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药物分析 第4章 药物定量分析与分析方法验证

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第四章 药物定量分析与分析方法验证

第四章 药物定量分析与分析方法验证

1、含卤素有机药物
含卤素有机药物是指分子结构中所含卤素直接与芳环
如果测得理论板数低于规定的最小理论板数， 应改变色谱柱的某些条件（如柱长、载体性能、色 谱柱填充的优劣等），使理论板数达到要求。
(2)分离度(R)
在定量分析时，要求定量峰与其他峰 或内标峰之间有较好的分离度。除另有规定 外，分离度应大于1.5。
分离度（R）的计算公式见下式：
R 2 t R2 t R1
含量（CX）= f
AX AS / CS

式中，AX为供试品峰面积或峰高；CX为供
试品的浓度 。
丙酸睾酮含量测定采用高效液相法：取本品 对照品适量，精密称定，加甲醇定量稀释成 每lmL中约含1mg的溶液。精密量取该溶液 和内标溶液（1．6mg/ml苯丙酸诺龙甲醇溶 液）各5ml，置25ml量瓶中，加甲醇稀释至 刻度，摇匀，取10μl注入液相色谱仪，记录
例
取盐酸麻黄碱0.1532g，精密称定， 加冰醋酸10ml溶解后，加醋酸汞试液 2ml与结晶紫指示液1滴，用HClO4滴 定至绿色，用去0.1022mol/L的高氯 酸滴定液7.50m1，空白试验消耗高氯 酸滴定液0.08ml。已知每1ml高氯酸 滴定液（0.1mol/L）当于20.17mg的 C10H15ON·HCl。试计算盐酸麻黄碱 的百分含量？（99.80％）
1.分离原理
吸附色谱 分配色谱 离子交换色谱 排阻色谱
吸附色谱
根据填充剂吸附活性 对样品的吸收系数不 同而分离
充填剂：硅胶
分配色谱
根据固定相与流动相的极性不同而分为 正相分配色谱和反相分配色谱 两者的区别如下图所示：
固定相
流动相
正相分配
极性

体内药物分析第4章 体内药物分析方法的建立与验证

体内药物分析第4章 体内药物分析方法的建立与验证
4. 与参比方法的相关性 参比方法一般选用特异性强、准确度高、线性关系 良好的色谱法。
例：茶碱血浆样品用UV法和HPLC法测定结果的相关 性
HPLC
茶 14 碱 血 12 浆 样 品 10 用
8
法6 测 定4 的 结 果2
.
.
. Y=－0.107＋0.983X
.
(r=0.9591，n=9)
. .
. ..
分析方法的建立步骤： 第一步：检测条件的筛选
以待测药物对照品照拟定的分析方法 （预处理除外）测定。根据测定结果确定最 佳分析检测条件。
例：HPLC－检测器、色谱柱、流动相、柱 温、内标；使具有足够的方法灵敏度、良好 的色谱参数（n，R，T）、适当保留时间。
第二步：分离条件的筛选
在进行分离条件筛选时，应考察生物 基质中内源性物质及代谢产物对分离与检 测的干扰；确认以对照品确定的检测条件 是否适用于实际生物样品。
分析测定的目的与要求
根据体内药物分析的目的决定分析方法的应用 1. 药代动力学研究
要求: 同时测定原形药物和代谢产物 检测: 宽线性范围（Cmax~Cmax的1/20）、高灵敏
度（10-9g/ml）和高专属性 方法: 不必强调方法的简便、快速；重点考虑测定 浓度范围较宽；多采用HPLC、GC-MS、LC-MS
考察目标：代谢产物对药物、内标物质的干 扰情况，进一步验证方法的可行性。
分离条件选择色谱图：
第三节 分析方法验证的内容与要求
验证分析方法的可行性与可靠性 方法验证时应考虑影响分析方法所有可变 因素（采样，样品制备，色谱分离，检测 与数据评价），通常采用模拟生物样品和 实际生物样品。
分析方法验证的内容：
SD
n

药物分析课件第4章药物定量分析与分析方法验证

药物分析课件第4章药物定量分析与分析方法验证
○ A．做空白试验 B．做对照实验 ○ C．做回收试验 D．增加平行测定次数 ○ E．选用多种测定方法
[B型题]
HPLC。
按分离方法分为：PC；TLC；柱色谱；GC；
（一）HPLC法
1. 对HPLC仪器一般要求 色谱柱、流动相按品种项下要求。
色谱柱的理论板数：n = 5.54(tR /Wh/2)2
2. 系统性试验 于1.5

分离度：R = 2（tR1 – tR2)/(W1 + W2); 要大
拖尾因子：T = W /2d 应在0.9 ～
1. 原料药 可用已知纯度对照品或样品进行测定；或与已建准 确
度的另一方法测定的结果进行比较。 2. 制剂 要考察辅料对回收率的影响。采用在空白辅料中加入 原
料对照品的方法作回收率试验，然后计算RSD。 具体做法：测定高、中、低三个浓度，n=3, 共9个数据来评价
回收率的RSD＜2%；用UV和HPLC发时，一般
三．含量测定 常用的方法对照品比较
法:Ci = (Ri-Rib)/(Rr-Rrb) ×Cr
Ch.P收载地高辛片、利血平片、洋地黄毒苷片。
二．荧光分析仪 有二个单
色光器—激发单色光器与
发射单色光
器；且激发光源、样品池和检测器成直 角。
三、色谱分析法
按分离原理分为：吸附；分配；离子交换；排阻色 谱
方法分类
2. 用硫酸水解后测定法 例如：硬脂酸镁的含量测定
Mg(C17H35COO)2 + H2SO4
H2SO4 + 2NaOH
MgSO4 + 2C17H35COOH Na2SO4 + 2H2O
（三）经氧化还原后测定法
COOH
I
I

药物分析习题四及答案

药物分析习题四及答案

药物分析习题四一、填空题（每空1分）1．对大分子的生化药物而言，即使组分相同，往往由于不同而产生不同的生理活性。

2．重金属系指实验条件下能与的金属杂质，检查重金属常用的显色剂是和。

3．药物中的杂质是指药物中不具有作用的，影响药物，甚至是对的物质。

4．1949年以来，我国已颁布的药典共有版；分别是1953、1963、1977、及2005版。

5．药物的鉴别是依据药物的和进行某些化学反应或测试某些物理常数，来判断药物的。

6．药物中的杂质按来源可分为和。

7．常见干燥失重测定方法有，，，。

8．复方制剂是指含有的制剂。

9．溶液澄清度检查法中，ChP2000规定用与溶液等量混合，配制成浊度标准贮备液。

溶液颜色检查法中，用以配制标准比色液的有色无机盐是，，。

10．制剂的杂质检查主要是检验药物在和生成的杂质。

11．现行我国药典对片剂等的溶出度测定，采用的方法有法和法、2000年药典新增法。

12．古蔡法检查砷的原理为与作用产生新生态的，与药物中微量砷盐反应生成具挥发性的，遇，产生黄色至棕色的砷斑，与一定量溶液所生成的砷斑比较，判定药物中砷盐的限量。

13．TLC用于药物杂质检查，常用的方法有：（1）,（2）。

14．药典中规定的“恒重”系指两次称重之差不超过。

15．维生素C注射液含量测定过程中，应加入试剂，以消除该注射液中含有的稳定剂，对其含量测定法的影响。

二、选择题（每题1分）1、药物分子结构中具有下列哪种基团才可能在酸性溶液中直接用亚硝酸钠标准溶液滴定。

A、亚硝基B、芳酰胺基C、芳伯氨基D、脂肪伯胺2、用非水碱量法测定生物碱氢卤酸盐时需要加入HgAc2，其目的是A、增加生物碱的碱性B、增加生物碱在冰醋酸中的溶解度C、提高指示剂终点变色的灵敏度D、生成在冰醋酸中难电离的卤化汞，使终点变色更准确。

3、氧瓶燃烧法主要用于测定A、巴比妥类药物B、含金属有机物C、含卤素有机药物D、磺胺类药物4、某药物片剂在检查含量均匀度时，经第二次取样复试后合格，其判断依据时A、A+1.80S≥15.0B、A+1.45S ≤15.0C、A+1.80S ≤15.0D、A+1.45S ≥15.05、抗生素效价的测定，目前应用最多的方法是A、生物学法B、物理化学法C、标准曲线法D、色谱分析法6、下列方法中那种更适合对药物不同晶型的鉴别Ａ、紫外分光光度法（ＵＶ）Ｂ、红外分光光度法（ＩＲ）Ｃ、熔点测定法Ｄ、ＨＰＬＣ法7、重金属检查中，加入硫代乙酰胺时溶液控制最佳的pH值是（）。

药物分析习题与答案

药物分析习题与答案

第一章药品质量研究的内容与药典概况(含绪论)一、填空题1．中国药典的主要内容由凡例、_正文、附录、引索四部分组成。

2．目前公认的全面控制药品质量的法规有 GLP、GMP、GSP、GCP。

3．“精密称定”系指称取重量应准确至所取重量的千分之一；“称定”系指称取重量应准确至所取重量的百分之一；取用量为“约”若干时，系指取用量不得超过规定量的±10% 。

4．药物分析主要是采用化学或物理化学、生物化学等方法和技术，研究化学结构已知的合成药物和天然药物及其制剂的组成、理化性质、真伪鉴别、纯度检查以及有效成分的含量测定等。

所以，药物分析是一门研究与发展药品质量控制的方法性学科。

5．判断一个药物质量是否符合要求，必须全面考虑三者_鉴别、检查、含量测定_的检验结果。

6．药物分析的基本任务是检验药品质量，保障人民用药_ 合理、有效、安全_、的重要方面。

二、选择题1．《中国药典》从哪年的版本开始分为三部，第三部收载生物制品，首次将(生物制品规程)并入药典(A)1990版 (B)1995版 (C)2000版(D)2005版 (E)2010版2． ICH（人用药品注册技术要求国际协调会）有关药品质量的技术要求文件的标识代码是()(A)E（药品有效性的技术要求） (B)M（药品的综合技术要求） (C)P (D)Q (E)S（药品安全性的技术要求）3．《药品临床试验质量管理规范》可用()表示。

(A)GMP（药品生产质量管理规范） (B)GSP（药品经营质量管理规范） (C)GLP（药品非临床研究质量管理规范） (D)GAP（中药材生产质量管理规范（试行））(E)GCP4．目前，《中华人民共和国药典》的最新版为()(A)2000年版 (B)2003年版(C)2010年版 (D)2007年版 (E)2009年版5．英国药典的缩写符号为()。

(A)GMP (B)BP (C)GLP (D)RP－HPLC (E)TLC6．美国国家处方集的缩写符号为()。

药物分析课件 第四章 药物定量分析与分析方法验证_OK

药物分析课件 第四章 药物定量分析与分析方法验证_OK
样品能在足够的氧气中燃烧分解完全样品能在足够的氧气中燃烧分解完全有利于将燃烧分解产物较快地吸收到吸有利于将燃烧分解产物较快地吸收到吸防止爆炸的可能性防止爆炸的可能性26燃烧瓶要洁净不能残留有机溶剂不能用有机润滑剂涂抹瓶塞要有防爆措施氧气要充足确保燃烧完全产物不能有黑色炭化物燃烧产生的烟雾要被完全吸收充分振摇和放置都是为了保证吸收完全例
③要有防爆措施 ④氧气要充足，确保燃烧完全，产物不能有黑色
炭化物 ⑤燃烧产生的烟雾要被完全吸收
充分振摇和放置都是为了保证吸收完全 例：碘产生紫色烟雾；氯、氟产生白色烟雾，烟
雾颜色完全消失后，即表示吸收完全 ⑥测定含氟有机化合物时要用石英燃烧瓶
26
4、应用
含卤素、硫、磷、氟及硒等有机药物的鉴别、杂 质的检查及含量测定
100%
注射剂：标示量％＝
V0
V T 标示量
100%
V VO
T F 标示量
100%
VO : 量取注射剂的体积， ml
36
(2)间接滴定法 1）生成物滴定法
供试品＋试剂 A 化合物 B
化合物 B＋滴定液 C 化合物 D
计量滴定液消耗的量，计算供试品的含量 计算同直接滴定法
37
2）回滴定法（剩余滴定法） 原理：先在待测样品溶液中加定量、过量的滴定
10
（一）湿法破坏
（1） 硝酸-高氯酸法 适用于血、尿、组织等生物样品的破坏，有
机金属药物经破坏后，得到的无机金属离子一 般呈高价态。
本法不能用于含氮杂环药物的破坏
干法灼烧法 11
（2） 硝酸-硫酸法 适用于大多数有机物质的破坏，破坏得到的
无机金属离子均为高价态。 不能用于含碱土金属有机药物的破坏
27
氧瓶燃烧

药物分析-药物定量分析与方法验证

44
特点：
仪器简单－滴定管、锥形瓶等玻璃仪器。 操作方便－通过观察溶液颜色变化确定滴
9
测 定 方 法 ： 取 本 品 约 0.1g ， 精 密 称 定 ， 加 乙 醇 5ml溶解后，加20%氢氧化钠溶液5ml，加热回流 15min，放冷至室温，加水20ml与硝酸5ml，精 密加硝酸银滴定液(0.1mol/L) 30ml，再加邻苯二 甲酸二丁酯5ml，密塞，强力振摇后，加硫酸铁 胺指示液2ml，用硫氰酸胺滴定液(0.1mol/L)滴定， 并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml硝酸银 滴 定 液 (0.1mol/L) 相 当 于 6.216mg 的 三 氯 叔 丁 醇 （C4H7Cl3O·1/2H2O）。
13
（1） 碱性还原后测定
例 泛影酸的测定 ChP (2000)
取本品约0.4g，精密称定，加氢氧化钠溶 液30ml与锌粉1.0g，加热回流30min，放冷，冷 凝管用少量水洗涤，滤过，烧瓶与滤器用水洗 涤3次，每次15ml，洗液与滤液合并，加冰醋 酸 5ml 与 曙 红 钠 指 示 液 5 滴 ， 用 硝 酸 银 滴 定 液 (0.1mol/L)滴定。每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L) 相当于20.46mg的C11H9 I 3N2O4。
富马酸亚铁 C4H2FeO4的含量测定
原理
d H2SO4
O
HC C O
C CH Oˉ
+
Fe2+
富马酸亚铁
Oˉ
富马酸
Fe2+ + Ce4+
滴定 Ce3+ + Fe3+
邻二氮菲指示剂
N
N
红色
Fe2+ + Ce4+

药物分析第四章 药物定量分析与分析方法验证

• Pharmaceutical Analysis
2019/11/5
1
第四章 药物定论量分析与分析方法验证
主 要 内 容
2019/11/5
一、 定量分析样品的前处理方法 二、 定量分析方法特点 三、药品质量标准分析方法验证 四、 生物样品分析方法的基本要求
2
第一节 定量分析样品前处理方法
一、概述
含金属与卤素药物须处理后方可进行测定。
处理方法视结合牢固程度而异。
卤素与芳环相环相连牢固；与脂肪族碳相连 结合不牢固。
含金属药物：金属不直接与碳相连为含金属 的有机药物，不牢固，一般直接测定；金属与碳 原子以共价键相连，结合比较牢固---为有机金 属药物，须适当处理。
2019/11/5
3
含卤素有机药物的分析
T 0.1 1 134.14 3.429(mg/ml) 4
2019/11/5
含量% (VI2 FI 2 -VNa2S2O3 FNa2S2O3 ) T 100 W
40
T M b B(mg/ ml) a
直接滴定法： 含量% V T 100%
W
含量% V T F 100% W
20203241药物分析?pharmaceuticalanalysis20203242一定量分析样品的前处理方法二定量分析方法特点三药品质量标准分析方法验证四生物样品分析方法的基本要求主要内容主要内容论第四章药物定量分析与分析方法验证20203243一概述含金属与卤素药物须处理后方可进行测定
药物分析
I
I
COOH
I
I
NH C (CH2)4 C NH
I
O
O
I
胆影酸

药物分析课后答案

药物分析课后答案【篇一：药物分析课后习题答案】题1. b2. b3.b4. d5.c6. c7. d8. a9. b 10.c 11.c 12c 13b 14c 二、多项选择题1.acd2.bc3.bc4.bc5.bc6.acd7.ad8.bc9.abd 10.bcd11abc 12bcd 第三章一、单项选择题 bcdca二、多项选择题1acd 2acd3bd 4abcd 5abcd三、1 p452 p49第四章一、单项选择题1.c2.c3.b4.a5.c6.c7.b8.b9.b 10.d 11.c 12.a 13.d 14.d15.a 16.c 17.c 18.d 19.c 20.b 21c 二、多项选择题1.bcd2.acd3.ab4.ad5.bc6.abcd7.abd8. bcd9. cd10.acd 11.abd 12.abd 13.ab14.bcd15.abc 三、分析问答题1.答：判断滤纸上有无cl－或so42-的方法是：用少量无cl－或so42-蒸馏水agno3或bacl2，如果出现白色沉淀，说明滤纸上有cl －或42-。

消除的方法是：用含硝酸的水洗滤纸，至向最后的滤液中加入agno3或bacl2后，没有沉淀为止。

2.答：铁盐、铅盐、砷盐都要配成标准贮备液，临用时才能稀释成标准液使用，因为这些杂质在中性或碱性条件下易水解。

贮备液的特点是：高浓度，高酸性，抑制此类药物的水解。

3.答：杂质是在药物的生产和贮存过程中引入的。

有效控制杂质的方法包括： (1)改进生产工艺和贮存条件；（2）在确保用药安全、有效的前提下，合理制订杂质限量；（3）有针对性地检查杂质；应用类型特点（1）选用实际存在的待检杂质方法准确，但需要杂质对照品，不够方对照品法便。

2）选用可能存在的某种物质作较（1）方便，但仍需知道杂质种类，并为杂质对照品（3）高低浓度对比法需要对照品。

不需杂质对照品，方便，但杂质与药物薄层显色灵敏度应相近，否则误差大。

《药物分析》复习题带答案

药物分析试题及答案第四章药物定量分析与分析方法验证一、选择题1．氧瓶燃烧法测定盐酸胺碘酮含量，其吸收液应选( B )(A)H2O2+水的混合液(B)NaOH+水的混合液 (C)NaOH+ H2O2混合液(D)NaOH+HCl混合液 (E)水2．用氧瓶燃烧法破坏有机药物，燃烧瓶的塞底部熔封的是( D )(A)铁丝 (B)铜丝 (C)银丝 (D)铂丝 (E)以上均不对3．测定血样时，首先应去除蛋白质，其中不正确的是去除蛋白质的方法是( B )(A)加入与水相互溶的有机溶剂 (B)加入与水不相互溶的有机溶剂(C)加入中性盐 (D)加入强酸 (E)加入含锌盐及铜盐的沉淀剂4．氧瓶燃烧法破坏有机含溴/碘化物时，吸收液中加入( A )可将Br2或I2还原成离子。

(A)硫酸肼 (B)过氧化氢 (C)硫代硫酸钠 (D)硫酸氢钠5．准确度表示测量值与真值的差异，常用( B )反映。

(A)RSD (B)回收率 (C)标准对照液 (D)空白实验6．常用的蛋白沉淀剂为( A )(A)三氯醋酸 (B)β-萘酚 (C)HCl (D)HClO4二、填空题1．破坏有机药物进行成分分析，可采用_干_法、_温_法和_氧瓶燃烧_法。

三、是非题(√)1．准确度通常也可采用回收率来表示。

(√)2．在测定血样中的药物时，首先应去除蛋白，去除蛋白的方法之一是加入与水相混溶的有机溶剂。

(√)3．提取生物样品，pH的影响在溶剂提取中较重要，生物样品一般在碱性条件下提取。

(×)4．用氧瓶燃烧法测定盐酸胺碘酮含量吸收液应选水四、简答题1．在测定血样时，首先应去除蛋白质，去除蛋白有哪几种方法？答：(1)加入与水相混溶的有机溶剂；(2)加入中性盐；(3)加入强酸；(4)加入含锌盐及铜盐的沉淀剂；(5)酶解法。

2． 在测定血样时，首先应去除蛋白质，加入水相混溶的有机溶剂可以将蛋白去除，此法的机理是什么？答：加入与水相混溶的有机溶剂，可使蛋白质的分子内及分子间的氢键发生变化而使蛋白质凝聚，使与蛋白质结合的药物释放出来。

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三氯叔丁醇的含量测定

CCl3-C(CH3)2-OH + 4NaOH
+ HCOONa +2H2O
△
(CH3)2CO +3NaCl
NaCl + AgNO3

AgCl
+ NaNO3
AgSCN +
AgNO3 + NH4SCN
NH4NO3
2. 用酸水解后测定法
某些含金属的有机药物，用 适当的酸性水溶液溶解并转化为 可溶性盐，适合于分析。
含量% = （V 空白 – V 剩余) ×T ×F /W×100%
例如：司可巴比妥钠的含量测定 间接碘量法 做空白试验 90页
CH2 CH CH2 C C3H7 CH CH3
O H C N C ONa C N O
司可巴比妥钠
求滴定度？ 写出含量计算式？
二、光谱分析法
（一）紫外-可见分光光度法（200nm～760nm) 灵敏度高，可达10-4g/ml ～ 10-7g/ml 1. 特点 准确度高，SRD（%）为2% ～5% 仪器价格低廉，操作简单，易普及，应用 范围广。
湿法破坏 干法破坏
(一)湿法破坏
HNO3-H2SO4法 H2SO4-硫酸盐法
H2SO4-HClO4法
H2SO4-KMnO4 分解剂 和 氧化剂 破坏共价键
应用实例：凯氏定氮法
用于蛋白质、氨基酸、含有氨基的药物、
含有酰胺结构的药物的含量测定
常量法和半微量法
操作过程：
1、消化：
药物置凯氏烧瓶中，加入硫酸、硫酸钾，
（2）间接滴定法
①生成物滴定法
例如 葡萄糖酸锑钠的含量测定
H+
Sb5+ + 2KI
H+
Sb3+ + 2K+ ++ I2 2NaI + Na2S4O6
I2 + 2Na2S2O3
②剩余滴定法
含量% = ［（ TVF )加入– (TVF)剩余］ /W×100%
两个溶液的滴定度相同
这种情况下常需要做空白试验进行校正：
含杂质有吸收，可检查某杂质的限
度。
如：肾上腺素中肾上腺铜的检查 肾上腺素 2mg/mL 的0.05mol/L HCl液, 310nm处测得的A≯0.05,肾上腺铜的 E=435 ,求其限量
此时，碘全部以碘酸盐的形式存在。 加入碘化钾，使与碘酸盐反应析出游离碘， 用硫代硫酸钠液滴定，淀粉为指示液，滴 定到蓝色消失即为终点 。 求 滴定度? 并写出含量计算的公式？
第二节 定量分析方法的 特点

容量分析法 光谱法 色谱法


一、容量分析法
（一）容量分析法的特点 容量分析法是将已知浓度的滴 定液由滴定管滴加到待测药物的溶 液中，直到所加滴定液与被测药物 按化学计量反应完全为止，然后根 据滴定液的浓度和消耗的体积，就 可以计算出被测药物的含量。
经有机破坏的分析方法
二、不经有机破坏的分析方法
1. 直接测定法; 2. 经水解后测定法; 3. 经还原分解后测定法
（一）直接测定法 适用于金属原子不直接与碳原子相 连的含金属有机药物或某些C—M
键结合不牢固的有机金属药物。
1 配位滴定法

本法利用金属离子可与EDTA形成配合物，用EDTA滴 定。
COOH
I
I
+ 11NaOH + Zn
H 3COCHN I
NHCOCH3
COO Na
回流
△
H2 N N H2
+ 3NaI + 2CH3COONa
+ 2Na2ZnO2 + H2O
三、经有机破坏的分析方法
适用于金属原子与碳原子结合 牢固的有机金属药物及卤素与碳原
子结合牢固的有机卤素药物。
药物分析中常用的有机破坏的方法有：
一定的便于测定的价态
B. 吸收液的选择 85页
氟 氯 水 NaOH溶液 NaOH-硫酸肼饱和溶液
溴 H2O2-NaOH 碘 NaOH－硫酸肼饱和溶液
硫 硒 NaOH或H2O2 硝酸溶液
（3）操作方法
①燃烧瓶燃烧前的准备 用洗液洗净后，按各药品项下的规定加 入吸收液，将瓶口用水湿润，小心急速地 通入氧气1min。
将消化后的溶液转入C瓶中，加入过量的 40%氢氧化钠溶液，前面连接水蒸气装置，后 边连接冷凝管，接受瓶中加入硼酸，接受液用 标准酸溶液进行酸碱中和滴定。计算含量。
凯氏定氮蒸馏装置
扑米酮的含量测定：
含有两个N原子
(二)干法破坏
1、高温炽灼法
将药物高温灰化，无机物转 化为无机元素或无机盐的形式， 可供分析。
2 氧化还原滴定法


本法利用不同价态的金属离子的氧化还原性， 利用适当的滴定剂测定含量 利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含 量

例1 富马酸亚铁的含量测定 溶于热的稀硫酸后释放出亚铁离子， 用铈量法测定
富马酸亚铁
0 C O
CH CH
C
O
Fe
富马酸亚铁的含量测定
取本品约0.3g，精密称定，加稀硫酸 15ml，加热溶解后，放冷，加新沸过的 冷水50ml与邻二氮菲指示液2 滴，立即用 硫酸铈滴定液(0.1mol/L)滴定，并将滴定 的结果用空白试验校正。每1ml硫酸铈滴 定液(0.1mol/L)相当于16.99mg C4H2FeO4。
例2 十一烯酸锌的测定 用适当浓度的盐酸溶解样品，使 样品转化为十一烯酸和氯化锌，用 EDTA直接滴定锌离子。
（三）经还原分解后测定
1、碱性条件下或酸性条件下还原后测定
本法是将含卤素原剂（如锌
粉）加热回流，药物产生还原裂解反 应，使有机结合的卤素转变为无机的
卤素离子，然后采用银量法（Fajans法）
测定。
本法适用于有机药物分子结构中 的碘与苯环或者杂环直接相连，结合 较为牢固。可以用此法将有机结合状 态的卤素转化为无机状态，适合于分
析。
例如 泛影酸的测定
取本品约0.4g，精密称定，加氢氧化钠溶 液30ml与锌粉1.0g，加热回流30min，放冷， 冷凝管用少量水洗涤，滤过，烧瓶与滤器用水 洗涤3次，每次15ml，洗液与滤液合并，加冰 醋酸5ml与曙红钠指示液5滴，用硝酸银滴定液 (0.1mol/L)滴定。每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L) 相当于20.46mg的C11H9 I 3N2O4。
通常用于测定高含量和中含量组分，即 被测组分的 含量在1％以上。 容量分析法比较准确，一般相对误差 可达0.2％以下。
简便、快速、准确
（二）容量分析法的计算问题
1. 滴定度（T）的概念
2. 滴定度的计算
3. 百分含量的计算 （1）直接滴定法 含量% = V ×F ×
T/W ×100%
F = 实际标定的浓度/理论规定的浓度
2. 朗伯-比耳定律（Lambert—Beer定律 ）：
A = ECL
A = E CL
E：吸收系数 C:浓度（g/100ml）
L:液层厚度
要求供试品溶液的A应在0.3 ～0.7
3、应
用 情 况
①定性鉴别：
a.λmax或E b.Aλmax /Aλmin c.与标准品溶液的吸收光谱比 较
② 纯度检查：在某波长，药物无吸收，而 在某波长，药物无吸收，而所
如明矾（KAl(SO4)2· 12H2O ）含量的测定的含量 测定

精称明矾样品S克 准确加入EDTA标液V1 ml 加水25ml 稀释 沸水浴10分钟 冷至室温 加HAc NaAc缓冲溶液( pH 6) XO指示剂2d 滴加ZnSO4 标液V2 ml 黄色恰变橙色
有时还可以加入合适的催化剂如硫酸铜，加热， 有机结合的氮转化为无机氨，并与过量的硫酸
结合为硫酸铵或硫酸氢铵。
是药物中的有机结构氧化分解为二氧化碳和水，
采用了湿法破坏中的硫酸-硫酸盐法：
本法是往样品中加入浓硫酸作氧化剂， 加入硫酸盐提高硫酸的沸点，增强硫酸的
氧化破坏能力，且防止硫酸的分解损失。
2、测定法
然后按各药品项下规定的方法进行鉴别、
检查或含量测定。
（4）注意事项
①根据被燃烧分解的样品量选用适
宜大小的燃烧瓶。 ChP（2005）规定的燃烧瓶体积
为500、1000或2000ml三种，采用常
量或半微量分析
待分解样品量 3~5mg（微量分析） 20~30mg（半微量分 析） 50~60mg 0.6~0.7g或更多
弱，通常为有机酸及酚的金属盐或配位
化合物 。M-O
2、金属原子直接与碳原子以共价键相连， 结合比较牢固。M-C
以上的结合形式，有的结合力弱， 不需要有机破坏既可以转化为适合于
分析的形式，有的结合力强，需要有
机破坏才可以转化为适合于分析的形 式。
含金属或卤素的有机药物 定量分析前的处理方法
不经有机破坏的分析方法
例2 葡萄糖酸锑钠的含量测定
在酸性条件下加入碘化钾，用硫代硫酸
钠滴定，碘量法测定
例2 葡萄糖酸锑钠的含量测定
Sb5+ + 2KI
H+
Sb3+ + 2K+ ++ I2 2NaI + Na2S4O6
I2 + 2Na2S2O3
（二）经水解后测定
1、碱水解后测定法
将含卤素有机药物溶于适当溶剂（如乙醇） 中，加入氢氧化钠溶液加热回流使其水解， 将有机结合的卤素转变为无机的卤素离子， 然后采用银量法（Volhard法）测定。用于含 有机卤化物中卤素结合不牢固的药物
②样品的准备 取样品适量，精密称定后按规
定方法包裹，固定于铂丝下端的网内 或螺旋处。