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滴定分析法中的四种滴定方式及有关计算

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滴定分析法的分类与滴定方式

滴定分析法的分类与滴定方式

滴定分析法的分类与滴定方式
4. 沉淀滴定法
沉淀滴定法是一类以沉淀反应为基础的滴定分析法。最常用 的是生成银盐沉淀的反应，即“银量法”，具体反应式如下：
滴定分析法的分类与滴定方式
二、 滴定方式
1. 直接滴定法
直接滴定法是滴定分析中最常用和最基本的滴定方法。用 于直接滴定的反应必须具备以下三个条件：
滴定分析法的分类与滴定方式
3. 置换滴定法
对于不按一定反应式进行反应或伴有副反应的， 可先用适当试剂与被测物质反应，使被测物质被定量 地置换成另一可直接滴定的物质，再用标准溶液滴定 此物质，这就是置换滴定法。例如，Na2S2O3不能直接 滴定K2Cr2O7或其他强氧化剂，因为这些强氧化剂不仅 将S2O2-3氧化为S4O2-6，还会部分将其氧化为SO2-4，使得 它们之间没有确定的化学计量关系。但若在酸性 K2Cr2O7溶液中加入过量KI，K2Cr2O7与KI定量反应后生 成的I2，就可以用Na2S2O3标准溶液直接滴定。
（1）反应必须定量完成，通常要求反应达到计量点时， 反应完全的程度应达到99.9%以上，且无副反应。
（2）反应速率要快，若速率较慢，可ห้องสมุดไป่ตู้通过加热、加催 化剂等方法提高反应速率。
（3）必须有适当的方法确定终点。 凡是能满足上述要求的反应，都可用标准溶液直接滴定被 测物质。例如,用HCl滴定NaOH，用K2Cr2O7滴定Fe2+等。
滴定分析法的分类与滴定方式
2. 返滴定法
当反应较慢或反应物是固体时，加入符合化学计量关 系的滴定剂，常不能立即完成反应。此时可以先加入一定 量的过量滴定剂，使反应加速，待反应完全后，再用另一 种标准溶液滴定剩余的滴定剂，这种滴定方法称为返滴定 法或回滴法。例如,Al3+与EDTA配位反应速率很慢，可向 Al3+溶液中加入已知过量的EDTA标准溶液并加热，待Al3+ 与EDTA反应完全后，用标准Zn2+或Cu2+溶液滴定剩余的 EDTA。

四大滴定举例

四大滴定举例

四大滴定举例【篇一：四大滴定举例】“ 滴定分析法又称为容量分析法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。

目前一般实验室滴定分析采用的是人工滴定法，它是根据指示剂的颜色变化指示滴定终点，然后目测标准溶液消耗体积，计算分析结果。

自动电位滴定法则是通过电位的变化，由仪器自动判断终点。

两种滴定方法的测定结果对照自动电位滴定法和人工滴定法测定植物油的酸价和过氧化值结果无显著性差异,表明自动电位滴定仪测定植物油酸价和过氧化值,与现行的国家卫生标准滴定方法结果相近。

两种滴定方法的精密度比较选用酸价值较高的样品,分别用自动电位滴定法和人工滴定法平行测定5次,自动电位滴定法测定的相对标准偏差1.1%,人工滴定法为1.6%;平行测定酸价值较低的样品5次,自动电位滴定法测定的相对偏差为2.1%,而人工滴定法的相对标准偏差高达11.4%,表明自动电位滴定法的精密度优于人工滴定法。

综上所述,自动电位滴定法测定结果与国标法无异,精密度达到检验要求。

由于自动电位滴定法是根据滴定曲线的一阶导数确定终点,等当点与终点的误差非常小,准确度高,避免了人工滴定法由于要加指示剂可能因加入量、指示终点与等当量间、操作者对颜色判断等的误差;电动定位滴定法无须使用指示剂,故对有色溶液、浑浊度以及没有适合指示剂的溶液均可测定;metrohm自动电位滴定仪可判断多达9个等当点,可以连续滴定溶液中的多个成分,如连续滴定水样中ca2+、mg2+,滴定混合酸。

自动电位滴定仪还能对滴定分析的各种测定参数,例如测定日期、仪器型号、滴定用标准溶液的消耗量、滴定曲线作自动记录,并自动计算打印出测定结果作为原始记录保存,减少了分析者原始记录数据处理的工作量和运算差错,提高了实验室间分析结果的可比性,有利于实验室管理,因此适于理化分析实验室用作代替人工操作的分析仪器。

一些滴定术语滴定中二氧化碳的影响滴定分析法的几种滴定分析方式 1直接滴定法所谓直接滴定法，是用标准溶液直接滴定被测物质的一种方法。

10第十九章 滴定分析法

10第十九章 滴定分析法

2、滴定分析的方法及特点
方法： 酸碱滴定，配位滴定， 氧化还原滴定，沉淀 滴定等 特点： 1.简便、快速，适于 常量分析（>1%） 2.准确度高（±0.2%） 3.应用范围较广
二、滴定分析法对化学反应的要求和滴定 方式 1、要求：
a.反应定量、完全 b.反应迅速 c.具有合适的确定终点的方法 d.必须有合适的消除干扰的方法
-
（四）缓冲溶液的pH计算-
[H ] [HA] - Ca [OH ] PBE：[H ] [OH ] [A ] - Cb
[A - ] Cb [H ] - [OH ]
[HA] Ca [H ] [OH ]
Ca [H ] [OH ] [HA] [H ] K a Ka [A ] Cb [H ] - [OH ]
2 H
2A
H 2 A

A2- + H+
1 HA

HA
c
2
c

0 A
2
A
c
H H K H K K K H H K H K K
2 2 a1 a1
a1 2
一、弱酸（碱）溶液中各物种的分布
平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一物种的浓度 分析浓度：溶液体系达平衡后，各种物种的平衡 浓度之和（总浓度c） 分布分数： δ = [某物种的平衡浓度] / 分析浓度 决定于酸（碱）的性质和溶液中[H3O+], 与c无关 δ的大小能定量说明溶液中各物种的分布情 况 知道δ的大小，便可求得溶液中各物种的平 衡浓度
1.一元弱酸（碱）溶液中各种物种的分布
HA A- + H+

分析化学第三章第三节滴定分析中的计算

分析化学第三章第三节滴定分析中的计算

VT TT / B B% 100% ms
14
3. 待测物质质量和质量分数的计算
设试样的质量为ms，则待测组分B在试样中的质量分数wB 为：
mB b cTVT M B wB ms t ms 若用百分数表示质量分数， 则将质量分数乘以100即可。
15
6、计算实例
例1 配0.01000mol/L K2Cr2O7标准溶液250.0mL，求m？
TT / B
mB VT cT cT 1000 mB TT / B M B VT M B
nT cT VT t 又 nB b mB M B TT / B cT M B b 1000 t
!
（3.9）
注：TT/B单位为[g/mL]
13
（3）被测物质百分含量的计算
当滴定剂的浓度用滴定度TT/B表示时，则被测组分B的 百分含量可由下式求得：
22
例：称取铁矿样 0.5000g ，溶解还原成 Fe 2 ＋ 后，用 T(K2Cr2O7/Fe)＝0.005022g· mL－1的重铬酸钾标准溶
液滴定，消耗25.10mL，求T(K2Cr2O7/Fe3O4) 和试
样中以Fe、Fe3O4表示时的质量分数。
解Cr2O72－＋6Fe2＋＋14H＋→2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
0.0002 Er 0.08% 0.1% 0.25
为使称量误差在±0.1%以内，可以称取10 倍量的K2Cr2O7 (即0.25g左右)
溶解并定容在250ml 容量瓶中，然后用移液管移取25.00ml 三份进行标
定。这种方法俗称 “称大样”，可以减小称量误差。 如果基准物质的摩尔质量较大，或被标定溶液的浓度较大，其称样质量
-的基本单元:

4 滴定分析法

4 滴定分析法

2I S4O6

2
指示剂：淀粉指示剂，且需在近终点时加入。原因：当溶液 中有大量碘时，易被淀粉表面吸附，影响滴定终点的判断。
3.置换碘量法（司可巴比妥钠的含量测定）
Байду номын сангаас凡标准电极电位高于
－还原，定量置换出I

0 I I 2 /2I的电对，其氧化态可用
2，置换出的I2用Na2S2O3标准溶液
[H ] K aca 1.7 10 5 0.1000 1.3 103 (mol/L)
pH=2.88 缓
滴定开始至化学计量点前：溶液组成：HAc＋NaAc （Va>Vb）
冲液
[Ac ] pH pK a lg [HAc]
化学计量点时： 溶液组成：NaAc ，（Va＝Vb） pH取决Ac-的离解
0 I 2 /2I的电对，其还原
态可用碘标准溶液直接滴定，此方法称为直接碘量法。 直接碘量法基本反应： I2(s) + 2e 2I－
2.直接碘量法滴定条件：只能在酸性、中性或弱碱性溶
液中进行。因pH>9，碘分子会发生歧化反应
3I2 +6OH－
5I－+IO－ 3+3H2O
3.指示剂：
• 淀粉指示剂→蓝色
Kw 1.0 10 14 [OH ] Kbcb cb 5.00 10 2 5.4 10 6 (mol/L) 5 Ka 1.7 10
－
pH=8.72
化学计量点后： 溶液组成：NaAc+NaOH （Vb>Va）
pOH=4.30 pH=9.70
滴定曲线变化
非水溶液滴定法
氧化还原滴定法
在非水溶液中进行的酸碱滴定法 非水溶剂：与不含水的无机溶剂指的是有机溶剂与不 含水的无机溶剂 特点：增大有机化合物的溶解度；改变物质的酸碱性； 扩大酸碱滴定应用范围。

第四章__滴定分析概述

第四章__滴定分析概述

定时消耗标准溶液的体积也不应太小。
3、配制和标定溶液时用的量器(如滴定管、移液管和容量
瓶等)，必要时需进行校正。
4、标定后的标准溶液应妥善保存。
第四节 滴定分析的计算
一、滴定分析计算的根据和常用公式
aA + bB（滴定剂) = cC + dD nA : nB = a:b nA = nB×a/b
cA× VA = cB× VB×a/b
(二) 标定溶液浓度的有关计算
例 4 要求在标定时用去 0.20mol/LNaOH溶液 20-25ml， 问应称取基准试剂邻苯二甲酸氯钾（KHP）多少克？如 果改用二水草酸作基准物质，又应称取多少？ 解： nKHP = nNaOH nH2C2O4· 2H2O = (1/2)nNaOH 由此可计算得： 需KHP称量范围为： 0.80-1.0g， 需二水草酸称量范围为：0.26-0.32g。
（三）物质的量浓度与滴定度间的换算
例 5 ：设 HCl 标准溶液的浓度为 0.1919mol/L ，试计算此标
准溶液的滴定度为多少？
解：THCl=0.1919×36.46/1000=0.006997 g/ml
例6 试计算0.02000mol/L K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3的滴 定度。 解：


三、滴定方式
1. 直接滴定法 2. 返滴定法 3. 置换滴定法 4. 间接滴定法
例如：固体CaCO3的测定，可先加入一定量的
过量盐酸标准溶液，加热使试样完全溶解，冷 却以后，再用NaOH标准液返滴定剩余的HCl 量。

CaCO3+2HCl(过量) HCl(剩余) + NaOH
CaCl2+CO2 +H2O NaCl + H2O

滴定分析概述


2. 返滴定法(back titration) 返滴定法(back
返滴定法：先准确加入过量滴定剂，待反应完 返滴定法 全后，再用另一种标准溶液滴定剩余滴定剂； 根据反应消耗滴定剂的净量就可以算出被测物 质的含量。 使用条件： 反应速率较慢，或反应物 使用条件：当滴定反应速率较慢 反应速率较慢 反应物 是固体，或没有合适的指示剂 没有合适的指示剂时，选用返滴 是固体 没有合适的指示剂 定法。
3.滴定误差 (end point error) 滴定误差 滴定终点与化学计量点不一致，由此所 造成的误差。 4.指示剂 指示剂(indicator) 指示剂 为了能比较准确地掌握化学计量点的 达到，在实际滴定操作时，常在被测物质的 溶液中加入一种辅助剂，借助于它的颜色变 化作为化学计量点到达的信号，这种辅助试 剂称为指示剂。
例如，欲配制 0.01000mol/LK2Cr2O7 溶液1升 时，首先在分析天平上精确称取2.9420 克 K2Cr2O7 置于烧杯中，加入适量水溶解后， 定量转移到1000mL容量瓶中，再定容即得。
2.间接配制法 即先配成近似所需浓度的溶液，再 用基准试剂或另一种物质的标准溶液来 标定，然后计算出它的准确浓度。
nB = n A
二、滴定分析中确定基本单元的原则和步骤 确定基本单元的步骤： 确定基本单元的步骤 （1）写出有关方程式，将其配平。 （2）确定标准溶液的基本单元。 （3）根据计量关系，确定被测物的基本 单元，使之符合等物质的量反应规则。
对于任一滴定反 应 tT +aA
P
T为滴定剂，A为待测物质，P为生成物。
滴定分析法的特点： 滴定分析法的特点： 1）用于常量组分的测定; ）用于常量组分的测定 2）仪器简单、操作简便; ）仪器简单、操作简便 3）快速准确; ）快速准确 4）应用广泛； ）应用广泛； 5）与仪器分析法相比，灵敏度较低。 ）与仪器分析法相比，灵敏度较低。

酸碱滴定法


对于给定弱酸， δ 对pH作图→分布分数图
分布分数图 δ HAc的分布分数图（pKa=4.76）
优势区域图
pKa±1.3
HAc 3.46
4.76
6.06
Ac-
pH
δ 1.0
HF的分布分数图（pKa=3.17）
HF FHF
4 3.17
6
8
10
12
pH
pKa
3.17
FpH
-6 条件c≥10 mol/L
最简式: [H+] = cHCl 强碱(NaOH):
质子条件: [H+] + cNaOH = [OH-] 最简式: [OH-] = cNaOH cHCl=10-0 and 10-8.0 mol· L-1, pH=?
2 弱酸(碱)溶液 一元弱酸(HA) 质子条件式: [H+]=[A-]+[OH-] 平衡关系式
近似计算式: [H+]＝ Ka (ca - [H+]) 展开得一元二次方程求解即可 若: ca/Ka >400, 则 ca - [H+] ≈ ca
最简式:
[H+]＝ Kaca
精确表达式：[H+]＝ Ka[HA] + (1) Kaca<20Kw :
Kw
不能忽略水的解离[H+]＝10-7 mol/L
(2) Kaca>20Kw， ca/Ka < 400 : 用近似式
[H+]n-1 Ka1
δ1 = …
[H+]n + [H+]n-1Ka1 +…+Ka1 Ka2..Kan
…
Ka1 Ka2..Kan δn = [H+]n + [H+]n-1Ka1 +…+Ka1 Ka2..Kan

第三章 滴定分析法概论


（二）滴定分析对化学反应的要求 滴定分析法的基本条件） （滴定分析法的基本条件） 1.反应必须定量进行（反应程度> 99.9%） 反应必须定量进行（反应程度> 99. 2.反应要按一定的化学方程式进行； 反应要按一定的化学方程式进行； 3. 反应速度要快； 反应速度要快； 4. 必须有适当的方法确定滴定终点。 必须有适当的方法确定滴定终点。
nHCL nNa2CO3 = 2
2×mNa2CO3 ×1000 MNa2CO3
CHCL ×VHCL = 2×nNa2CO3 =
2×0.2500×1000 l ∴ VHCL = ≈ 24( m ) 0.2×106.0
续滴定分析计算
例3：若THCL/Na2CO3 = 0.005300 g/ml ，试计算HCl标准 试计算HCl HCl标准 溶液物质的量浓度。 溶液物质的量浓度。 解：
C2O42-
间接测定
第二节
基准物与标准溶液
一、标准溶液浓度的表示方法
物质量的浓度: 物质量的浓度:单位体积溶液所含物质的量
nB mB CB = = V MBV 滴定度 ： (m / L)或 m ol / L) ol ( m
TB 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
mB CBMB T = (g / m ) L = B V V×1000
方法特点： 方法特点： 1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰 好是化学计量关系； 好是化学计量关系； 2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测 此法适于组分含量在1 常量分析） 定；（常量分析） 3. 该法仪器设备简单、操作简便；快速、准 该法仪器设备简单、操作简便；快速、 误差一般在0 以下。 确，误差一般在0.2%以下。 4．用途广泛。 用途广泛。

分析化学 第二章 滴定分析

被测物质与另一种物质起反应，置换出一定量的能被滴 定的物质来，然后用适当的滴定剂进行滴定, 这种方法叫 做置换滴定法。
Cr2O72- + 6I- +14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-
⑷ 间接滴定（indirection titration）
C K 2Cr2O7
1.471 1 0.02000mol L 3 294.2 250.0 10
注意结果有效 数字的保留
分析化学
通辽职业学院
m K 2Cr2O7 1 c( K 2 Cr2 O 7 ) 1 6 VK 2Cr2O7 M( K 2 Cr2 O 7 ) 6
1.471 0.1200mol / L 1 0.2500 294.2 6 1 答：此K2Cr2O7溶液的浓度为 cK Cr O 0.02000mol L
通辽职业学院
二、滴定分析法的分类
1. 按化学反应类型分类： (1)酸碱滴定法:
（method of acid-base titration）
以酸碱质子传递反应为基础的滴定分析方 法，叫做酸碱滴定法。 如： H++OHH2O
分析化学
通辽职业学院
(2)配位滴定法（络合滴定法）:
（method of complex titration）
注意学会一步列式计算
3
分析化学
通辽职业学院 例4
有0.1035mol· L-1NaOH标准溶液500.0mL，欲 使其浓度恰好为0.1000mol· L-1，问需加水多少 毫升？
同 一 物 质 溶 液 的 稀 释
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滴定分析法中的四种滴定方式及有关计算
介绍相关内容
滴定分析法是分析化学中一种常用的分析方法，它主要是利用一定量溶液滴定剂溶液，通
过对对应浓度反应液体滴定实现各种物质的分析，是常用的分析实验方法。

滴定分析法中有四种常用的滴定方式：
一种是定容滴定法。

它运用的原理是用一定的溶液滴定剂逐滴加入到被滴定溶液中，直至
产生指定颜色变化或达到预先设定的容量，在容量设定时需要准确测定滴定液的体积，以
指定颜色变化时需要准确比较滴定液颜色的变化，以确定滴定点，定容滴定的计算公式为：
被测物质的浓度=滴定液的滴定容量/测定体积
第二种是指示性滴定法。

通常使用该方法滴定的溶液中一般含有一种可指示的指示剂，它
的作用是在一定的pH范围内被完全消耗或被发色，这一变色作为滴定点，指示性滴定的
计算公式为：
被测物质的浓度=滴定液滴定容量/测定体积
第三种是非指示性滴定法，该滴定法通常使用滴定剂可通过结合和氧化还原反应形成物质，它的反应比较复杂，可以检测和分析它，例如硫酸锌-酸度指示剂和过氧乙酸钾-酸度指示剂，非指示性滴定的计算公式为：
被测物质的浓度=滴定液的滴定容量/测定体积
第四种是终点滴定法，主要是利用一定量溶液滴定剂溶液，在特定的反应滴定溶液量时反
应液会出现由先前的次级反应转变成终点反应的显著变化，被滴定物发生变色或改变电导率，以此作为滴定点，终点滴定法的计算公式为：
被测物质的浓度=滴定液的滴定容量/测定体积
以上就是滴定分析法中常见的四种滴定方式及有关计算的介绍。

只要对滴定分析法的原理
和具体的滴定方式有足够的认识，便可以更好的掌握滴定分析法，用来分析不同类型的物质。