配位滴定法终点误差计算式的推导式

第五章 配位滴定法教学目的、要求：掌握配位反应中副反应系数的计算和条件稳定常数的计算；熟悉配位剂的特性；掌握配位滴定中化学计量点时参数的计算和指示剂的作用原理及使用条件；熟悉配位滴定中标准溶液的配制与标定及滴定条件的选择。

了解配位滴定的应用。

教学重点及难点：配位反应中副反应系数和条件稳定常数。

概述：配位(络合)滴定法是以形成配位化合物反应为基础的滴定分析法。

大多数无机配位剂与金属离子形成的配位化合物，其稳定常数小，因而无机配位剂在滴定分析中无法广泛应用。

有机配位剂中氨羧配位剂与金属离子形成的络合物组成一定而且很稳定，除碱金属离子外，几乎能与所有金属离子配位。

目前配位剂应用最广的是EDTA(乙二胺四乙酸)。

EDTA 与金属离子配位的特点是：(1)EDTA 几乎能与所有的金属离子形成配位物，形成的螯合物立体结构中具有多个五元环，因此，绝大多数配位物都相当稳定。

(2)EDTA 与金属离子形成的配位物都是简单的1∶1的关系，计算时都是1∶1的关系。

(3)EDTA 与金属离子形成的配位物大多数是易溶于水的，故能在水溶液中滴定。

(4)EDTA 与金属离子的配位物大多数是五色的，便于用指示剂指示终点。

所以目前常用的配位滴定就是EDTA 滴定。

§6-1 配位滴定法的基本原理一、配位平衡1．配位物的稳定常数 M ＋ X == MX MX []K [][]MX M XMX K 称为配合物（MX ）的稳定常数。

当金属离子与配位剂形成MX n 的配合物时，其形成是分级的，每级都有稳定常数，其各级稳定常数的乘积称为累积稳定常数。

用β表示。

β1 = K 1 第一级累积稳定常数β2 = K 1·K 2 第二级累积稳定常数……βn = K 1·K 2…K n 第n 级累积稳定常数2．配位反应的副反应系数配位滴定中涉及的化学平衡比较复杂，除了被测金属离子M 与滴定剂Y 之间的主反应外，还存在其它的一些副反应，其总的平衡关系可用下式表示：MLHY NYML 2 M(OH)2 H 2Y┇ ┇ ┇ML n M(OH)n H 6Y显然，这些副反应的发生都将对主反应产生一定的影响。

题目：滴定终点误差摘要：终点误差：指示剂确定的滴定终点(EP)与化学计量点(SP) 之间存在着差异(pHep≠pHsp) ，使滴定结果产生的误差，用Et表示。

Et =﹙过量或不足的滴定剂物质的量／被测物质的物质的量﹚×100％。

适合于所有滴定终点误差的计算，其包括酸碱中和滴定、络合滴定、氧化还原滴定和沉淀滴定含有指示剂的化学分析操作。

关键词：误差分析酸碱络合前言：在滴定中，通常利用指示剂来确定滴定终点。

若滴定终点与化学计量点不一致，就会产生滴定误差，这种误差叫做终点误差。

它不包括滴定操作本身所引起的误差。

为了便于理解在络合滴定中提到了林邦公式推导、讨论和应用，外加部分例题。

主题一、酸碱中和滴定的误差分析终点误差：指示剂确定的滴定终点(EP)与化学计量点(SP) 之间存在着差异(pHep≠pHsp) ，使滴定结果产生的误差，用Et表示。

Et =﹙过量或不足的滴定剂物质的量／被测物质的物质的量﹚×100％1、强碱滴定强酸NaOH 滴定HClPBE: [H+]ep+[Na+]ep= [OH-]ep+[Cl-]ep cepNaOH-cepHCl=[OH-]ep-[H+]ep– pHsp注意：csp 不等于原始浓度HCl 滴定NaOH ，则为：2、弱酸弱碱滴定NaOH 滴定HA强酸滴定弱碱则是：3、多元酸滴定NaOH 滴定H3A ：4、终点误差总结终点误差定义Et计算式及林邦误差公式二、络合滴定误差分析㈠、络合滴定的终点误差的定义式为：化学计量点时溶液中金属离子平衡浓度的求算设滴定终点(ep)与化学计量点(sp)处pM之差为ΔpM，即㈡、终点误差公式的讨论1.该公式只能在化学计量点附近使用，因为在推导该公式的过程中所做近似处理的前提条件是滴定终点与化学计量点很接近。

2.滴定时越大，越大，越小时，也就是说终点越接近化学计量点时，用林邦公式计算的误差值偏离真实误差值的程度就越小。

3.由该公式可以看到终点误差既与有关，也与有关。

配位滴定实验的误差分析四川化工高级技工学校罗思宝关键词：滴定误差林邦（Ringbom）公式准确滴定连续滴定控制酸度内容摘要：通过对滴定误差的要求范围，具体应用林邦（Ringbom）误差表达公式，明确滴定中酸度控制、共存离子干扰、待测离子的副反应、指示剂的选择等影响滴定准确度的因素，及其影响原理，从而指导实验中选择合适的处理方法和注意事项，以便提高滴定的准确度。

1．引言：配位滴定中常见的实验，由于结合了配位滴定理论中重要的表观稳定常数及准确滴定条件等概念，在学校实验教学中应用非常普遍，但是部分实验结果重现性不好（如：铅铋混合液中铅铋的连续测定），准确度不高等不足。

即使是熟练的分析工作者，想得到好的一组分析结果，也需要多次平行测定，在多年的教学中，一直探讨研究提高准确度的方法，在引起滴定误差的众多原因中，重点对滴定误差（终点误差）详细探讨，通过对学生实验结果数据的分析，本文详细介绍了控制滴定误差（终点误差）理论依据，更准确快速的完成配位滴定实验。

2．滴定实验中误差的认识定量分析的任务是准确测定试样中的各有关组分的含量，因此必须依据不同的工作要求使分析结果具有相应的准确度。

事实上，即使用最可靠的分析方法和最精密的仪器，并由技术十分熟练的分析人员对同一样品进行多次重复测定，测定结果也不完全一致；若取已知成分的试样进行多次重复测定，测得数值与已知值也不一定完全吻合，而只能获得在一定范围内波动的结果。

这就是说分析过程中误差是客观存在的。

在进行定量测定时，必须对分析结果进行评价，判断其准确性，检查产生误差的原因，采取减小误差的有效措施，从而提高分析结果的可靠程度。

2.1误差的分类及产生原因2.1.1系统误差系统误差是由于分析过程中某些经常的固定原因引起的误差，在多次平行测定中重复出现，具有单向性，使测定结果总偏高或总偏低。

其误差的大小是可测的，又称为可测误差。

2.1.1.1方法误差分析方法本身不完善而引起的误差。

配位滴定法概述一. 配位反应的普遍性配位物具有极大的普遍性。

严格地说，简单离子只有在高温气态下存在。

在溶液中，由于溶剂化的作用，不存在简单离子。

因此，溶液中的金属离子(Mn+)“应该”以M(H2O)nn+ 表示。

溶液中的配位反应实际上是配位体与溶剂分子间的交换，在水溶液中：M(H2O)n + L ==M(H2O)n-1 L + (H2O)稳定性：小<大但通常可简化为：M+L==ML——以配位（交换）反应为基础进行滴定分析的方法即“配位滴定法”。

例：AgNO标液滴定CN-：Ag ++ 2CN- ==[Ag(CN)2]- ,K=1.0′1021以KI为指示剂，终点生成AgI, 溶液浑浊。

配位反应在分析化学中应用非常广泛，许多显色剂、萃取剂、沉淀剂、掩蔽剂等都是配合物。

二. 配合物的分类按配位体所含配位原子的数目可分为单齿配位体(:F-, :NH3 ) 和多齿配位体 ( H2N-CH2-CH2-NH2 ) 。

前者形成单齿（非螯合）配合物，后者形成螯合物。

（一）单齿配位化合物——掩蔽和辅助配位M+n L==MLn（L只有一个配位原子）与多元酸相似，单齿配合物时逐级形成的（分步），一般相邻两个之比较接近，稳定性不高。

例：配合离子的形成过程Cu+ NH3== Cu(NH3)2+k1 = 1.4′104Cu(NH3)2++ NH3== Cu(NH3)22+k2= 3.1′103Cu(NH3)22++ NH3== Cu(NH3)32+k3= 7.8′102Cu(NH3)32++ NH3== Cu(NH3)42+k4 = 1.4′102（1）分步稳定常数：k，1/k = k离n ——分步离解常数（2）累计稳定常数：b第一级累积稳定常数b1 = k1第二级累积稳定常数b2= k1 k2┇┇第n级累积稳定常数b4 = k1 k2…kn（3）总稳定常数K：K= b n(二)螯合物配位体中含二个以上配位原子，与金属离子配位有二个以上结合点形成环状结构形象地称为螯合物螯合物的特点：同种配位原子的稳定性：螯合物 >非螯合物环多 > 环少大环 > 小环由于螯合物的稳定性一般较大，有利于滴定分析。