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药物分析第四章药物的含量测定

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(优选)药物分析课件第四章药物的含量测定方法

(优选)药物分析课件第四章药物的含量测定方法

b
2
（二）容量分析法的有关计算
• 3.含量计算方法：直接滴定法与间接滴定法 • 直接滴定法
含量（%）= V T 100% W
• 在实际工作中，滴定液的浓度可能与药典规定的 浓度并不一致，所以应该进行校正。
F
实际摩尔浓度 规定摩尔浓度
实际摩尔浓度=F
规定摩尔浓度
（二）容量分析法的有关计算
• 直接滴定法的含量计算方法
直接读取 药典规定 自己标定
含量（%）= V T F 100% W
取样量
（二）容量分析法的有关计算
（1）生成物滴定法
（1）生成物滴定法
• 示例三 葡萄糖酸锑钠的含量测定
本法先用葡萄糖酸锑钠与碘离子反应生成碘，再用碘与硫代 硫酸钠反应生成碘离子，相当于是用硫代硫酸钠在滴定葡萄 糖锑钠，因此要找出它们两者的量反应关系，也就是a和b。
• 示例四 司可巴比妥钠的含量测定
取本品约0.1g，精密称定，置250mL碘瓶中，加水10mL，振 摇使溶解，精密加溴滴定液（0.05mol/L) 25mL，再加盐酸 5mL，立即密塞，并振摇1min，在暗处放置15min后，注 意微开瓶塞，加碘化钾试液10mL，立即密塞，摇匀后，用 硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至终点时，加淀粉指 示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定得的结果用空白试验 校正。
精密称取本品0.3630g加稀盐酸回流1小时后，放冷，用亚 硝酸钠液（0.1010mol/L)滴定，用去20.00mL。每1mL 亚硝酸钠液（0.1mol/L)相当于17.92mg的C10H13O2N， 请计算非那西丁的含量。
W 被测药物反应的质量 A WB 被测药物的摩尔质量 aM A bM B
滴定液反应的质量 滴定液的摩尔质量

药物分析自测题+参考答案

药物分析自测题+参考答案

药物分析⾃测题+参考答案第四章药物的含量测定⽅法与验证⼀、单项选择题1. 测定碘与苯环相连的含卤素有机药物（如泛影酸）的含量时，可选⽤的⽅法是（）A. 溶解后直接测定B. 碱回流后测定C. 酸回流后测定D. 氧瓶燃烧法破坏后测定E. 凯⽒定氮法2、《中国药典》规定紫外分光光度法测定中，溶液的吸光度应控制在（）A. 0.0-0.2B. 0.0-1.0C. 0.3-1.0D. 0.2-0.8E. 0.3-0.73、准确度是指⽤某分析⽅法测定的结果与真实值或参考值接近的程度，⼀般以（）A. 回收率表⽰B. 偏差表⽰C. 标准偏差表⽰D. 相对标准偏差表⽰E. 相关系数表⽰4、进⾏制剂的回收率实验时，式样的份数是（）A. 1个浓度3份（共3份）B. 1个浓度6份（共6份）C. 3个浓度各1份（共3份）D. 3个浓度各2份（共6份）E. 3个浓度各3份（共9份）5. 精密度通常⽤（）A. 回收率表⽰B. 平均偏差表⽰C. 相对平均偏差表⽰D. 相对标准偏差表⽰E. 相关系数表⽰6、在其他成分（如杂质、降解产物、辅料等）可能存在下，采⽤⽅法能准确测定出被测物的特性称为（）A. 专属性B. 线性C. 检测限D. 定量限E. 耐⽤性7. ⽤HPLC进⾏实验时，通常⽤信噪⽐为3时，对应的浓度估计为（）A. 准确度B. 精密度C. 检测限D. 定量限E. 专属性8. 在设计的范围内，测试结果与试样中被测物浓度直接呈正⽐关系的程度称为（）A. 耐⽤性B. 精密度C. 线性D. 范围E. 专属性9. 在较短时间内，在相同条件下，由同⼀分析⼈员连续测定所得结果的RSD称为（）A. 重复性B. 中间精密度C. 重现性D. 耐⽤性E. 稳定性10. 氧瓶燃烧法测定有机氟化物含量，其吸收液应选（）A. H2O2+⽔的混合液B. NaOH+⽔的混合液C. NaOH+ H2O2混合液D. NaOH+HCl混合液E. ⽔⼆、多项选择题1. ⽤氧瓶燃烧法测定药物时，所必备的实验物品有（）A. 磨⼝硬质玻璃锥形瓶B. 前端做成螺旋状的铂丝C. 容量瓶D. 定量滤纸E. 凯⽒烧瓶2. ⾊谱系统适⽤性实验包括（）A. 理论塔板数B. 准确度C. 分离度D. 重复性E. 拖尾因⼦3.鉴别实验⽅法需验证的效能指标有（）A. 准确度B. 精密度C. 专属性D. 检测限E. 耐⽤性4. 药物杂质检查需要验证的效能指标有（）A. 准确度B. 精密度C. 专属性D. 检测限E. 耐⽤性5. 药物含量测定⽅法需要验证的效能指标有（）A. 准确度B. 精密度C. 专属性D. 检测限E. 耐⽤性三、配伍选择题1-3A. ⾊谱柱的效能B. ⾊谱系统的重复性C. ⾊谱峰的对称性D. ⽅法的灵敏度E. ⽅法的准确度下列⾊谱参数⽤于评价1.理论塔板数（）2.拖尾因⼦（）3.⾊谱峰⾯积或峰⾯积⽐值的RSD（）4-7A. 1B. 1.5C. 2.0D. 3E. 10下列要求的限度为4. 检测限要求信噪⽐（）5. 定量限要求信噪⽐（）6. 定量分析时要求⾊谱峰分离度⼤于（）7. 定量分析时⾊谱峰⾯积的重复性要求RSD(%)不⼤于（）四、名词解释1. 准确度2. 精密度3. LOD4. LOQ五、问答题1、简述氧瓶燃烧法的原理、特点。

药物分析-第四章-药物的含量

药物分析-第四章-药物的含量

x%
VB0 VBs

FB

a2 b

mb ma
TA
100%
W
没有药物存在时，
含量(%) 滴定定液(V液 BB反0A全应部VB与s )滴 FB' TA 100% W
当且仅当: a2 b
mb ma
1时，FB'

FB
示例四 司可巴比妥钠的含量测定
已知：称样量：W=0.1022g；司可巴比妥钠M=260.23；司可巴 比妥钠与溴反应摩尔=1:1；硫代硫酸钠浓度校正因子=1.038； 供试品滴定Vs=15.73ml；空白试验滴定V0 =23.21ml。
(二)荧光分析法
特点： 灵敏度高，可达10-12～10-10g/ml 要求低浓度下测定 须做空白测定 荧光弱的药物可衍生化后测定
Cx

Rx Rr
R xb R rb
Cr
浓度与荧光强度的线性范围较窄，故（Rx-Rxb)/（Rr-Rrb) 应在0.5~2之间为宜，如有超过，应调节溶液浓度后再测。
(一)高效液相色谱法
1.对仪器一般要求
色谱柱：反相色谱，正相色谱 检测器：紫外，蒸发光散射检测器，质谱等 流动相
2.系统性试验
色谱柱的理论板数： n 5.5（4 tR Wh 2 ）2
例如
用碘量法测定维生素C的含量时，ChP规定：每 1ml碘滴定液（0.05mol/L）相当于8.806mg的维 生素C（C2H8O6）。
2.滴定度的计算
滴定液
用B来 滴定A
aA bB cC dD
被测药物
WA aMA
=
WB bMB
摩尔质量/分子量
参与反应的质量

药物分析-含量测定结果计算

药物分析-含量测定结果计算

第四节 含量测定结果计算
22.10 × 8.806×1.025 标示量 = % ×100% = 99.7% 0.1 4 × ×1000 2
习题： 习题： 安乃近注射液含量测定方法如下，精密量取本品（ 安乃近注射液含量测定方法如下，精密量取本品（规 格为1ml:0.25g 10ml， 100ml量瓶中 加乙醇80ml 1ml:0.25g） 量瓶中， 80ml， 格为1ml:0.25g）10ml，置100ml量瓶中，加乙醇80ml， 再加水稀释至刻度，摇匀，立即精密量取10ml 10ml， 再加水稀释至刻度，摇匀，立即精密量取10ml，置锥 形瓶中，加乙醇20ml 20ml， 6.5ml与甲醛溶液0.5ml， 与甲醛溶液0.5ml 形瓶中，加乙醇20ml，水6.5ml与甲醛溶液0.5ml，放 分钟，加盐酸溶液（9→1000）1.0ml，摇匀， 置1分钟，加盐酸溶液（9→1000）1.0ml，摇匀，用碘 滴定液（0.1mol/L， =1.010）滴定， 滴定液（0.1mol/L，F =1.010）滴定，至溶液所系显 的淡黄色在35秒内不腿，消耗碘滴定液（0.1mol/L） 35秒内不腿 的淡黄色在35秒内不腿，消耗碘滴定液（0.1mol/L） 14.09ml， 1ml的碘滴定液 0.1mol/L） 的碘滴定液（ 14.09ml，每1ml的碘滴定液（0.1mol/L）相当于 17.57mg的 17.57mg的C13H16N3NaO4S H2O。计算本品注射液中安乃 近（C13H16N3NaO4S H2O）含量相当于标示量的百分含 的百分数（标示量% 的百分数（标示量%）
第四节 含量测定结果计算
平均片重 V × T × F ×平均片重 标示量%= 标示量%= W ×标示量 21.95× 21.95×18.02/1000 ×0.9850 ×10.2114/20 = 1.0321 ×0.2 =96.4% ×100 ×100

药物分析第四章 药物定量分析与分析方法验证

药物分析第四章 药物定量分析与分析方法验证
• Pharmaceutical Analysis
2019/11/5
1
第四章 药物定论量分析与分析方法验证
主 要 内 容
2019/11/5
一、 定量分析样品的前处理方法 二、 定量分析方法特点 三、药品质量标准分析方法验证 四、 生物样品分析方法的基本要求
2
第一节 定量分析样品前处理方法
一、概述
含金属与卤素药物须处理后方可进行测定。
处理方法视结合牢固程度而异。
卤素与芳环相环相连牢固；与脂肪族碳相连 结合不牢固。
含金属药物：金属不直接与碳相连为含金属 的有机药物，不牢固，一般直接测定；金属与碳 原子以共价键相连，结合比较牢固---为有机金 属药物，须适当处理。
2019/11/5
3
含卤素有机药物的分析
T 0.1 1 134.14 3.429(mg/ml) 4
2019/11/5
含量% (VI2 FI 2 -VNa2S2O3 FNa2S2O3 ) T 100 W
40
T M b B(mg/ ml) a
直接滴定法： 含量% V T 100%
W
含量% V T F 100% W
20203241药物分析?pharmaceuticalanalysis20203242一定量分析样品的前处理方法二定量分析方法特点三药品质量标准分析方法验证四生物样品分析方法的基本要求主要内容主要内容论第四章药物定量分析与分析方法验证20203243一概述含金属与卤素药物须处理后方可进行测定
药物分析
I
I
COOH
I
I
NH C (CH2)4 C NH
I
O
O
I
胆影酸

药物分析药物的含量测定

药物分析药物的含量测定

药物分析药物的含量测定药物的含量测定是药学中一项重要的技术工作，它用于确定药物中所含活性成分的数量，以确保药物的质量和药效。

药物含量测定有着广泛的应用，在制药工厂、药检机构、医院药剂科和药学院等领域都有所涉及。

药物的含量测定方法多种多样，常见的有物理法、化学法和生物学方法等。

各种方法的选择取决于药物的特性和要求。

物理法是指通过测定药物颗粒的大小、形状和比重等参数来估算含量。

例如，可以使用显微镜或粒度分析仪来观察和测量药物颗粒的形态和尺寸，并根据颗粒的大小和比重推算含量。

这种方法适用于一些粉末状药物，但对于颗粒较小或形状不规则的药物则会存在较大的误差。

化学法是指通过化学反应来定量测定药物中活性成分的含量。

常用的化学方法包括酸碱滴定法、分光光度法、色谱法和质谱法等。

例如，酸碱滴定法可以用于测定酸性或碱性药物中含量较高的酸或碱成分；分光光度法可以通过测量药物溶液中的吸收光强来推算含量。

这些化学方法通常具有较高的准确度和灵敏度，适用于各种类型的药物。

生物学方法是指利用生物试验进行药物含量测定。

常用的方法包括生物活性测定和生物酶标法等。

生物活性测定是通过测定药物对生物体的影响来间接推算药物的含量。

例如，可以通过测定药物对细菌的抑制作用或对动物的生理反应来评估药物的含量。

生物酶标法则是利用药物对特定酶活性的影响来测定含量。

这些生物学方法通常需要专门的实验动物和设备，并且需要较长的时间来进行实验和结果的分析。

无论使用何种方法，药物含量测定都需要严格的实验操作和仔细的质量控制。

例如，样品的制备过程要稳定和准确，仪器的校准和检验要及时和准确。

此外，还需要严格按照相关规范和标准操作，以保证测定结果的准确性和可比性。

总结起来，药物的含量测定是一项复杂而重要的药学工作。

通过物理法、化学法和生物学方法等多种手段，可以有效地进行药物含量的定量测定。

药物含量测定的准确性和可靠性对于药物的生产和使用具有重要意义，它有助于保障药物的质量和药效，并对药物的安全性和疗效评价提供依据。

《药物分析》第四章药物含量测定—课后练习题

药物含量测定一. 单选题（共89题，80.1分）1. (单选题)用于定性的参数是A. 色谱峰高或峰面积B. 死时间C. 色谱峰保留时间D. 色谱峰宽E. 色谱基线正确答案: C2. (单选题)容量分析中,"滴定突跃"是指A. 指示剂变色范围B. 化学计量点C. 等当点前后滴定液体变化范围D. 滴定终点E. 化学计量点附近突变的ph值范围正确答案: E3. (单选题)测定值和真实值的符合程度A. 标准差或变异系数表示B. 回收实验可表明C. 回归系数表示D. 相关系数表示E. 有效数字表示正确答案: D4. (单选题)色谱法测定药物含量时,欲确定测得的峰面积与浓度是否呈线形以及线形的程度,须选用A. 最小二乘法进行线性回归B. t检验进行显著性试验C. F检验进行显著性实验D. 误差统计方法E. 有效数字的取舍正确答案: A5. (单选题)精密度是指A. 测得的测量值与真值接近的程度B. 测得的一组测量值彼此符合的程度C. 表示该法测量的正确性D. 在各种正常试验条件下,对同一样品分析所得结果的准确程度E. 对供试物准确而专属的测定能力正确答案: B6. (单选题)用移液管量取的25ml溶液,应记成A. 25mlB. 25.0mlC. 25.00mlD. 25.000ml正确答案: C7. (单选题)紫外可见分光光度法用于定量的参数是A. 峰面积B. 吸光度C. 峰高D. 波长E. 波数正确答案: B8. (单选题)复方PC片中扑热息痛的含量测定方法为A. 碘量法B. 酸碱滴定法C. 亚硝酸钠法D. 非水滴定法E. 以上均不对正确答案: C9. (单选题)非水滴定溶剂可分为若干类,冰醋酸属于A. 两性溶剂B. 无质子溶剂C. 非解离溶剂D. 酸性溶剂E. 惰性溶剂正确答案: D10. (单选题)RSD表示A. 回收率B. 标准偏差C. 相对误差D. 相对标准偏差E. 变异系数正确答案: D11. (单选题)用于衡量色谱峰是否对称的参数是A. 保留值B. 校正因子C. 峰宽D. 拖尾因子E. 分离度正确答案: D12. (单选题)多次测定同一均匀样品所得结果之间的接近程度是A. 准确度B. 精密度C. 检测限D. 线性E. 耐用性13. (单选题)在供试液中加入已知量的标准物或已知量的被测物后,同法进行测定试验A. 空白试验B. 对照试验C. 回收试验D. 鉴别试验E. 检测试验正确答案: B14. (单选题)用峰高法定量时,对拖尾因子的要求是A. 0.95~1.05B. 1.0C. 1.5D. 1.1E. 1.2正确答案: A15. (单选题)测定值末位数后一位有士0.5的误差A. 标准差或变异系数表示B. 回收实验可表明C. 回归系数表示D. 相关系数表示E. 有效数字表示正确答案: E16. (单选题)回收率用来表示A. 精密度B. 准确度C. 检测限D. 定量限E. 线性与范围正确答案: B17. (单选题)衡量色谱峰是否正常的参数是A. 保留时间B. 起峰时间C. 标准差D. 拖尾因子E. 分离度正确答案: D18. (单选题)杂质限量检查要求的指标A. 检测限B. 定量限C. 相关系数D. 回归E. 精密度正确答案: A19. (单选题)下列不属于高效液相色谱法系统适用性实验的是B. 分离度C. 重复性D. 拖尾因子E. 柱效正确答案: E20. (单选题)检测限与定量限的区别是A. 定量限的最低测得浓度应符合精密度要求B. 定量限的最低测得量应符合准确要求C. 检测限是以信噪比(2:1)来确定最低水平,而定量限是以信号噪比(3:1)来确定最低水平D. 定量限规定的最低浓度应符合一定的精密度和准确度要求E. 检测限以ppm、ppb表示,定量限以%表示正确答案: D21. (单选题)高效液相色谱法定量分析时,为了便于准确测量分离度应大于A. 1.0B. 1.2C. 1.5D. 1.8E. 2.0正确答案: C22. (单选题)在反相高效液相色谱法中,常用的固定相是A. 硅胶B. 氧化铝C. 十八烷基硅烷键合硅胶D. 甲醇E. 水正确答案: C23. (单选题)用于定量的参数是A. 色谱峰高或峰面积B. 死时间C. 色谱峰保留时间D. 色谱峰宽E. 色谱基线正确答案: A24. (单选题)可定量测定某一化合物最低量的参数A. 系统误差B. RSDC. 绝对误差D. 定量限E. 相关系数正确答案: D25. (单选题)滴定分析中,指示剂变色这一点称为A. 等当点C. 化学计量点D. 滴定终点E. 滴定误差正确答案: D26. (单选题)测定的准确度A. 标准差或变异系数表示B. 回收实验可表明C. 回归系数表示D. 相关系数表示E. 有效数字表示正确答案: B27. (单选题)每1ml规定浓度的滴定液所相当于的被测药物的质量,表示术语是A. EB. TC. tD. RE. F正确答案: B28. (单选题)在较短时间内,在相同条件下,由同一分析人员连续测定所得结果的RSD称为A. 重复性B. 中间精密度C. 重现性D. 耐用性E. 稳定性正确答案: A29. (单选题)准确度至少需要几个测定结果A. 8.0B. 9.0C. 10.0D. 6.0E. 11.0正确答案: B30. (单选题)制剂分析含量测定结果用什么表示A. 百分含量B. 相当于标示量的百分含量C. 效价D. 浓度E. 质量正确答案: B31. (单选题)试样中被测物能被检测出的最低量为A. 线性C. 检测限D. 精密度E. 准确度正确答案: C32. (单选题)抗生素药物的含量测定应首选A. 容量分析法B. 色谱法C. 酶分析法D. 微生物法E. 生物检定法正确答案: D33. (单选题)测定的精密度A. 标准差或变异系数表示B. 回收实验可表明C. 回归系数表示D. 相关系数表示E. 有效数字表示正确答案: A34. (单选题)UV法吸光度的范围A. 0.2~0.6B. 0.3~0.7C. 0.2~0.7D. 0.3~0.5E. 0.2~1正确答案: B35. (单选题)直接碘量法测定的药物应是A. 氧化性药物B. 还原性药物C. 中性药物D. 无机药物E. 有机药物正确答案: B36. (单选题)药物的摩尔吸收系数大是因为A. 该药物对一定波长光的吸收强B. 该药物溶液的浓度高C. 该药物的透光率高D. 该药物溶液的光程长E. 该药物分子的吸收光子几率低正确答案: A37. (单选题)化学法测定药物含量的特点B. 精密度高、准确性好C. 方便、快速D. 称为含量测定或效价测定E. 与药物作用强度有很好的相关性正确答案: B38. (单选题)定量限要求信噪比为A. 2:1B. 10:1C. 3:1D. 5:1E. 1:10正确答案: B39. (单选题)相对标准偏差A. 系统误差B. RSDC. 绝对误差D. 定量限E. 相关系数正确答案: B40. (单选题)滴定分析中,指示剂变色这一点称为A. 等当点B. 满定分析C. 化学计量点D. 滴定终点E. 滴定误差正确答案: D41. (单选题)原料药含量测定的分析方法验证不需要考虑A. 定量限和检测限B. 精密度C. 选择性D. 耐用性E. 线性与范围正确答案: A42. (单选题)重氮化反应的速度受多种因素的影响,测定中的主要条件有以下几种,其中不正确的条件是A. 加入适当的溴化钾加快反应速度B. 加过量的盐酸加速反应C. 室温10~30℃条件下滴定D. 滴定管尖端插入液面下滴定E. 滴定管尖端不插入液面下滴定正确答案: E43. (单选题)反相高效液相色谱法常用的流动相为A. 氯仿C. 甲醇-水D. 乙醇-水E. 正己烷正确答案: C44. (单选题)高效液相色谱法流动相的pH应控制在A. 2.0B. 2~8C. 6.0D. 7.0E. 8.0正确答案: B45. (单选题)色谱法用于定量的参数是A. 峰面积B. 保留时间C. 保留体积D. 峰宽E. 死时间正确答案: A46. (单选题)回收率属于药物分析方法验证指标中的A. 精密度B. 准确度C. 检测限D. 定量限E. 线性与范围正确答案: B47. (单选题)原料药的含量测定应首选A. 容量分析法B. 色谱法C. 酶分析法D. 微生物法E. 生物检定法正确答案: A48. (单选题)高氯酸滴定液配制时为什么要加入醋酐A. 除去溶剂冰醋酸中的水分B. 除去市售高氯酸中的水分C. 增加高氯酸的稳定性D. 调节溶液酸度E. 防止生成乙酰化反应正确答案: B49. (单选题)分光光度法中,按各品种项下的方法,分别配制供试品溶液和对照品溶液,进行含量测定的方法为A. 对照品比较法C. 吸收系数法D. 比色法E. 标准曲线法正确答案: A50. (单选题)亚硝酸钠滴定法中将滴定尖端插入液面下约2/3处,滴定被测样品。

药物分析第四章药物的含量测定


1.7 非水溶液滴定法：。。。。。
1.6 非水滴定法
p228
非水滴定法是在非水溶液中进行的滴 定分析方法。 非水溶剂指的是有机溶剂和不含水的 无机溶剂。 以非水溶剂为介质，不仅能增大有机 化合物的溶解度，而且能使在水中进 行不完全的反应进行完全，从而扩大 了滴定分析的范围
1.7 非水滴定法
第二节 容量分析法
容量分析也称滴定分析，是经典的分析方 法 特点：准确度高；操作简便、快速；仪器 简单，价廉； 缺点：取样量较大和专属性较差，
容量分析多用于API的含量测定。
第四章 药物的含量测定
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节 概述 容量分析法 分光光度法 色谱法 原子吸收法 其他方法
方法： 取本品0.4g，精密称定，精密加氢氧化钠滴 定液（0.1mol/L）25ml，微温溶解，放冷， 加中性乙醇100ml，加溴麝香草酚蓝指示液 10滴，用盐酸滴定液（0.1mol/L）滴定，并 将滴定的结果用空白试验校正。每1ml的氢 氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于35.14mg 的C14H13N3O4S2。
m 滴定液的摩尔浓度 mol/L M 被测物的毫摩尔质量 mg/mmol
制剂的含量计算
每单元制品中的含有量=
V×F×T W ×平均单剂重量
相当于标示量的百分含量=
V×F×T W × 平均单剂重量 ×100% 标示量
常用滴定剂与相应的基准物质
反应类型 酸碱滴定 酸碱滴定 非水酸碱滴定 碘量法 碘量法 络合滴定 滴定剂 氢氧化钠滴定液 盐酸/硫酸滴定液 基准物质 指示剂 邻苯二甲酸氢钾 酚酞 无水碳酸钠 甲基红-溴甲酚绿
巴比妥类药物具有 弱酸性 巴比妥类药物分子结构中都有 1,3二酰亚胺基团，能发生酮式和烯醇式的

药物的含量测定方法与验证


9
(1) 直接滴定法
解：精密称取供试品Ws=0.4018g
NaOH实际浓度0.1002mol/L，则F=0.1002/0.1=1.002
消耗的NaOH滴定液体积：V样=22.20ml
V样 F T 100% 阿司匹林含量= WS
22.20 1.002 18.20 103 100% 0.4018
三 色谱分析法
1.特点与适用范围
特点： 高灵敏度：10-15～ 10-12g/ml， 高专属性： 高效能与高速度： 适用范围：广泛应用于药物制剂的含量测定，尤其 是复方制剂含量测定的首选方法。
37
（二）荧光分析法
2.干扰及排除
(1)溶剂——空白试验 (2)溶液： 药物浓度不宜过高， 悬浮物——过滤， 溶氧——通惰性气体除去 溶液pH。 (3)玻璃仪器及测定池——高度洁净 (4) 温度：控制测定温度
38
（二）荧光分析法
3.测定方法与含量计算
在一定实验条件时，在较稀浓度范围内药物的荧 光强度与溶液中该物质的浓度成正比。
1% 1cm
品相当于标示量的百分含量
34
A D V 1% C X D V E1cm L 100 标示量% = 100% V B V B 0.521 200 100 2 1000 5 4211100 100% 99.0% 50 2
35
（二）荧光分析法
20
二、光谱分析法
（2）吸光度的准确度校正 60mg重铬酸钾用0.005mol/L的硫酸溶液稀释至 1000ml，在规定波长处测定并计算吸收系数，与 规定值比较。 规定值：235nm 123.0～126.0
257nm
313nm
142.8～146.2

chp4-药物的含量测定分析方法与验证


例3：用异烟肼比色法测定复方己酸孕酮注射液的含量。 当己酸孕酮对照品的浓度为50g/ml，按中国药典规定显 色后在380nm波长处测得吸收度为0.160。取标示量为
250mg/ml(己酸孕酮)的供试品2ml配成100ml溶液，再稀
释100倍后，按对照品显色法同样显色，测得吸收度为 0.154。求供试品中己酸孕酮的含量为标示量的多少？
C4H2FeO4
原理
HC O C C O CH Oˉ
+
Fe2+
Oˉ
Fe2+ + Ce4+
Ce3+ +
Fe3+
Fe2+ + e
N N 3 N N 3
Fe3+
红色
浅蓝色
例
硬脂酸镁的测定
ChP
取本品约0.1g，精密称定，精密加硫酸滴 定液(0.05mol/L) 50ml，煮沸至油滴澄清，继续 加热10min，放冷至室温，加甲基橙指示液1~2 滴，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml 硫酸滴定液(0.05mol/L)相当于2.016mg的MgO。
例 泛影酸的测定
取本品约0.4g，精密称定，加氢氧化钠溶液30ml 与锌粉1.0g，加热回流30min，放冷，冷凝管用少量水 洗涤，滤过，烧瓶与滤器用水洗涤3次，每次15ml，洗 液与滤液合并，加冰醋酸5ml与曙红钠指示液5滴，用 硝酸银滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml硝酸银滴定液 (0.1mol/L)相当于20.46mg的C11H9 I 3N2O4。
(K=138 )
Fe (SCN) 2+ （淡棕红色）
反应摩尔比为1∶3
T
a b
b a
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O
-
N
O
H
+
O R1 R2
H N
R1 R2 O
N
-H
+
N O
pK2=12
与强碱成盐：
H N H N
O R1 R2
OH
+ NaOH
O R1 R2
ONa
N O
N O
1.5 乙醇-水溶液中的酸碱滴定法或在 胶束溶液中进行滴定：p275 巴比妥类
阿司匹林直接滴定：中性乙醇 由于巴比妥类药物在水中的溶解度较小，生 产的弱酸盐易于水解，影响滴定终点的观察， 故滴定时多在醇溶液或含水的醇溶液中进行。
1.7 非水溶液滴定法：。。。。。
1.1直接滴定法：阿司匹林的含量测定
pKa=3.43
COOH OCOCH3 NaOH COONa
p213
OCOCH3 H2O
精密称定本品适量，加中性乙醇（对酚酞指示液显 中性）20ml溶解后，加酚酞指示液3滴，用氢氧化 钠滴定液（0.1mol/L）滴定。每1ml氢氧化钠滴定液 （0.1mol/L）相当于18.02mg的C9H8O4（分子量 =180.16）
溶剂的性质
溶剂的离解性
溶剂自身离解常数Ks值的大小对滴定突跃的范围
有一定的影响。 水：pKa=14 乙醇：pKa=19.1
以0.1000mol/L NaOH滴定同浓度的一元强酸
巴比妥类药物具有 弱酸性 巴比妥类药物分子结构中都有 1,3二酰亚胺基团，能发生酮式和烯醇式的
互变异构，在水溶液中可以发生二级电
离。因此，本类药物的水溶液显弱酸性
（pKa为7.3-8.4），可与强碱形成水溶
性的盐类。
O R1 R2
H N
O
O R1
H N
OH
NH R2 O
H O
N O
+
-H
+
pK1=8
哪一种滴定液不需要标定？
1.3 水解后剩余量滴定法
COOH 2 NaOH OCOCH3 2 NaOH H2SO4 Na2SO4 2H2O OH COONa CH3COONa
USP
F T (Vo V ) 含量% 100% W
注意： 阿司匹林和氢氧化钠的摩尔比为1:2
问题：
已知阿司匹林的测定既可以用直接滴定 法，也可以用水解后剩余量滴定法进行 含量测定： 问：阿司匹林片中存在干扰物质柠檬酸 钠是如何进行含量测定？
容量分析法
1. 含量计算方法 2. 常用滴定剂与相应的基准物质
原料药的含量计算
直接滴定法 剩余滴定法
V〓F〓T
W
〓100%=样品%
(V0V)〓F〓T W
〓100%=样品%
T：滴定度，每1ml某摩尔浓度的滴 定液所相当的被测药物的重量 mg/ml
aA bB
cC dD
a T m M b
1.7 非水溶液滴定法：。。。。。
1.6 非水滴定法
p228
非水滴定法是在非水溶液中进行的滴 定分析方法。 非水溶剂指的是有机溶剂和不含水的 无机溶剂。 以非水溶剂为介质，不仅能增大有机 化合物的溶解度，而且能使在水中进 行不完全的反应进行完全，从而扩大 了滴定分析的范围
1.7 非水滴定法
第一节 概述
含量测定方法要求准确、简便，测定结果 要有良好的重复性和重现性。 对于化学原料药含量测定方法的选择应强 调测定结果的准确度和精密度；首选方法？ 对于制剂的含量测定则偏重于方法的选择 性。首选方法？
第一节 概述
API以百分含量表示。 地塞米松磷酸钠：按干燥 品计算，含C22H28FNaO8P应为96.0%～102.0%） 若无“干燥失重”等检查项目，则直接写含量限 度，如阿司匹林：含C9H6O4不得少于99.5%）。 少数规定了“炽灼失重”的无机药品，应写成 “按炽灼至恒重后计算”（例 氧化锌：本品按炽 灼至恒重后计算，含ZnO不得少于99.0%）；
7.5 表面活性剂法
3.4 溴量法 3.3 重铬酸钾 2.9 高锰酸钾 2.1 汞量法 溴酸钾或碘酸钾
0.9
0.6 0.4 0.3 0.3 0.5 8.9%
51.6%
39.4%
1.6 非水滴定法
p228
第六章：p215 吡罗昔康 第七章：p228 苯乙胺类药物 第八章：p250盐酸不必卡因 第十章：p275 巴比妥类、p286苯并二氮杂桌类、 第十一章：p306 吩噻嗪类药物 第十二章：p321 硫酸喹啉 电位确定终点、第十 三章：p342 硫酸阿托品 第十四章：p360维生素B1 第十七章：p455奎洛酮类药物、p461 磺胺
1 酸碱滴定法
1.1 直接滴定法：阿司匹林 1.3 两步滴定法：阿司匹林片 p213 p214 1.2 剩余量滴定法：美洛昔康 p213 1.4 水解后剩余量滴定法：p213 USP阿司匹林， 七叶皂苷钠 1.5 乙醇-水溶液中的酸碱滴定法：p275 巴比 妥类 1.6 胶束水溶液中滴定：p275巴比妥类
第一节 概述
表
仪器法
HPLC VIS-UV
ChP(2005)二部收载品种的含量测定方法统计
% 容量法
14.7 凯氏定氮 0.6 铈量法
%
其他方法
%
29.4 非水碱量法 21.0 非水酸量法
1.0 生物学法等 8.1 0.9 重量法 0.8
旋光
原子吸收 GC 荧光
0.5 酸碱法
0.3 银量法 0.3 碘量法 0.1 EDTA法 亚硝酸钠法
第二节 容量分析法
容量分析也称滴定分析，是经典的分析方 法 特点：准确度高；操作简便、快速；仪器 简单，价廉； 缺点：取样量较大和专属性较差，
容量分析多用于API的含量测定。
第四章 药物的含量测定
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节 概述 容量分析法 分光光度法 色谱法 原子吸收法 其他方法
烯醇式羟基具有羧酸性质，显一价酸性，可用氢 氧化钠溶液滴定 问题：在甲醇、乙醇、水中极微溶解或几乎不溶 解决方法：加过量氢氧化钠滴定液溶解，用盐酸 回滴剩余的氢氧化钠
1.2 剩余量滴定法：美洛昔康 p213
F T (Vo V ) 含量% 100% W
1.2 剩余量滴定法：美洛昔康 p213
表
仪器法
HPLC VIS-UV
p228
ChP(2005)二部收载品种的含量测定方法统计
% 容量法
14.7 凯氏定氮 0.6 铈量法
%
其他方法
%
29.4 非水碱量法 21.0 非水酸量法
1.0 生物学法等 8.1 0.9 重量法 0.8
旋光
原子吸收 GC 荧光
0.5 酸碱法
0.3 银量法 0.3 碘量法 0.1 EDTA法 亚硝酸钠法
第一节 概述
如含挥发性有机溶剂，应写明扣除溶剂后计算 （例 秋水仙碱：按无溶剂的干燥品计算，含 C22H25NO8应为97.0%～103.0%）； 少数不稳定药物则以另一种组成形式计算含量 （例 氢氧化铝：本品含氢氧化铝按Al2O3计算， 不得少于48.0%）。
第一节 概述
制剂的含量限度范围，系根据主药含量的多少、测定方法、 生产过程和贮存期间可能产生的偏差或变化而制定的，生 产中应按标示量100%投料。 制剂的含量限度多数按标示量计算：（例 本品含盐酸普 萘洛尔（C16H21NO2HCl）应为标示量的93.0%～ 107.0%）； 当制剂标准中列有处方或未列“规格”时，以百分浓度计 算或以每一单元制品中含有量范围计算（例 复方碘溶液： 含碘（I）应为4.50%～5.50%，含碘化钾（KI）应为 9.5%～10.5%；复方磺胺甲噁唑片：每片含磺胺甲噁唑 （C10H11N5O5S）应为0.360～0.440g，含甲氧苄氨嘧啶 （C14H18N4O5）应为72.0～88.0mg ）；
1.4两步滴定法：阿司匹林片
p214
制剂中存在酒石酸或枸橼酸，对测定有 干扰
第一步：中和 第二步：水解后剩余滴定 注意： 阿司匹林和氢氧化钠的摩尔比为1:1
1.4两步滴定法：阿司匹林片
计算公式
F T (Vo V ) W 含量% 100% W 标示量
p214
上节课内容
第四章 药物的含量测定
2013.10
几个问题
在药物分析中，为什么要做鉴别？鉴别试 验有哪些方法？ 在药物分析中，为什么要做检查？检查内 容包括哪些？检查方法有哪些？ 含量测定？
第四章 药物的含量测定
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节 概述 容量分析法 分光光度法 色谱法 原子吸收法 其他方法
T=?
W＝0.4000g V=22.00ml F=1.001
阿司匹林％＝？
VTF 22.00 18.02 1 .001 阿司匹林％＝ 100＝ 100 99.2 1 W 400
1.2 剩余量滴定法：美洛昔康 p213
pKa=4.08
ChP：剩余滴定 EP：非水滴定 USP：HPLC
V〓F〓T W
〓100%=样品%
1 酸碱滴定法
1.1 直接滴定法：阿司匹林 1.3 两步滴定法：阿司匹林片 p213 p214 1.2 剩余量滴定法：美洛昔康 p213 1.4 水解后剩余量滴定法：p213 USP阿司匹林， 七叶皂苷钠 1.5 乙醇-水溶液中的酸碱滴定法：p275 巴比 妥类 1.6 胶束水溶液中滴定：p275巴比妥类
第二节 容量分析法
1. 2. 3. 4. 5. 酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 电位法和永停滴定法
第二节 容量分析法
直接滴定法：用标准溶液直接滴定被测物质溶液
返滴定法：先准确地加入过量的标准溶液，待反 应完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准 溶液 置换滴定法：使用适当的试剂与待测组分反应， 使其定量地被置换成另一种物质，而这种物质可 用适当的标准溶液滴定。 间接滴定法：不能与滴定剂反应的物质，通过另 外的化学反应已滴定间接测定。Ca2+，变为 CaC2O4后，氧化还原滴定