rh 、Re 作为在线内标，并用0.5%的氨水作为清洗液，在每次进样完成后，用清洗液清洗系统20s ，以消除记忆效应，分别测定试剂空白，标准系列和样品。

2 结果与讨论2.1 标准曲线以碘的质量浓度为横坐标，其对应的质谱强度为纵坐标绘制标准曲线，如图1所示，线性方程的相关系数为0.9999，线性关系较好。

信号强度高，灵敏度高，满足实验要求。

2.2 检出限将试剂空白连续测试12次，将12次空白溶液信号的3倍0 引言碘是人类生理机能正常运行所必需的微量元素，碘摄入量不足或碘摄入量过剩都会引起甲状腺疾病[1-2]。

当饮用水中碘的含量低于10μg/L 时，人群中会容易出现甲肿病[3]，所以饮用水中的碘含量是衡量地区碘营养水平的重要指标。

因此对水中的碘的准确测定就尤为重要。

目前水中碘的主要分析方法有硫酸铈催化分光光度法、离子色谱法、气相色谱法、比色法、容量法等[4]，但光度法影响因素多且用到剧毒试剂给人体和环境都会带来一定危害，离子色谱法线性范围窄，灵敏度不高[5]，气相色谱法和容量法的操作都过于繁琐，比色法灵敏度低。

第42卷第11期贾亮亮等：催化分光光度法测定水中微量碘的方法优化1341 DOI： 10.13822/ki.hxsj.2020007706 化学试剂，2020，42( 11 )，1341 〜1344催化分光光度法测定水中微量碘的方法优化贾亮亮*，尹红云(河北省水文工程地质勘查院，河北石家庄050021)摘要：旨在优化以催化分光光度法定量分析水体中微量碘的分析体系。

在醋酸盐缓冲溶液体系中，碘催化4,4'-四甲基二氨基-二苯基甲烷与氯胺T发生氧化反应，生成蓝色配合物，通过测试该配合物的吸光度可定量分析水体中的碘。

优 化了分析体系中的测定波长、缓冲溶液的用量、显色剂的用量、氯胺T的浓度等实验条件。

在优化的实验条件下，分光光度法的微量碘测定结果的相对标准偏差为2. 1%，检出限为0. 1p g/L。

方法选择性好、操作简便、成本低、灵敏度高，满足 水文地质工作对水中微量碘含量普査的要求。

关键词：催化分光光度法；水；方法优化；微量碘；4,4'-四甲基二氨基-二苯基甲烷；氯胺T中图分类号：0657.32 文献标识码：A文章编号：0258-3283(2020) 11 -1341 -04Optimization of Catalytic Spectrophotometry for the Determination of Trace Iodine in Water JIA Liang-liang*,YIN Hong~yun(T h e Institute of Hydrology and Engineering Geological Prospecting H e b e i Province, Shijiazhuang 050021 , C h i n a), H u a x u e Shiji,2020,42(11) ,1341 ~1344Abstract:T o optimize the analytical system for the quantitative analysis of trace iodine in water by catalytic spectrophotometry，in the acetate buffer solution system ,4^^-tetramethyldiamino diphenylmethane a n d chloramine T reacted to form blue c o m p l e x,a n d iodine in water can be quantitatively analyzed by measuring the absorbance of the c o m p l e x.T h e experimental conditions were opti­mized, such as the m e a s u r e d wavel e n g t h,the a m o u n t of buffer solution, the a m o u n t of developer a n d the concentration of chlora­mines T.U n d e r the best experimental conditions,the trace iodine in water w a s determined by spectrophotometry.The relative stand- ard deviation w a s 2. I % ,and the detection limit w a s 0. 1jxg/L.The results s h o w e d that the m e t h o d had the advantages of good se­lectivity,simple operation,low cost a n d high sensitivity.lt m e t the requirements of hydrogeological w ork for general survey of trace iodine content in water.Key words：catalytic spectrophotometry；water；method optimization；trace iodine；4^^-tetramethyldiamino d i p h e n y l m e t h a n e；chlo­ramine T碘是人体的必需微量元素之一，与人类健康有密切关系，在国防、化工、医药卫生、食品等领域有着不可替代的地位n_4]。

ICS 11.020C 61WS 中华人民共和国卫生行业标准WS/T 572—2017血清中碘的测定砷铈催化分光光度法Determination of iodine in serum—As3+- Ce4+ catalytic spectrophotometry2017-08-16发布2018-02-15实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发布前言本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。

本标准起草单位：中国疾病预防控制中心地方病控制中心、福建省厦门市疾病预防控制中心、山西省地方病防治研究所。

本标准主要起草人：申红梅、纪晓红、张亚平、贾清珍、张峰峰、刘丽香、刘颖、黄淑英。

I血清中碘的测定砷铈催化分光光度法警告：三氧化二砷试剂是剧毒品！使用者有责任采取适当的安全措施。

1范围本标准规定了血清中碘的砷铈催化分光光度法测定方法。

本标准适用于血清中总碘浓度的测定。

2原理采用高氯酸-氯酸钠溶液消化血清样品，利用碘对砷铈氧化还原反应的催化作用：H3AsO3+ 2Ce4++ H2O →H3AsO4+ 2Ce3++ 2H+反应中黄色的Ce4+ 被还原成无色的Ce3+，碘含量越高，反应速度越快，所剩余的Ce4+ 则越少；控制反应温度和时间，比色测定体系中剩余Ce4+ 的吸光度值，求出碘含量。

3仪器3.1 消化控温加热装置：恒温消解仪（控温点精度130℃±2℃，孔间温差≤1℃）。

3.2恒温水浴：控温精度±0.3℃。

3.3分光光度计，1cm 比色杯。

3.4玻璃试管：15mm⨯100mm 或15mm⨯120mm。

3.5 定量移液器：100μL、1000μL、5000μL；定量玻璃移液管：5mL和10mL。

3.6秒表。

3.7恒温干燥箱。

3.8离心机。

4试剂4.1 本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，实验用水应符合GB/T 6682中二级水规格。

4.2 高氯酸（HClO4，70%～72%），优级纯。

食物中碘的测定砷铈催化分光光度法操作流程一、仪器1.电热高温灰化炉（马弗炉）：可控温至1000℃；2.超级恒温水浴箱：30℃±0.2℃；3.数显分光光度计，1cm比色杯；4.瓷坩埚：30mL；5.秒表；6.电热控温干燥箱：可控温至200℃；7.试管：15mm×（100mm~150mm）；8.可调电炉：1000W；9.分析天平（精度0.0001g）。

二、试剂试剂纯度除特别指明外均为分析纯，实验用水应符合GB/T6682二级水规格。

1.无水碳酸钾（K2CO3，M=138.2）2.硫酸锌（ZnSO4.7H2O，M=287.6）3.氯酸钾(KClO3，M=122.6)4.浓硫酸（H2SO4，ρ20=1.84g/mL），优级纯。

5.氢氧化钠（NaOH，M=40.0）6.三氧化二砷（As2O3，M=197.8）7.氯化钠（NaCl，M=58.4），优级纯。

8.硫酸铈铵[Ce(NH4)4(SO4)4.2H2O，M=632.1]或[Ce(NH4)4(SO4)4·4H20，M=668.6]。

9.碘化钾（KI，M=166.0），优级纯。

三、溶液配制1.碳酸钾-氯化钠混合溶液：称取30g无水碳酸钾，5g氯化钠，溶于100mL水。

常温可保存6个月。

2.硫酸锌-氯酸钾混合溶液：称取5g氯酸钾于烧杯中，加入100mL水，加热溶解后再加入10g硫酸锌，搅拌溶解。

常温可保存6个月。

3.硫酸溶液[c(H2SO4)=2.5mol/L]：量取140mL浓硫酸，缓慢加入到盛有700mL 水的烧杯中（不能将水加入到浓硫酸中），烧杯应放置在冷水浴中，以利散热。

冷却后用水稀释至1L。

4.亚砷酸溶液[c(H3AsO3)=0.054mol/L]：称取5.3g三氧化二砷、12.5g氯化钠和2.0g氢氧化钠置于1L烧杯中，加水约500mL，加热至完全溶解后冷却至室温，再缓慢加入400mL2.5mol/L硫酸溶液（三.3），冷却至室温后用水稀释至1L，贮于棕色瓶中室温放置，可保存6个月。

滑县生活饮用水碘含量的检测与结果分析作者：王学英来源：《中国卫生产业》2015年第08期[摘要] 目的探讨滑县各乡镇生活饮用水碘离子的含量，并且通过检测结果分析其含量是否对居民身体产生影响。

方法从2013—2014年，中心实验室人员根据全县地理状况及人口分布在全县选择具有代表性生活饮用水水源进行采样，按照中国疾病预防控制中心国家碘缺乏病参照实验室推荐的适合缺碘及高碘地区的水碘检测方法—硫酸铈催化分光光度法测定生活饮用水及其水源中碘化物的含量。

结果该次调查中共采集3070 份水样，2014年检测水碘含量中位数为56.84 μg/L，范围在 6～133.45 μg/L 之间；经统计623 份水样碘含量< 10 μg/L，占40.59% ；912份水样中碘含量≥10 μg/L，占59.41%。

结论滑县各乡镇生活饮用水碘离子的含量基本能满足人体需求，但有些乡镇生活饮用水中碘含量较小，应通过从碘盐中摄取部分碘来满足身体的需求。

[关键词] 生活饮用水；水碘含量；检测；结果分析[中图分类号] R51 [文献标识码] A [文章编号] 1672-5654（2015）03（b）-0022-02滑县位于河南省北部，与濮阳、安阳、鹤壁、新乡接壤。

全省十个直管县之一，面积1814平方公里，人口140万，辖10个镇、12个乡、1个产业聚集区，1019个行政村，属于国家级扶贫开发重点县。

滑县地形以平原为主，气候湿润，雨量较为充沛，滑县地跨黄河、海河两大流域，降雨受季风、太行山地形影响，年降雨量的60%～70%集中于主汛期。

我省高碘水源以点状或灶状分布的特点，在高碘地区/病区乡镇周边的非高碘乡镇中存在水碘大于150μg/L的“高碘地区村”，甚至是“高碘病区村”的现象。

为了落实以人为本，科学补碘，既保护缺碘人群，又保证高碘地区居民无过量补碘的原则[1]，自2013年开展滑县水碘普查，滑县所辖全部行政村，饮用水源作为目标样品，进行抽样检测水碘含量。

碘分析方法研究概况梁军;刘宇丽;刘容【摘要】碘缺乏病仍严重威胁着人的身体健康.当人体严重缺碘会导致甲状腺肿大,生育率降低,婴儿死亡率上升;当人体内碘含量高于某一水平时,会导致人的智力和抵抗疾病的能力下降.因此碘的分析方法是人们极为关注的问题.目前已见报道的有几十种方法,本文仅对目前常用的方法作一总结.【期刊名称】《江西科学》【年(卷),期】2010(028)002【总页数】4页(P182-185)【关键词】碘;IDD;分析方法【作者】梁军;刘宇丽;刘容【作者单位】南昌大学环境与化学工程学院,江西,南昌,330031;南昌大学环境与化学工程学院,江西,南昌,330031;南昌大学环境与化学工程学院,江西,南昌,330031【正文语种】中文【中图分类】O661.1碘在元素周期表中为 53号元素,1811年,法国的库特尔 (Courtois,B.1777-1838),用硫酸处理海草灰母液时,发现了碘的存在。

碘的原子序号为 53,原子量为126.904 47。

碘在自然界中的丰度不大,但是一切东西都含有碘,不论坚硬的土块还是岩石,甚至最纯净透明的水晶,都含有相当多的碘原子。

海水里含大量的碘,土壤和流水里含的也不少,动植物和人体里含的更多。

碘是人体必需的微量元素之一,健康成人体内的碘的总量为 30 mg(20～50 mg),其中 70%～80%存在于甲状腺。

碘的化学性质活泼,化合价 -1、+1、+3、+5和 +7,是一个有多种形态的非金属元素,具有极强的亲生物性和高活动性及易氧化还原、易吸附和易挥发等特点。

碘的这些特性使得碘的测定具有一定难度,主要原因是：许多样品中碘的含量很低,甚至低于0.1μg/g;实验室大量使用碘化物试剂使得环境污染严重。

碘分析的主要难点是样品分解,其是生物样品,由于生物样品碘含量在都处于 ppb级,而分解过程中要保证碘尽可能不挥发损失,不能使分解后样品体积过大,致使在测定中浓度过低。