11 d区、ds区和f区元素(铬,锰)

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无机化学ds区、d区和f区过度元素

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● 酸碱性过渡元素氧化物的水合物的酸碱性变化规律和主族相似，对同一元素而言，一般是低价显碱性，高价显酸性。 Mn(OH)2 弱碱；HMnO4 强酸（Φ=Z/r） ● 参与工业催化过程和酶催化过程的能力强 d 区元素较高的催化活性椐认为与电子容易失去,容易得到,或容易由一种能级迁移至另一能级的事实有关；例如， V2O5催化 SO2 氧化的反应，可能涉及到 V(+5) 与V(+4) 氧化态之间的转换： 1/2 O2 + 2 V(Ⅳ) = O 2- + 2 V(Ⅴ) +) SO2 + 2 V(Ⅴ) + O 2- = 2 V(Ⅳ) + SO3 1/2 O2 + SO2 = SO3
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f 区元素的价层电子构型为(n-2)f0～14(n-1)d0～2ns2, 其特征是随着核电荷的增加，电子依次填入外数第三层 (n-2)f 轨道，因而又统称内过渡元素。 f 区元素包括周期系中的镧系元素（原子序数57～71共 15种元素）和锕系元素(原子序数89～103共15种元素)。镧系元素中只有钷是人工合成的，具有放射性。锕系元素均有放射性，铀后元素为人工合成元素，称超铀元素。
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铬化合物毒性浅析绝大多数三价铬化合物不溶于水，无毒、无害，但水溶性无机三价铬盐极易在酸性环境下水解，形成的游离酸对人体有剌激作用。六价铬毒性主要是由于强氧化性对有机体的腐蚀与破坏，可以通过吸入、接触、口服造成人体中毒。吸入六价铬将引起呼吸道感染，粘膜溃疡，甚至鼻穿孔；皮肤接触六价铬可能引发皮炎，伤口若接触六价铬将出现铬疮；口服大剂量六价铬化合物将引起消化系统腐烂，出现肾损伤。流行病学研究证实，长期暴露在高浓度六价铬的气雾中的工人，呼吸系统癌症（主要是肺癌）发病率高于平均值，其潜伏期超过15年。

11_d区、ds区和f区元素

二、铜的重要化合物
1、氧化数为+1的化合物 Cu2O： ①对热稳定 ②与酸发生歧化反应 ③溶于氨水和氢卤酸形成稳定的配合物
４[Cu(NH3)2]+ + O2(g) + 2H2O + 8NH3 = 4[Cu(NH3) 4]2+ + 4OH无色空气显强还原性（可除去O2）蓝色
２、氧化数为+2的化合物 a、氢氧化铜和氧化铜 Cu2++2OH－=Cu(OH)2↓ Cu(OH)2显两性： Cu2+ ← Cu(OH)2 → Cu(OH)42既溶于酸，又溶于过量浓强碱→蓝紫色[Cu(OH)4]2Cu(OH)2+2NaOH=Na2[Cu(OH)4]
(n-1)d1~10ns1~2
ⅢB~ⅡB
10列
d区、ds区、f区：过渡元素（过渡金属） f区：
镧系 57La ~ 71Lu 镥（15 种元素） 4f 2~145d 0-1 6s 2 锕系 Ac~
89 103
Lr 铹（15 种元素）
→“内过渡元素”
5f 0~146d 0~1 7s 2
第一节 d区、ds区元素的通性
周期四五六 IB Cu Ag Au II B Zn Cd Hg
一、铜、锌、汞单质的性质及其用途铜：
• 呈紫红色，优良的导电性和导热性，易与其它金属形成合金。化性不活泼，只能溶解在硝酸、浓盐酸及热的浓硫酸中。+1、+2价。
Cu+2H2SO4(浓)=CuSO4+SO2↑+2H2O 2Cu+4HCl(浓)=2H[CuCl2]+H2↑ • 在潮湿空气中放久后,铜表面会生成一层铜绿 2Cu+O2+H2O+CO2→Cu(OH)2· CuCO3

化学元素周期表个速记注音谐音口诀法高中必备

中文谐音第一周期：氢H 氦He ---- 侵害第二周期：锂Li 铍Be 硼B 碳C 氮N 氧O 氟F 氖Ne ---- 鲤皮捧碳蛋养福奶第三周期：钠Na 镁Mg 铝Al 硅Si 磷S 硫P 氯Cl 氩Ar ---- 那美女桂林留绿牙（那美女鬼流露绿牙）第四周期：钾K 钙Ca 钪钛钒铬锰 ---- 嫁改康太反革命铁钴镍铜锌镓锗 ---- 铁姑捏痛新嫁者砷硒溴氪 ---- 生气休克第五周期：铷锶钇锆铌 ---- 如此一告你钼锝钌 ---- 不得了铑钯银镉铟锡锑 ---- 老把银哥印西堤碲碘氙 ---- 地点仙第六周期：铯钡镧铪 ----（彩）色贝（壳）蓝（色）河钽钨铼锇 ---- 但（见）乌（鸦）（引）来鹅铱铂金汞砣铅 ---- 一白巾供它牵铋钋砹氡 ---- 必不爱冬（天）第七周期：钫镭锕 ---- 很简单了~就是---- 防雷啊！汉语拼音第一周期元素：1 氢(qīng) 2 氦(hài) 元素周期表正确金属汉字写法第二周期元素：3 锂(l ǐ) 4 铍(pí) 5 硼(péng) 6 碳t àn (tàn) 7 氮(dàn) 8 氧(y ǎng) 9 氟(fú) 10 氖(n ǎi)第三周期元素：11 钠(nà) 12 镁(měi) 13 铝(l ǚ) 14 硅(guī) 15 磷(lín) 16 硫(liú) 17 氯(l ǜ) 18 氩(yà)第四周期元素：19 钾(ji ǎ) 20 钙(gài) 21 钪(kàng) 22 钛(tài) 23 钒(fán) 24 铬(gè) 25 锰(měng) 26 铁(tiě) 27 钴(g ǔ) 28 镍(niè) 29 铜(tóng) 30 锌(xīn) 31 镓(jiā) 32 锗(zhě) 33 砷(shēn) 34 硒(xī) 35 溴(xiù) 36 氪(kè)第五周期元素：37 铷(rú) 38 锶(sī) 39 钇(y ǐ) 40 锆(gào) 41 铌(ní) 42 钼(mù) 43 锝(dé) 44 钌(li ǎo) 45 铑(l ǎo) 46 钯(b ǎ) 47 银(yín) 48 镉(gé) 49 铟(yīn) 50 锡(xī) 51 锑(tī) 52 碲(dì) 53 碘(di ǎn) 54 氙(xiān)第六周期元素：55 铯(sè) 56 钡(bèi) 57 镧(lán) 58 铈(shì) 59 镨(p ǔ) 60 钕(n ǚ) 61 钷(p ǒ) 62 钐(shān) 63 铕(y ǒu) 64 钆(gá) 65 铽(tè) 66 镝(dī) 67 钬(hu ǒ) 68 铒(ěr) 69 铥(diū) 70 镱(yì) 71 镥(l ǔ) 72 铪(hā) 73 钽(t ǎn) 74 钨(wū) 75 铼(lái) 76 锇(é) 77 铱(yī) 78 铂(bó) 79 金(jīn) 80 汞(g ǒng) 81 铊(tā) 82 铅(qiān) 83 铋(bì) 84 钋(pō) 85 砹(ài) 86 氡(dōng) （本图可放大）化学元素周期表速读速记第七周期元素：87 钫(fāng) 88 镭(léi) 89 锕(ā) 90 钍(tǔ) 91 镤(pú) 92 铀(yóu) 93 镎(ná) 94 钚(bù) 95 镅(méi) 96 锔(jú) 97锫(péi) 98 锎(kāi) 99 锿(āi) 100 镄(fèi) 101 钔(mén) 102 锘(nuò) 103 铹(láo) 104 鑪(lú) 105 (dù) 106 (xǐ) 107 (bō) 108 (hēi) 109 (mài) 110 钽(dá) 111 錀(lún) 112 (仍未有中文名)元素周期表表格说明周期表的编排显示出不同元素的化学性质的周期性，在周期表中，元素按原子序(即原子核内的质子数目递增次序排列，并分为若干列和栏，在同一行中的称为同一周期，根据量子力学，周期对应着元素原子的电子排布，显示出该原子的已装填电子层数目。

副族元素选论(d区,ds区)

3MnO 3MnO
2 4 2 4
4H MnO 2 2MnO 2CO
2

4
2H 2 O
4
MnO 2 2MnO
2CO
23
三、铁、钴、镍
价电子构型重要氧化值
Fe Co Ni
3d 6 4s 2 3d 7 4s 2 3d 8 4s 2
+ 3,+ 2,(+ 6) + 2,+ 3,(+ 5) + 2,+ 3,(+ 4)
3H 2 O 2Cr(OH ）( s ) 3CO 2 ( g ) 3
0 Cr 2 O
(2)还原性
酸性条件： 2Cr
3 2
2 / Cr 3 7
1 . 33 V
Ag
3S 2 O 8 7 H 2 O Cr 2 O 7 SO
0 CrO 4 / Cr(OH) 4
0
1
2
绿
3
蓝紫
4
红
5
浅棕
6
绿
7
粉红
/
/
/
/
水合离子颜色无色紫红
8.形成多种配合物
[Co(en) 3 ] 2 (SO 4 ) 3
[Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3
[Co(NH 3 ) 3 Cl]Cl
2
11-2
d 区元素
d 区元素及其化合物的种类很多，应用也非常广泛。如第四周期:

铬
锰
10SO
5H 2 IO 6 (s) 8H 2 O 2MnO
5HIO
2
7H 2 O 6H

ds区,d区和f区元素

CrCl3的稀溶液呈紫色，其颜色随温度的升高和Cl－浓度增大而变绿色，[CrCl(H2O)5]2+（浅绿），[CrCl2(H2O)4]+ （暗绿）。
水解性：Cr3+和亚铬酸盐均易水解： Cr3+ + H2O [Cr(OH)]2+ + H+ 呈酸性。
亚铬酸盐即CrO2-，在碱性溶液中有较强的还原性，能被H2O2、Na2O2、Cl2、Br2等氧化成铬（Ⅵ）酸盐CrO42而Cr(Ⅲ)在酸性溶液中很稳定，只有在很强的氧化剂（高锰酸钾等）作用下才能将其氧化。
3. 锌配合物 Zn2+和氨水、KCN等能形成无色的四配位离子： [Zn(NH3)4]2+、[Zn(CN)4]2-、[Zn(CN)4]2-用于电镀中 4. 汞配合物 Hg(I)形成配合物倾向较小。 Hg(II)易和CN-、SCN-、Cl-、Br-、I-离子均生成 [ML4]2-配离子。
Hg2++2I-→HgI2↓(红色)+2I-→[HgI4]2[HgI4]2-与碱混合后叫奈氏试剂，用于鉴定NH4+、
3. 过渡元素的水合离子多具有特征颜色
由主族元素构成的正离子和负离子一般
都是无色的，而过渡元素的水合离子多具
有特征颜色，这与它们的离子具有未成对
的d电子有关。注意p303中一些过渡元素的
水合离子的颜色与未成对d电子的关系。
4. 过渡元素容易形成配合物过渡元素的离子存在空的ns和np轨道和部分填充或全空的（n-1）d轨道；过渡元素的原子也存在着空的np轨道和部分填充的（n-1）d轨道，这样的电
2 H OH
Cu(OH)2也是BA，但与NH3· 2O→ [Cu(NH3)4]2+ H

d-ds-f区元素ppt课件

同周期的s区元素。
过渡金属
金属性略有减弱
金属性略有减弱 .
过渡元素变价的普遍性
元素
常见价态
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
+7
+6 +6
+5
+4 +4
+4
+3 +3 +3 +3 +3 +3 +3
+2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2
+1
左氧化态先升高后降低右
第八章 ds区、d区和f 区元素
.
本章教学要求
1．掌握ds区（铜族和锌族）、d区（铬副族、锰副族、铁系、钴系）元素的性质；重要化合物结构和性质。
2．了解过渡元素和 f 区元素的通性。
重点内容：ds区、d区（铬、锰、铁、钴、镍）重要化合物结构和性质
.
本章主要内容
8.1 ds 区元素 8.2 d 区和 f 区元素
mn过渡元素容易形成配合物容易形成氟配合物氰配合物和氨配合物弱碱性yoh中强碱laoh强碱性acoh两性偏碱hfoh强酸性htco弱酸性酸性增强82铜族位于周期系的ib族包括铜银金三种元素其电子层结构为n1d10ns锌族位于周期系的iib族包括锌镉汞三种元素其电子层结构为n1d10ns821cuagznhgo红色弱碱性agagoh为白色物质在45以下稳定存在高于此温度分解为agcuoh为淡黄色仅在ph3左右能暂存通常得到的是红色物质cu为白色不稳定稍微受热就脱水变为zno
Hg
这个反应常用来鉴定NH4+.或Hg2+离子。

8第八章d区、dS区和f区元素

Cr2O3+3H2SO4=Cr2(SO4)3+3H2O Cr(OH)3+3HCl=CrCl3+3H2O Cr2O3+2NaOH+3H2O=2Na[Cr(OH)4] 2NaCrO2+2NaOH+3H2O=2NaCrO4+4H2O
酸性溶液中，只有强氧化剂能把Cr（Ⅲ）氧化
2Cr3+ + 3S2O82
,Ag催化 Cr2O72 + 6SO42 +14H+
2Cu+O2+H2O+CO2=Cu(OH)2·CuCO3
（二）锌 4Zn+2O2+3H2O+CO2=ZnCO3·Zn(OH)2
Zn+2NaOH+2H2O=Na[Zn(OH)4]+H2↑ Zn+4NH3+2H2O= [Zn(NH3)4](OH)2+H2↑ （三）汞液态金属，膨胀系数均匀，制造温度计
过渡元素的生物学效应 9种过渡元素是人体必需微量元素 V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo
微量元素的研究有助于现代化学和生命科学在分子、亚分子水平上研究生命过程。
第二节铬和锰
铬 Cr ⅥB族元素价电子构型 3d54s1
锰 Mn ⅦB族元素价电子构型 3d54s2
氧化态 Ⅵ、Ⅲ、Ⅱ 氧化态 Ⅶ、Ⅵ、Ⅲ、Ⅱ
二、铁（Ⅱ、Ⅲ）离子的鉴定
（一）Fe2+离子的鉴定
Fe2++[Fe(CN)6]3- +K+ =KFe[Fe(CN)6]↓(蓝色) 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O Fe3++nSCN-= [Fe(SCN)n]3-n(血红色) （二）Fe3+离子的鉴定

2021年化学元素周期表2个速记注音、谐音口诀法高中必备

*欧阳光明*创编2021.03.07（本图可放年夜）中文谐音第一周期：氢H 氦He 侵害第二周期：锂Li 铍Be 硼B 碳C 氮N 氧O 氟F 氖Ne 鲤皮捧碳蛋养福奶第三周期：钠Na 镁Mg 铝Al 硅Si 磷S 硫P 氯Cl 氩Ar 那美女桂林留绿牙（那美女鬼流露绿牙）第四周期：钾K 钙Ca 钪钛钒铬锰嫁改康太反革命铁钴镍铜锌镓锗铁姑捏痛新嫁者砷硒溴氪生气休克第五周期：铷锶钇锆铌如此一告你钼锝钌不得了铑钯银镉铟锡锑老把银哥印西堤碲碘氙地址仙第六周期：铯钡镧铪（彩）色贝（壳）蓝（色）河钽钨铼锇但（见）乌（鸦）（引）来鹅铱铂金汞砣铅一白巾供它牵铋钋砹氡必不爱冬（天）第七周期：钫镭锕很简单了~就是防雷啊！汉语拼音第一周期元素：1 氢(qīng) 2 氦(hài) 元素周期表正确金属汉字写法第二周期元素：3 锂(lǐ) 4 铍(pí) 5 硼(péng) 6 (tàn) 7 氮(dàn) 8 氧(yǎng) 9 氟(fú) 10 氖(nǎi)第三周期元素：11 钠(nà) 12 镁(měi) 13 铝(lǚ) 14 硅(guī) 15 磷(lín) 16 硫(liú) 17 氯(lǜ) 18 氩(yà)第四周期元素：19 钾(jiǎ) 20 钙(gài) 21 钪(kàng) 22 钛(tài) 23 钒(fán) 24 铬(gè) 25 锰(měng) 26 铁(tiě) 27 钴(gǔ) 28 镍(niè) 29 铜(tóng) 30 锌(xīn) 31 镓(jiā) 32 锗(zhě) 33 砷(shēn) 34 硒(xī) 35 溴(xiù) 36 氪(kè)第五周期元素：37 铷(rú) 38 锶(sī) 39 钇(yǐ) 40 锆(gào) 41 铌(ní) 42 钼(mù) 43 锝(dé) 44 钌(liǎo) 45 铑(lǎo) 46 钯(bǎ) 47 银(yín) 48 镉(gé) 49 铟(yīn) 50 锡(xī) 51 锑(tī) 52 碲(dì) 53 碘(diǎn) 54 氙(xiān)第六周期元素：55 铯(sè) 56 钡(bèi) 57 镧(lán) 58 铈(shì) 59 镨(pǔ) 60 钕(nǚ) 61 钷(pǒ) 62 钐(shān) 63 铕(yǒu) 64 钆(gá) 65 铽(tè) 66 镝(dī) 67 钬(huǒ) 68 铒(ěr) 69 铥(diū) 70 镱(yì) 71 镥(lǔ) 72 铪(hā) 73 钽(tǎn) 74 钨(wū) 75 铼(lái) 76 锇(é) 77 铱(yī) 78 铂(bó) 79 金(jīn) 80 汞(gǒng) 81 铊(tā) 82 铅(qiān) 83 铋(bì) 84 钋(pō) 85 砹(ài) 86 氡(dōng)第七周期元素：87 钫(fāng) 88 镭(léi) 89 锕(ā) 90 钍(tǔ) 91 镤(pú) 92 铀(yóu) 93 镎(ná) 94 钚(bù) 95 镅(méi) 96 锔(jú) 97 锫(péi) 98 锎(kāi) 99 锿(āi) 100 镄(fèi) 101 钔(mén) 102 锘(nuò) 103 铹(láo) 104 鑪(lú) 105 (dù) 106 (xǐ) 107 (bō) 108 (hēi) 109 䥑(mài) 110 鐽(dá) 111 錀(lún) 112 (仍未有中文名)元素周期表表格说明周期表的编排显示出不合元素的化学性质的周期性，在周期表中，元素按原子序(即原子核内的质子数目递增次第排列，并分为若干列和栏，在同一行中的称为同一周期，根据量子力学，周期对应着元素原子的电子排布，显示出该原子的已装填电子层数目。

区d区ds区重要元素及其化合物

s区、d区、ds区重要元素及其化合物(s Block, ds Block, d BlockElementsandCompounds)9.1 s区元素s区元素中锂(Lithium)、钠(Sodium)、钾(Potassium)、铷(Rubidium)、铯(Cesium)、钫(Francium)六种元素被称为碱金属(alkaliMetals)元素。

铍（Beryllium）、镁(Magnesium)、钙(Calcium)、锶(Strontium)、钡(Barium)、镭(Radium)六种元素被称为碱土金属(alkalineearthmetals)元素。

锂、铷、铯、铍是稀有金属元素，钫和镭是放射性元素。

碱金属和碱土金属原子的价层电子构型分别为ns1和ns2，它们的原子最外层有1～2个电子，是最活泼的金属元素。

9.1.1通性碱金属和碱土金属的基本性质分别列于表9-1和表9-2中。

表9-1碱金属的性质碱金属原子最外层只有1个ns电子，而次外层是8电子结构(Li的次外层是2个电子)，它们的原子半径在同周期元素中(稀有气体除外)是最大的，而核电荷在同周期元素中是最小的，由于内层电子的屏蔽作用较显著，故这些元素很容易失去最外层的1个s电子，从而使碱金属的第一电离能在同周期元素中最低。

因此，碱金属是同周期元素中金属性最强的元素。

碱土金属的核电荷比碱金属大，原子半径比碱金属小，金属性比碱金属略差一些。

s区同族元素自上而下随着核电荷的增加，无论是原子半径、离子半径，还是电离能、电负性以及还原性等性质的变化总体来说是有规律的，但第二周期的元素表现出一定的特殊性。

例如锂的EΘ(Li+/Li)反常地小。

表9-2碱土金属的性质s区元素的一个重要特点是各族元素通常只有一种稳定的氧化态。

碱金属的第一电离能较小，很容易失去一个电子，故氧化数为＋1。

碱土金属的第一、第二电离能较小，容易失去2个电子，因此氧化数为＋2。

在物理性质方面，s区元素单质的主要特点是：轻、软、低熔点。

d-ds-f区元素

的第二电离能(1970kJ/mol)较高，因此在气态下Cu+的化合物是稳定的。但在水溶液中，Cu2+的水合能(2125kJ/mol)比 Cu+的水合能(582kJ/mol) 大很多，在水溶液中， Cu2+更稳定。
精品课件
Cu2+ +0.17V Cu+ +0.52V Cu
2C u C uC u2
微溶于水，两性化合物，能溶于酸，也溶于浓的强碱。
4Cr 3O2 Δ 2Cr2 O 3
紫色
灰蓝
绿色
C r3 O H H C r ( O H Δ) 3 (s ) O H H C r ( O H ) - 4
Ag2CrO4。
精品课件
氯化汞和氯化亚汞
氯化汞和氯化亚汞均为直线型共价化合物
Cl Hg Hg Cl 直线型分子
1）氯化汞（HgCl2)
HgCl2易升华，俗称升汞。极毒，内服0.2～0.4g 可致死，微溶于水，在水中很少电离，主要以HgCl2分子形式存在。在医学上用它的稀溶液做消毒剂。
精品课件
Hg24Cl[HgCl4]2 Hg24SCN[Hg(SCN)4]2
配离子的组成同配体的浓度密切相关，在0.1mol /L Cl-离子溶液中，HgCl2、[HgCl3]-和[HgCl4]2-的浓度大致相等; 在1 mol/L Cl-离子的溶液中主要存在的是[HgCl4]2-离子。
精品课件
Hg2+与过量的KI反应，首先产生红色碘化汞沉淀，然后沉淀溶于过量的KI中，生成无色的碘配离子：
性增强
Y(OH)3 中强碱
Zr(OH)4 Nb(OH)5 两性偏碱两性
H2MoO4 弱酸性
HTcO4 酸性

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补硒－防癌
缺硒——体内自由基过多——肿瘤产生——硒作为自由基清除剂或自由基反应抑制剂高硒——中毒，发育迟缓，脱毛，死亡食管癌（钼、锌、镁、铁），肝癌，鼻咽癌
头发的色泽与所含的微量元素
金黄色的头发中含有钛；若含钼过多，发色将成赤褐色；含铜过多，则成绿发。
1. 铁
人体中含量约为4—5克，主要是参与血红蛋白的形成而促进造血。在血红蛋白中的含量约为72%。铁元素在菠菜、瘦肉、蛋黄、动物肝脏中含量较高。 2. 铜
在铬的化合物中，Cr(VI)的生物毒性最
大，Cr(III)次之，Cr(VI)中毒时，能引起肝，肾，
神经系统和血液系统的广乏病变，国家规定排
放废水中的Cr(VI)最大浓度为0.5 mg· -1． L
Cr3＋的鉴定
1. 加入过量的NaOH溶液，再加入H2O2，溶液颜色由
绿色变为黄色： Cr3＋＋ 4OH－＝ CrO2－＋ 2H2O 2CrO2－＋ 3H2O2 ＋ 2OH－＝2 CrO42－黄色＋ 4H2O 2. 在以上反应的基础上，加入Ba2＋，生成BaCrO4黄色沉淀： CrO42－＋ Ba2＋＝BaCrO4↓
d9
蓝色
当过渡金属的电子由基态跃迁至激发态所需要的能量在可见光范围时，电子就会吸收某一波长范围可见光，发生d-d跃迁，从而使化合物显示特种颜色.
6. 过渡金属与工业催化
d 区元素较高的催化活性认为与电子容易失去、
容易得到、或容易由一种能级迁移至另一能级的
事实有关；例如，V2O5催化 SO2 氧化的反应，可能涉及到 V(+5) 与 V(+4) 氧化态之间的转换： 1/2 O2 + 2 V(+4) = O 2- + 2 V(+5) +) SO2 + 2 V(+5) + O 2- = 2 V(+4) + SO3
一.单质的性质
（一）铬银白色有光泽的金属，在过渡元素中硬度最大。铬不溶于浓硝酸和王水，因为后者会使铬表面生成致密氧化膜而钝化。铬钝化后很稳定，有很强的抗
腐蚀性。
（二）锰外形似铁，块状锰为银白色，粉末锰为灰色。
锰是活泼金属，呈强还原性
锰在空气中，表面会被氧化，加热时燃烧生成Mn3O4。
二、Cr的重要化合物的性质
正常成人体内含铜100－200毫克。参与造血过程；增强抗病能力；参与色素的形成。动物肝脏、肾、鱼、虾、蛤蜊中含量较高；果汁、红糖中也有一定含量。 3. 锌
参与多种酶的合成；加速生长发育；增强创伤组织再生能力；增强抵抗力；促进性机能。锌在鱼类、肉类、动物肝肾中含量较高。
4. 硒
成年人每天约需0.4毫克。具抗氧化保护红细胞的功用，可预防癌症。在小麦、玉米、大白菜、南瓜、大蒜和海产品中含量较丰富。
沉淀
Ba2+ BaCrO4 yellow
Cr2O72-
Pb2+
Ag+
PbCrO4 yellow
Ag2CrO4 red
溶液中加入 Ag+ 、 Pb2+ 、 Ba2+等重金属离子得到的总是铬酸盐沉淀而不是重铬酸盐沉淀？
早期检查汽车司机是否酒后驾车
Cr2O72-(orange red)
Cr3+ (green)
原理某些合金在固态时晶体结构随温度发生变化的规律
例如，镍-钛合金在40oC以上和40oC以下的晶体结构是不同的，但温度在40oC上下变化时，合金就会收缩或膨胀，使得它的形态发生变化。这里， 40oC就是镍-钛记忆合金的“变态温度”。各种合金都有自己变态温度。
应用
建筑工地上打桩声骤然震响，有一位过客却倒在地上抱头打滚，痛苦不堪。他的颅骨曾因工伤而破损，每遇声浪震荡，便头痛欲裂。医生用一片合金片覆盖病人颅骨缺损处，再用一种“热激励铆钉”将合金固定在颅骨上。这种铆钉在低温下可以松松地置入骨孔，当它达到人体温度后就自动膨胀定位。从此，这位头痛症患者不再惧怕声波冲击了。
2 27
Brown red
100 Cr 0
酸性溶液氧化性增强饱和K2Cr2O7溶液与浓硫酸1:7（体积比）混合，即可得铬酸洗液
G KJ.mol
-1
-100 Cr -200 Cr 0 1 2 3
2+
3+
green
4 5 6
Oxidation number
2. 铬酸盐和重铬酸盐的平衡关系
2CrO42-(yellow) +2 H+
多种氧化态
红色为常见的氧化态
形成多种配合物
金属有机配合物
5. 化合物的颜色特征
水合离子颜色：由d电子d-d跃迁的吸收光谱决定
Ti+ V3+ Cr3+ Mn3+ Mn2+ Fe3+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ d1
紫红
Байду номын сангаас
d2
绿
d3
蓝紫
d4
紫红
d5
肉色
d5
淡紫
d6
浅绿
d7
粉红
d8
绿色
总反应：1/2 O2 + SO2 = SO3
7. 过渡元素的生物学效应人们已经认识到，微量元素在机体不同的组织和体液中严格地保持一定的浓度，缺乏或过量都会对机体产生不良影响；由这些元素参与构成的活性配合物在生命活动中，起着非常大的作用。
常见地方病
克山病，大骨节病——低硒（非唯一的致病因素）
H+
Cr2O72- Orange red + H2O CrO42－
OH－
Cr2O72－
橙红色
黄色
OH-
灰蓝色
绿色 Cr3+
OH-
Cr(OH)3
Cr(OH)4- 深绿色
S2O82-(Ag+), MnO4Cr2O72- Orange red
酸性下Cr2O72-的强氧化性 ClICr2O72- + SO32Fe2+ H2S H+ Cl2 I2 SO42- + Cr3+ Fe3+ S
第十一章 d区、ds区和f区元素
第一节
d区和ds区元素的通性
第二节铬与锰
第一节 d区、ds区元素的通性
d 区元素 ds 区元素周期系中IIIB ~ VIIB, VIII族 IB ~ IIB
d区电子排布特征 (n-1)d1-9 ns 1-2 ds 区电子排布特征 (n-1)d10 ns 1-2
第一过渡系 Sc – Zn 第二过渡系 Y – Cd 第三过渡系 La – Hg
CrO42－和Cr2O72－的鉴定
1. 加入Ba2＋离子，有黄色沉淀生成：
CrO42－＋ Ba2＋＝BaCrO4↓
Cr2O72－＋ Ba2＋＝BaCrO4↓＋H2CrO4
2. 酸性溶液中，加入H2O2和适量乙醚，乙醚层显蓝色：
CrO42－＋ H2O2 ＋ 2H＋＝ 3H2O ＋ CrO5（蓝色） CrO5 ＋ (C2H5)2O＝ CrO5·(C2H5)2O
3CH3CH2OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 = 3CH3COOH + 2Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 11H2O
目前常用的酒精检测器
酒精检测仪使用一个含有两个铂电极的电化学燃料电池传感器检查和测量被测人呼吸气体中的酒精浓度。当呼气被抽气采样系统抽进燃料电池后，将产生一个微小电压。该电压与被测人身体中的酒精含量成正比。一个电子放大器放大这个电压然后在数字显示器上把酒精含量显示出来。这就显示出被测人呼吸中或血液中的酒精含量。
价电子构型 3d54s1 常见氧化态 VI, III, II
HCl CrCl2 (blue) O2 CrCl3 (green) Cr
OHCr2O3
Cr(OH)3（两性）
紫色 Cr3＋+ 3OH－
灰蓝色 Cr(OH)3
Cr(OH)4-
绿色 H2O + HCrO2 CrO2－+ H+ + H2O
亮绿色
(二)电负性、电离能和金属性
同一周期从左到右过渡元素的基本性质有许多相似之处，电负性和电离能比较接近，金属性变化也不显著。
三、单质的物理性质
密度大，硬度大，熔点高，沸点高，导电性和导热性良好，配位数高用途：形状记忆合金 Ti-Ni系合金
形状记忆合金
记忆合金是一种颇为特别的金属条，极易被弯曲，把它放进盛着热水的玻璃缸内，金属条向前冲去；将它放入冷水里，金属条则恢复了原状。
4.过渡元素的配位性
过渡元素最突出的特征之一是易形成配合物
常见的配体 F-, CN-, C2O42-, NH3, en, EDTA, bpy (bpy = 2,2‘-bipyridine联吡啶, phen (phen = 1,10-phenanthroline菲咯啉) d区和ds区元素一系列特征几乎都与未充满或刚充满的d轨道有关，因此有人认为，d区和ds区元素的化学就是d电子的化学．
四
单质的化学性质
１．金属活泼性第IIIB族元素在过渡金属中是最活泼的 2Sc + O2 = Sc2O3 2Sc + 6H2O = 2Sc(OH)3 + 3H2 ↑ 在通常情况下，其它过渡元素不能与水作用２．氧化数 +II, +III, +IV, +V, +VI, +VII ３．酸碱性 +II +III +IV +VI +VII Mn(OH)2 Mn(OH)3 Mn(OH)4 H2MnO4 HMnO4 碱性弱碱性两性酸性强酸性结论低价碱性，高价酸性