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第48卷第4期2020年8月Vol.48No.4Aug.2020煤化工Coal Chemical Industry草酸二甲酯加氢制乙二醇Cu/SiO2催化剂工业应用常见问题及分析时鹏，张彦民,王静静，李银岭,杨鹏举(河南龙宇煤化工有限公司，河南永城476600)摘要针对草酸二甲酯加氢制乙二醇Cu/Si02催化剂在工业应用中易发生粉化和活性降低的问题，M Cu/SiO2催化剂的理化性能和工艺操作条件进行比对和分析,结果发现:催化剂机械强度低、草酸二甲酯进料水含量高、系统压力波动大和热冲击是Cu/SiO2催化剂发生粉化的主要原因;催化剂老化和烧结、循环氢气纯度、氢酯摩尔比和反应温度对Cu/Si02催化剂的活性具有较大的影响。
关键词草酸二甲酯，加氢，乙二醇,Cu/SiO2催化剂，粉化，失活文章编号:1005-9598(2020)-04-0070-03中图分类号：0643,36文献标识码：B近年来，国内煤制乙二醇工业装置运行稳定性上升，工艺技术也越来越成熟。
煤制乙二醇工艺主要包括两大反应步骤：首先在拨基化合成催化剂作用下，C0与亚硝酸甲酯(MN)发生偶联反应，生成草酸二甲酯(DM0);然后DM0与H2在加氢催化剂作用下发生加氢反应，生成乙二醇(EG)。
目前，我国在高活性的CO 催化偶联合成DM0催化剂和高活性的DM0加氢合成EG催化剂的技术研发领域取得了突破性的进展，实现了工业化应用2〕。
河南龙宇煤化工有限公司(简称河南龙宇煤化工)20万t/a煤制乙二醇装置采用拨化合成-草酸二甲酯加氢两步间接合成法制乙二醇工艺技术路线，于2018年9月30日实现100%负荷稳定运行。
从装置运行情况来看,拨基化合成催化剂和DM0加氢催化剂的催化活性和选择性较好，能够满足生产需求。
但DM0加氢催化剂运行到末期，会出现催化剂床层压差上涨较快、反应器热点温度下移、催化剂粉化和活性明显下降等问题,直接影响到催化剂的使用寿命和经济成本，也造成DM0加氢催化剂更换较为频繁。
草酸二甲酯加氢副反应：如何控制副产物生
成？
草酸二甲酯是一种常用的有机化合物，广泛应用于涂料、树脂等
领域。
然而，其加氢反应不仅会生成目标产物，还会生成一些副产物，其中最常见的是甲酯和甲醇。
如何控制副产物的生成成为许多化学工
作者关心的问题。
首先，要控制草酸二甲酯的加氢反应时间和温度。
反应时间过长、温度过高都会导致副产物的生成率增加。
因此，在反应过程中需要加
强对反应条件的控制。
同时，合理选择催化剂也是控制副产物生成的
有效手段。
目前常用的催化剂包括铜、镍等过渡金属，钯、铂等贵金
属催化剂。
这些催化剂的选择应根据反应体系和实际应用需求进行优化。
此外，提高草酸二甲酯的纯度和反应物质量比（SMR）也是减少副
产物生成的重要措施。
因为杂质存在或SMR过低都会影响反应的选择性，导致副产物的生成率增加。
因此，在实际应用中要尽可能选择高
纯度的草酸二甲酯，并通过优化反应条件提高SMR，以减少副产物的生成。
总之，控制草酸二甲酯加氢副反应的关键在于合理控制反应条件、优化催化剂选择、提高草酸二甲酯的纯度和SMR。
在实际应用中，应根据具体情况采取相应的措施，以达到高效、环保的生产目的。
铜基催化剂还原过程研究综述肖二飞;刘华伟;钱胜涛;刘应杰;雷军;王先厚;孔渝华【摘要】铜基催化剂广泛应用于工业生产中，催化剂还原是催化剂生产的最后一道工序，也是工业使用前的第一个步骤，对几种铜基催化剂的还原过程进行综述。
铜基催化剂主要应用于CO与H2合成甲醇和CO低温变换，也可用于CO2与H2合成甲醇以及脂肪酯加氢制脂肪醇。
铜基催化剂的还原方法主要有液相还原法和气相还原法，其中，气相还原法用途较广。
对影响还原的条件（ H2浓度、温度、压力和空速等）及杂质（ H2 O、O2和CO2等）进行总结，并以甲醇合成催化剂为例对低氢还原法和高氢还原法作了介绍。
%Copper based catalysts are widely used in commercial production. The reduction of catalyst is the last step in the process of catalyst production,and also the first step before use. The reduction processes of several copper based catalysts were reviewed. Copper based catalysts were mainly used for synthesis of methanol from CO and H2 and CO low temperature conversion,and could also be applied for synthesis of methanol from CO2 and H2 as well as the synthesis of fatty alcohol from fatty ester hydrogena-tion. The reduction methods of copper based catalysts mainly had the liquid phase reduction method and the gas phase reduction method,in which the gas phase reduction method was widely used. The condi-tions( H2 concentration,temperatures,pressure and space velocity,etc. )and impurities( H2 O,O2 and CO2 ,etc. )which influenced on the catalyst reduction were summaried. Using methanol synthesis cata-lyst as an example,the low hydrogen reduction method and the high hydrogen reduction method were introduced.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2016(024)003【总页数】7页(P35-41)【关键词】催化剂工程;铜基催化剂;甲醇合成催化剂;还原【作者】肖二飞;刘华伟;钱胜涛;刘应杰;雷军;王先厚;孔渝华【作者单位】工业气体净化精制与利用湖北省重点实验室，华烁科技股份有限公司，湖北武汉430074;工业气体净化精制与利用湖北省重点实验室，华烁科技股份有限公司，湖北武汉430074;工业气体净化精制与利用湖北省重点实验室，华烁科技股份有限公司，湖北武汉430074;工业气体净化精制与利用湖北省重点实验室，华烁科技股份有限公司，湖北武汉430074;工业气体净化精制与利用湖北省重点实验室，华烁科技股份有限公司，湖北武汉430074;工业气体净化精制与利用湖北省重点实验室，华烁科技股份有限公司，湖北武汉430074;工业气体净化精制与利用湖北省重点实验室，华烁科技股份有限公司，湖北武汉430074【正文语种】中文【中图分类】TQ426.6;O643.36综述与展望铜属于过渡金属元素，对有机化合物催化氧化、加氢和脱氢等反应有很好的活性，广泛应用于催化剂制备。
2018年第37卷第9期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS·3393·化 工 进展草酸二甲酯加氢反应中铜催化剂稳定性的研究进展赵鹬1，王世栋1，贠宏飞1，高懂儒1，李贵贤1，沈俭一2（1兰州理工大学石油化工学院，甘肃 兰州 730050；2南京大学化学化工学院，江苏 南京 210093） 摘要：草酸二甲酯催化加氢生产乙二醇是煤化工产业的重要组成部分。
目前以Cu/SiO 2为催化剂的研究工作得到广泛关注，但铜催化剂的失活问题是目前面临的最关键问题，阻碍了其进一步工业规模的发展。
本文综述了最近国内外对于草酸二甲酯加氢反应中铜催化剂稳定性的研究进展，分析了铜催化剂的失活机理，讨论提高铜催化剂稳定性的合理有效的方法。
文章指出从增强铜-其他物种相互作用而限制铜物种移动、提高载体的传热能力以消除反应过程中的局部过热点、制备特殊结构载体隔离铜颗粒以阻止其迁移团聚等方面，积极探索新的催化剂合成方法和新材料的制备，解决铜催化剂的失活问题，对于合成气经草酸二甲酯加氢制备乙二醇及乙醇酸甲酯等化工产品具有重要的学术价值和实用意义。
关键词：合成气；草酸二甲酯；加氢；乙二醇；催化剂；失活中图分类号：TQ530.2 文献标志码：A 文章编号：1000-6613（2018）09–3393–08 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017-2210Recent progress on the stabilization of copper catalysts for thehydrogenation of dimethyl oxalateZHAO Yu 1, WANG Shidong 1, YUAN Hongfei 1, GAO Dongru 1, LI Guixian 1, SHEN Jianyi 2(1School of Petrochemical Engineering ，Lanzhou University of Technology ，Lanzhou 730050，Gansu ，China ；2School of Chemistry and Chemical Engineering ，Nanjing University ，Nanjing 210093，Jiangsu ，China)Abstract ：The hydrogenation of dimethyl oxalate(DMO) to ethylene glycol(EG) is an important component of the coal chemical industry. Cu-SiO 2 catalysts for the hydrogenation of DMO have attracted great attention, but the poor stability and short lifespan of the copper catalysts severely restrict their large-scale industrial applications. This review mainly focused on the latest progress on the stability of the Cu-based catalysts for the hydrogenation of DMO. Deactivation mechanisms and some reasonable methods to improve the stability of the copper catalysts were discussed in detail. It is of great academic and industrial significance to pursue new methods for the preparation of efficient and long lifespan catalysts for the hydrogenation of DMO to EG and methyl glycolate(MG) through enhancing the interaction between the copper species and the support or the second metal, improving the heat transfer efficency of the carrier and using the supports with special structure to isolate copper particles, etc . Key words: syngas; dimethyl oxalate; hydrogenation; ethylene glycol; catalysts; deactivation草酸二甲酯（DMO ）加氢反应是CO 偶联法合成乙二醇过程中的最关键步骤。
第25卷第2期燃 料 化 学 学 报V o l125 N o12 1997年4 月JOU RNAL O F FU EL CH E M ISTR Y AND T ECHNOLO GY A p r1 1997超细CuO ZnO Si O2催化剂上CO2和CO加氢反应对比CO2加氢反应机理迟亚武 梁东白Ξ 徐长海 林培滋 罗洪原 林励吾(中国科学院大连化学物理研究所,大连116023)摘 要 在超细CuO ZnO Si O2催化剂体系上,对比研究了CO2和CO加氢性能,并就CO2加氢的反应机理进行了探讨。
考察了接触时间和反应压力对CO2加氢的主要产物甲醇和CO分布的影响。
结果表明,CO2加氢生成甲醇和CO是平行反应,生成的甲醇直接来源于CO2本身,没有经历CO中间物种,而且生成的CO能够适当地进一步加氢生成甲醇。
在超细CuO ZnO Si O2催化剂体系的CO加氢反应主要产物是二甲醚和甲醇,这进一步支持上述反应机理。
在488～568K反应温度范围内,超细CuO ZnO Si O2催化剂对CO2加氢的催化活性高于对CO加氢的活性。
关键词 反应机理,CO2加氢,CO加氢,超细催化剂,CuO ZnO Si O2对于CO2加氢合成甲醇的反应机理目前主要有两种观点,一种认为CO2与H2作用先生成CO,CO再与H2作用生成甲醇。
这一机理被很多研究工作所支持,E rdohelyi[1]等在负载Pd 催化剂和Jenn ings[2]等采用放射化学方法的研究都表明甲醇并不直接来源于CO2,B aiker[3]和B art[4]等的研究也都认为CO2加氢生成甲醇经历CO中间物种。
另一种是同上述观点完全对立的观点,认为CO2不经中间物种CO而直接生成甲醇[5,6],提出由CO2到CO和从CO2到甲醇是相互独立的过程,CO2是碳的氧化物转化成甲醇的真正前体。
R ar m aro son[7]、A2 m enom iya[8]、D en ise[9]、Ch inchen[10]、Gasser[11]等在不同催化剂体系的研究都支持甲醇是由CO2直接合成的观点。
草酸酯加氢铜基催化剂的关键技术和理论研究进展摘要：使用co催化耦联合合成草酸酯合成乙二醇已经成为研究中的热点，这一生产方式具有条件温和、原料丰富、成本低廉、原子利用率高、产品纯度高的特征，在这一技术中，核心技术就是草酸酯加氢催化剂，本文主要探讨草酸酯加氢铜基催化剂的关键技术和理论研究进展。
关键词：草酸酯加氢铜基催化剂关键技术理论研究一、引言乙二醇是一种化工中常用的有机化学原料，已经广泛的应用与塑料、防冻剂、聚酯纤维、橡胶、润滑剂、炸药等产品的生产中，用途十分的广泛。
就现阶段来看，生产乙二醇的方式是用石油合成法进行生产，即将乙烯氧化成环氧乙烷，再利用合成法得到乙二醇。
这种传统的生产方式能耗高、耗时长，随着能源问题的出现，迫切的需要寻求一种新的生成方式。
就我国的实际情况来看，石油资源贫乏、煤炭资源相对较为丰富，因此，可以开发一种使用煤炭资源作为原料来生产乙二醇的方法。
经过相关专家学者的研究，近年来也出现了一些新型合成乙二醇的方式，其中，使用co催化耦联合合成草酸酯合成乙二醇也成为研究中的热点，这一生产方式具有条件温和、原料丰富、成本低廉、原子利用率高、产品纯度高的特征，在这一技术中，核心技术就是草酸酯加氢催化剂，这一反应由几个一系列的反应构成：有关研究调查表明，铜基催化剂在该反应中的催化性能较为理想，因此本研究主要针对草酸酯加氢铜基催化剂的关键技术进行探究。
二、草酸酯加氢负载型铜基催化剂的载体效应铜基催化剂与其他的催化剂相比对于羰基加氢有着很好的选择性，适宜用在酯加氢反应之中，但是由于金属铜有着强度差、活性低、高温易烧结的特征，因此，一般使用负载型铜基催化剂来进行改性。
这种负载型催化剂有着硬度高、稳定性好的特征，能够有效提升活性组分的分散度，一般情况下，草酸酯加氢催化剂载体使用较多的有氧化硅、氧化铬以及分子筛等等。
最早应用在草酸酯加氢制乙二醇的催化剂时铜铬催化剂。
该种催化剂的反应温度是220℃，在1.5h-1相空速进行460h的反应，其活性仅仅只出现轻微的衰减，催化性能十分理想，但是由于铬具有一定的毒性，因此，新型无铬催化剂的开发也成为一个热点工作。
《Cu-SiO2催化剂结构的可控制备及己二酸二甲酯加氢制1,6-己二醇的研究》Cu-SiO2催化剂结构的可控制备及己二酸二甲酯加氢制1,6-己二醇的研究Cu/SiO<sub>2</sub>催化剂结构的可控制备及己二酸二甲酯加氢制1,6-己二醇的研究摘要：本文着重研究了Cu/SiO2催化剂的可控制备方法，并探讨了其在己二酸二甲酯加氢制取1,6-己二醇反应中的应用。
通过优化催化剂的制备工艺，实现了催化剂结构的调控，提高了反应的转化率和选择性。
本文的研究为工业生产1,6-己二醇提供了新的思路和方法。
一、引言随着化工行业的发展，催化剂在有机合成反应中扮演着越来越重要的角色。
Cu/SiO2催化剂因其良好的加氢性能和较低的成本，在许多有机合成反应中得到了广泛应用。
己二酸二甲酯加氢制取1,6-己二醇是一种重要的化工反应，其产物1,6-己二醇在聚氨酯、润滑油、防冻液等领域有着广泛的应用。
因此，研究Cu/SiO2催化剂的可控制备及其在己二酸二甲酯加氢反应中的应用具有重要的理论意义和实际应用价值。
二、Cu/SiO2催化剂的可控制备1. 制备方法的选择Cu/SiO2催化剂的制备方法主要包括浸渍法、共沉淀法、溶胶-凝胶法等。
本研究采用溶胶-凝胶法，通过控制溶胶的组成和凝胶过程，实现催化剂结构的可控制备。
2. 制备过程的优化在制备过程中，通过调整Cu的前驱体浓度、pH值、陈化时间等参数，优化催化剂的组成和结构。
同时，通过引入其他助剂，进一步提高催化剂的加氢性能。
三、己二酸二甲酯加氢制取1,6-己二醇的反应研究1. 反应机理己二酸二甲酯加氢制取1,6-己二醇的反应是一个典型的加氢反应。
在Cu/SiO2催化剂的作用下，己二酸二甲酯与氢气发生加成反应，生成1,6-己二醇。
2. 反应条件的优化通过单因素变量法，研究反应温度、压力、氢酯比、催化剂用量等参数对反应的影响，优化反应条件，提高反应的转化率和选择性。
焙烧温度对Cu-ZnO-Al_2O_3-SiO_2催化剂性能的影响王继元;曾崇余【期刊名称】《现代化工》【年(卷),期】2005()z1【摘要】研究了焙烧温度对用于CO2直接加氢合成二甲醚Cu-ZnO-DAl2O3-SiO2催化剂性质和催化性能的影响,并运用多种手段对催化剂进行了表征。
研究表明,焙烧温度影响CuO与Al2O3、SiO2的相互作用,从而使催化剂对CO2加氢合成二甲醚表现出不同的催化性能。
当焙烧温度为400℃时,CuO和ZnO分散较好,CuO与Al2O3、SiO2的相互作用较弱,催化剂对H2、CO2的吸附强度适中,吸附量较大,因而有利于二甲醚的生成。
【总页数】4页(P209-212)【关键词】焙烧温度;Cu-ZnO-Al2O3-SiO2催化剂;二氧化碳;加氢;二甲醚【作者】王继元;曾崇余【作者单位】南京工业大学化学化工学院【正文语种】中文【中图分类】TQ426.94【相关文献】1.焙烧温度和还原温度对Pt/HM催化剂性能的影响 [J], 田然;孙洪彦;王光维;马春曦2.焙烧温度和还原温度对Ni/CuHM催化剂性能的影响 [J], 徐东彦;王光维;赵晓非;马春曦;孔祥林3.铁改性水滑石基Pt/BaO/MgFeO催化剂焙烧温度对催化剂结构及NOx吸附-还原性能的影响 [J], 陈科;李博;吕刚;朱彦涛;宋崇林4.焙烧温度对Cu-Zn-Al-Mg甲醇合成催化剂结构与性能的影响 [J], 孙晨;贺安平;张可羡;周菊发;蔡洪城;郑天平;蒋莉萍;钟红;赵安民5.焙烧温度对甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂结构及性能的影响 [J], 张薛诗蕴;袁善良;刘照;黄敏;薄其飞;张彪;蒋毅因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
随着油品的升级换代,加氢过程应用越来越广泛,使得制氢技术在炼厂中的重要性不断提高。
蒸汽重整工艺是目前炼厂的主要制氢技术,包括原料气净化、蒸汽转化、中温变换、变压吸附单元,目前制氢装置使用变换催化剂主要有两类:Fe⁃Cr系和铜系中温变换催化剂。
Fe⁃Cr系催化剂起活温度高、CO转化率低,蒸汽耗量大,含致癌组分,铜系中温变换催化剂需要进口,比较有代表性的铜系催化剂有丹麦托普索公司开发的KK142型、LK811和LK813型变换催化剂[1]。
国内开发的几种型号的Cu⁃Zn⁃Al系变换催化剂[2,3],其活性组分为铜微晶,优点是低温活性较好,但其活性温区仅在200~250℃,其耐热性能较差,不能在高温区操作,仅用于气体中CO体积分数小于5%的反应条件,因此,天然气水蒸汽转化变换工段(CO体积分数约为13%~16%)使用的Cu系变换催化剂主要依赖于进口。
本工作采用ZnO为助剂,对CuO/CeO2水煤气变换催化剂进行了改性研究。
1实验部分1.1实验试剂硝酸铜,天津大茂试剂厂;硝酸铈,上海国药集团;硝酸锌,上海国药集团;氢氧化钾,浙江三鹰化学试剂有限公司。
均为分析纯。
1.2催化剂制备将Cu(NO3)2、Zn(NO3)2和Ce(NO3)3按计量比例配成溶液,混合均匀,在四口烧瓶中放入去离子水作为底液,将硝酸盐混合溶液与KOH溶液并流滴加到烧瓶中进行共沉淀反应,反应结束后晶化2h,将沉淀物离心、洗涤、干燥、焙烧得到CuO⁃ZnO/CeO2水煤气变换催化剂,命名为CCZn⁃a,a代表催化剂中添加ZnO对CuO/CeO2水煤气变换催化剂的改性研究苑慧敏1,付怀玲2,张永军1,张志翔1,王凤荣1(1.中国石油石油化工研究院,黑龙江大庆163714;2.中国石油大庆石油化工有限公司化工一厂,黑龙江大庆163714)摘要:采用活性评价、BET、XRD研究了ZnO对CuO/CeO2水煤气变换催化剂的活性、结构的影响。
结果表明:添加适量ZnO有助于催化剂低温活性的提高,添加的ZnO高度分散于催化剂中,ZnO的添加降低了催化剂的比表面积,随着ZnO含量的增加催化剂的孔容和平均孔径先上升再下降后再上升,结合活性测试发现孔径越大,催化剂活性越好。
Vol.31No.12005-02华东理工大学学报(自然科学版) J ou rnal of Eas t China University of Science and Tech nology (Natu ral Science Edition) E -mail :l izx z x@ 收稿日期:2004-01-02作者简介:李竹霞(1975-),女,博士,主要研究方向:催化反应工程。
文章编号:1006-3080(2005)01-0027-04载体对草酸二甲酯加氢铜基催化剂的影响李竹霞, 钱志刚, 赵秀阁, 肖文德*(华东理工大学联合反应工程研究所,上海200237) 摘要:以草酸二甲酯加氢反应为基础,研究了二氧化硅载体对铜基催化剂加氢反应性能的影响。
催化剂分别以气相硅溶胶、硅胶、二氧化硅为载体,采用沉淀沉积法制备了Cu /SiO 2催化剂(w Cu =0.20),分别记为CS 1、CS 2、CS 3,催化剂的活性从CS 3、CS 2到CS 1依次增加。
XRD 测试物相结构表明:氧化态CS 2和CS 3中存在CuO 晶相,而氧化态CS 1中活性组分呈无定形分布。
还原态催化剂的XRD 测试表明催化剂中有Cu 2O 和Cu 0存在,且Cu 2O /Cu 0的比例按CS 3、CS 2、CS 1顺序增加,X PS 分析证实了3个催化剂表面Cu 2O /Cu 0的比例有相应的变化趋势。
这说明Cu 2O 和Cu 0与草酸二甲酯加氢反应活性相关,提高Cu 2O 的含量,可以提高催化剂的活性。
关键词:SiO 2载体;铜基催化剂;草酸二甲酯;加氢;活性组分中图分类号:TQ032文献标识码:AEffect of Supports on Copper-Based Catalysts for Dimethyl Oxalates HydrogenationLI Zhu -x ia , QI AN Zhi -gang , Z HAO X iu -ge , X I AO W en -de *(UN IL AB Research Center of Chem ical Reaction Engineering ,East China Universityof Science and Technology ,Shanghai 200237,China )Abstract :Ca taly tic hydrog enatio n of dimethy l o xala te w as studied ov er copper catalyst suppo rted on three kinds o f silica :silica so l,silica g el,fumed silica,named CS1,CS2,CS3respectiv ely.The Cu /SiO 2cataly st suppor ted o n silica sol w as prepa red by the ho mog eneous depo sition-precipitation of the mix ture of aqueous cupram monia co mplex a nd silica sol .Those ca talysts suppo rted on silica g el and fumed silica w ere o btained by the heterog eneous depo sitio n -precipition o f aqueous so lutio n of Cu (NO )3a nd amm onia .Activity ev aluatio n results show that at 468K ,the cataly st CS 1presents best perfo rm ance .X RD (X -ray diffraction)patterns show there are CuO on oxidized catalysts CS2and CS3,but not o n oxidized CS1.After reduction,the content o f Cu 2O increases fro m CS3to CS1.XPS(X-ray photoelectron spectroscopy )analysis indica tes tha t the ratio of Cu 2O /Cu 0also increases as with the same sequences .These results sug-g est tha t the activity of cataly st is improv ed with the increase of Cu 2O .Key words :SiO 2suppo rts;co pper-based catalyst;dimethyl oxala te;hydrogena tion;activ e co mpo nent 乙二醇(EG)是一种重要的有机化工原料,广泛应用于制造合成纤维、合成树脂、增塑剂、化妆品以及炸药等。
氧化锌催化剂在碳酸二甲酯合成中的应用研究薄向利;李萍;夏代宽;邱添【期刊名称】《化工生产与技术》【年(卷),期】2006(013)004【摘要】用低热固相配位化学反应方法、分析纯ZnO表面改性、均相沉淀法、溶胶-凝胶法、并流沉淀法和固体研磨法6种方法制备了ZnO催化剂.对这6种ZnO 催化剂进行了XRD和SEM表征,筛选出最好的催化剂;比较了它们对DMC合成的活性大小的影响.结果表明:在尿素3 g,甲醇120mL,催化剂占整个反应物质量的6%,反应温度170～180℃,压力2.0～2.4 MPa,时间8 h条件下,ZnO(D)的催化活性最高,DMC的收率达到6.10%,尿素转化率为77.83%；用不同方法制备得到的ZnO 催化活性顺序为ZnO(D)＞ZnO(F)＞ZnO(C)＞ZnO(A)＞ZnO(B)＞ZnO(E).【总页数】4页(P19-22)【作者】薄向利;李萍;夏代宽;邱添【作者单位】四川大学化工学院,成都,610065;四川大学化工学院,成都,610065;四川大学化工学院,成都,610065;四川大学化工学院,成都,610065【正文语种】中文【中图分类】TQ132.4+1;TQ225.24+5【相关文献】1.一步法合成碳酸二甲酯中催化剂和脱水剂的研究 [J], 林春绵;沈德平;俞游;徐明仙2.硅胶包覆型催化剂在气相法合成碳酸二甲酯中的性能 [J], 岳川;丁晓墅;匡洞庭;王淑芳;赵新强;王延吉3.ZnO-SiO2复合催化剂的制备及其在碳酸二甲酯合成中的作用 [J], 魏彩虹;童益波;孟龙;张力;严军;郭效军4.催化剂中添加不同分子筛催化甲醇与二氧化碳反应合成碳酸二甲酯的研究 [J], 赵越;贾雯雯;商永臣5.一步酯交换法合成碳酸二甲酯中催化剂的选择 [J], 王福君;顾超然;崔洪友;王涛因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
2009年6月第17卷第6期工业催化I N D U STR I A L C A T A LY S I SJun e2009V01．17N o．6草酸二甲酯加氢制乙二醇C u／Si02催化剂失活研究康文国，李伟，肖文德‘(华东理工大学化学工程国家重点实验室，上海200237)摘要：采用沉淀沉积法制备了草酸二甲酯制乙二醇C u／Si O，催化剂。
在反应温度210℃、压力2．0M Pa、空速O．01m ol(g h)_和氢酯物质的量比60的条件下，对催化剂的失活规律进行了研究，采用X R D、B E T和TG—D T G等手段对反应前、后的催化剂进行表征，结果表明，铜烧结和高聚物可能是导致催化活性降低的主要原因。
关键词：催化化学；酯加氢；铜催化荆；失活；乙二醇doi：10．3969／j．i ss n．1008-l143．2009．06．017中图分类号：0643．36；T Q223．16+2文献标识码：A文章编号：1008一1143(2009)06-0070-05D ea ct i vat i on of C u／S i02cat al ys t f or hydr oge na t i on ofdi m e t hyl oxal at e t o et hyl ene gl ycolK A N G W enguo，u W e i，X I A O W ende‘(St at e K e y Labor at ory of C hem i cal Eng i neer i ng，Eas t C hi na U ni ve rsi t y of Sci en ce&T echnol ogy，Shang hai200237，C hi na)A bs t ract：C u／Si02ca t al ys t f or hyd r ogenat i on of di m et h yl oxal at e(D M O)t o e t hyl e ne gl ycol w a s pre par edby hom ogeneo us de posi t i on—pre ci pi t at i on．D e ac t i vat i on of t he C u／S i02cat al y st W as s t udi ed under t he fol—l ow i ng cond i t i on：210℃，2．0M Pa，D M O L H S Vof0．01m ol(g-c at．h)～，n(H2)：n(D M O)=60．Fr es h and dea ct i vat ed cat al ys t s w er e charact eri zed by X R D，B E T and TG-D T G．The r esu l t s s how ed t hat de a ct i vat i on of t he C u／Si02ca t al ys t W asm ai nl y caused by grow t h of C u cr yst al s by si nt e r i ng and co kef or m at i on f rom t he pol ym e rs．K e y w or ds：c at a l yt i c chem i st ry；est er hy dr og enat i on；cop per-bas ed ca t a l yst；dea ct i va t i on；et hyl ene gl yc ol doi：10．3969／j．i ss n．1008-1143．2009．06．017C L C num ber：0643．36；TQ223．16+2D ocum ent code：A A rt i c l e I D：1008—1143(2009)06-(D70-05乙二醇作为化工原料，需求量逐年增长，研究和发展C。
《Cu-SiO2催化剂结构的可控制备及己二酸二甲酯加氢制1,6-己二醇的研究》Cu-SiO2催化剂结构的可控制备及己二酸二甲酯加氢制1,6-己二醇的研究Cu/SiO<sub>2</sub>催化剂结构的可控制备及己二酸二甲酯加氢制1,6-己二醇的研究摘要：本文研究了Cu/SiO2催化剂的可控制备方法，并探讨了其在己二酸二甲酯加氢制1,6-己二醇反应中的应用。
通过优化催化剂的制备条件，实现了催化剂结构的调控，提高了反应的转化率和选择性。
本文详细介绍了实验方法、数据分析和结果讨论，为相关领域的研究提供了参考。
一、引言催化剂在化学工业中扮演着至关重要的角色，其中Cu/SiO2催化剂因其优异的催化性能和低成本，广泛应用于各种有机反应中。
本文着重研究了Cu/SiO2催化剂的可控制备方法，以及其在己二酸二甲酯加氢制1,6-己二醇反应中的应用。
该研究不仅有助于深入了解催化剂的制备过程，而且对于提高反应效率和产物质量具有重要意义。
二、实验方法1. 催化剂制备采用溶胶-凝胶法，通过控制Cu的前驱体浓度、pH值、陈化时间等参数，制备不同Cu负载量的Cu/SiO2催化剂。
2. 反应过程以己二酸二甲酯为原料，在Cu/SiO2催化剂的作用下进行加氢反应，生成1,6-己二醇。
通过调整反应温度、压力和催化剂用量等条件，探究最佳反应工艺。
三、结果与讨论1. 催化剂结构表征通过XRD、TEM、BET等手段对制备的Cu/SiO2催化剂进行结构表征。
结果表明，通过控制制备条件，可以成功调控催化剂的晶相、粒径和比表面积等结构参数。
2. 反应性能评价在己二酸二甲酯加氢制1,6-己二醇的反应中，评价了不同制备条件下Cu/SiO2催化剂的催化性能。
实验结果表明，通过优化催化剂的制备条件，可以提高反应的转化率和选择性。
其中，适宜的Cu负载量、陈化时间和pH值等参数对于获得高活性、高选择性的催化剂至关重要。
3. 反应机理探讨结合文献资料和实验数据，对己二酸二甲酯加氢制1,6-己二醇的反应机理进行探讨。
