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用于草酸二甲酯加氢合成乙二醇的催化剂设备制作方法与制作流程本技术公开了用于草酸二甲酯加氢合成乙二醇的催化剂制备方法，采用长碳链有机季铵盐对层状硅酸盐材料进行插层改性，再引入氨基硅烷偶联剂形成共价健连接，然后与可溶性铜盐相混合反应，产物分离、纯化到固体产品；再将固体产品与碱液反应，所得产物再次过滤、去离子水反复洗涤到中性，干燥，焙烧得到负载铜型催化剂。
本技术以插层改性层状硅酸盐材料为载体，采用离子交换和配位作用进行铜负载，可以调控最终催化剂中铜物种的尺寸及分散度，改善一价铜和零价铜的协同作用，得到高分散负载型纳米铜催化剂；该催化剂用于草酸二甲酯加氢合成乙二醇反应，草酸二甲酯转化率>99.5％，乙二醇选择性>96％，该催化剂制备过程简单、成本低，有利于实现工业化应用。
权利要求书1.一种草酸二甲酯加氢合成乙二醇催化剂制备方法，其特征在于：采用长碳链有机季铵盐对层状硅酸盐材料进行插层改性，再引入氨基硅烷偶联剂与改性后材料的层间羟基缩合反应形成共价健连接，然后与可溶性铜盐溶液混合回流反应，产物经过滤或离心、充分洗涤、干燥得到固体产品；然后将固体产品90～100℃与碱液反应，所得产物再次过滤、去离子水洗涤到接近中性，在80～120℃干燥12～48h，450～600℃焙烧2～8小时得到负载铜基催化剂；催化剂中铜含量为催化剂总重的10～45％；一价铜含量为活性铜总摩尔数的20～60mol％。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：层状硅酸盐材料包括水硅钠石、多水硅钠石、水羟硅钠石、麦羟基硅钠石、云母、滑皂石、柯绿泥石、滑绿石、累托石、云蒙石、羟硅铝石、蛭石中任一种或几种，优选水硅钠石、多水硅钠石、水羟硅钠石、麦羟基硅钠石中任一种或几种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述长碳链有机季铵盐表达式为：[CnH2n+1(CH3)3N+]X-，其中n＝12,14,16和18，X＝Cl，Br，I和F，优选十二烷基三甲基溴化铵、十四基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵中任一种。
草酸二甲酯加氢制备乙二醇技术进展摘要：综述了近年来乙二醇及乙醇酸甲酯生产工艺的现状及技术进展，并以碳一合成路线中草酸二甲酯催化加氢制备乙二醇为重点，介绍了以Ru等贵金属催化剂为主的液相均相加氢和以Cu基催化剂为主的非均相气相或液相加氢的研究进展，指出开发出环境友好的、性能优异的催化剂将加快工业化应用。
关键词：草酸二甲酯乙二醇乙醇酸甲酯催化加氢1 前言乙二醇(EG)是一种重要的有机化工原料，从它可以衍生出100多种化工产品和化学品，其主要用途是生产聚酯单体和抗冻剂。
预计我国乙二醇的总需求量，2008年达到约636万吨，2010年将达到约710万吨，而2008年我国乙二醇总生产能力约268万吨，2010年将达到约420万吨，但与需求量相比仍有很大的缺口。
乙醇酸甲酯是一类重要的有机原料和医药中间体，可被广泛应用于化工、医药、农药、饲料、香料及染料等许多领域。
目前，该类产品在国内少有规模化生产，工业上采用氯乙酸水解法生产，但因环保问题受到限制，使该产品的应用开发受到很大影响。
另外，其下游产品也具有广泛的实际应用价值，如乙醇酸，国内只有少数企业建有小规模生产装置且年产能力不到2000吨，而国内乙醇酸潜在的市场需求为l万吨左右；其次还有甘氨酸、丙二酸二甲酯和乙醛酸等下游产品都是目前国内外市场紧缺或较紧缺的化工产品。
乙二醇和乙醇酸甲酯都是国内紧缺，需要大量进口且价格较昂贵的化工原料，所以开发出高效而环保的合成路线具有十分重大的现实意义。
目前我国的资源禀赋可概括为少油、有气、多煤。
发展碳一化工不但可以充分利用天然气和煤资源，而且能够减轻环境压力，是非常重要的研究领域，其中包括草酸酯的制备。
现在国内外对以一氧化碳为原料制备草酸二乙酯的研究取得了良好的效果，工业生产趋于成熟，对草酸二甲酯的研究也正在进行之中。
在必要的控制下将草酸酯适当加氢就可以生成乙二醇或乙醇酸甲(乙)酯。
以草酸酯加氢来制取乙二醇及乙醇酸甲(乙)酯安全环保、原料丰富、不依赖石油，特别是可以在很大程度上弥补目前国内外生产乙二醇大型装置普遍采用的环氧乙烷直接水合法工艺路线中乙二醇选择性低、水含量高，后续生产过程能耗高、流程长等缺点，符合当前的环境和经济形势。
综述专论李广敏刘新波周丽摘要：乙二醇(EG)是一种重要的化工原料，广泛应用于聚酯纤维等重要化工产品的生产。
近年来煤基合成气制乙二醇技术受到各科研院所的高度重视，并相继开展相关研发工作。
然而，该工艺仍然存在一些技术难题，其中草酸酯加氢制乙二醇催化剂的稳定性一直是一个瓶颈。
目前大多数研究者把精力主要集中在草酸酯加氢催化剂的设计和改性上，关于催化剂失活的公开文献非常少。
本文综述了影响Cu/SiO 2催化剂失活的因素。
关键词：乙二醇催化剂失活中图分类号：TQ 032.4 文献标志码：A文章编号：T1672-8114(2013)07-007-04（河南开祥化工有限公司,河南义马472300）1前言乙二醇（EG ）是一种非常重要的有机化工原料，主要用于生产聚酯树脂和防冻液，还可用于不饱和聚酯树脂黏合剂、增塑剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、非离子表面活性剂以及炸药等，用途十分广泛。
其中聚酯树脂是我国乙二醇的主要消费领域，消费量约占总消费量的94.5%。
目前乙二醇制备技术路线主要有两种：一是石油路线，即采用环氧乙烷水合法，优点是技术成熟，应用面广，收率为90%，但缺点也十分明显，依赖石油资源，乙二醇产品成本与国际油价紧密挂钩，成本较高，且水耗大；另一种方法就是煤制乙二醇技术路线，以煤制成合成气，再以合成气中的一氧化碳（CO ）和氢气（H 2）为原料制取乙二醇，是当今世界普遍关注的一项技术。
国外技术未能实现工业化的原因，在于没能获得核心催化剂的关键制备技术和工业一氧化碳深度脱氢净化等系列关键工艺和技术，以及草酸二甲酯加氢制乙二醇催化剂失活的研究关键单元的技术集成。
我国成功实现了工业化的煤制乙二醇自主技术，具有成本低、能耗低、水耗低、排放低等特点，十分适合我国缺油、少气、煤炭资源相对丰富的资源国情。
“煤制乙二醇”技术开辟了非油生产乙二醇新途径。
煤制乙二醇路线系通过CO 气相耦联合成草酸酯，草酸酯再加氢制取乙二醇。
实践表明，草酸酯转化率可达100%，乙二醇选择性高于95%。
工 业 技 术90科技资讯 SC I EN C E & TE C HN O LO G Y I NF O R MA T IO N 乙二醇特有的合成材料,被看成基础特性的化工制备材料,被用于平日以内的聚酯产出中,还可制备某规格下的防冻剂。
工业合成特有的流程,是采纳特有的石油乙烯,经由提炼得来乙二醇。
然而,耗费掉的石油偏多,与本源的环保理念没能契合。
这种情形下,合成气制备出来的乙二醇,正在受到注重。
草酸二甲酯特有的加氢流程,能够合成这一材料。
先要经由偶联,得到足量的草酸二甲酯;在这以后,再经由接续的加氢流程,得到合乎规格的乙二醇。
1 实验特有的侧重点1.1选取催化剂酸性特性的硅溶胶,被设定成硅源;硅溶胶特有的酸碱度,应被限缩在2.5以下。
选出来的沉淀剂,包含某规格下的碳酸钠、原料范畴内的氢氧化钠。
催化剂特有的制备流程,包含如下特有的要点:把每升一摩尔这样的硅溶胶,融入金属特性的硝酸盐,并添加流体特性的其他溶液。
经由机械搅拌,把调和得来的新制剂,增添酸碱度直至6.9。
经由1h的老化以后,在偏热的水体之内沉淀;沉淀得来的新制剂,再次经由洗涤及过滤,妥善予以烘干,接着去焙烧。
1.2制剂固有的表征制剂固有的比表面积、测量得来的孔结构,都能经由物理特性的吸附仪,妥善测定出来。
采纳惯用的静态法,测出样品固有的吸附等温线、对应着的脱附等温线。
测试以前,预备出来的一切样本,都应经由审慎的干燥处理。
采纳特有的拟定方程,辨识比表面积。
这样做,能够明晰样品特有的孔布设状态。
选出20mg规格下的催化剂,添加至特有的热天平之中,用气体去吹扫。
这样添加进来的样本,应保障稳定倾向;质谱关涉的信号基线,不应发生变更。
记录下来的数值,包含制剂原有的质量更替、测量得来的质谱信号。
1.3解析制剂性能固定床配有的反应器,固有的长度590m m ;不锈钢管固有的内径,被测定成13mm。
选出5g 特有的这种制剂,填充至器皿固有的恒温段以内;在容器固有的上下侧,还要添加石英砂。
草酸二甲酯催化加氢制乙二醇铜基催化剂研究进展李美兰;马俊国;徐东彦;葛庆杰【摘要】The conversion of syngas to ethylene glycol via hydrogenation of dimethyl oxalate was counted as the most potential process for ethylene glycol production. Recent studies on Cu based catalysts for heterogeneous hydrogenation of dimethyl oxalate to ethylene glycol were introduced, and influences of catalyst preparation methods, supports, and promoters on the catalytic performances were summarized. In addition, the active sites and mechanism of the reaction were discussed.%合成气经草酸二甲酯加氢制乙二醇是最具工业应用前景的乙二醇合成新工艺.着重介绍了草酸二甲酯非均相加氢Cu基催化剂的研究进展,总结了催化剂的制备方法、载体、助剂等对催化反应性能的影响,初步探讨了反应过程催化剂的活性中心及反应机理.【期刊名称】《天然气化工》【年(卷),期】2013(038)001【总页数】6页(P72-77)【关键词】草酸二甲酯;乙二醇;催化加氢;Cu基催化剂;助剂【作者】李美兰;马俊国;徐东彦;葛庆杰【作者单位】中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116023【正文语种】中文【中图分类】TQ223.162;TQ426;O643.36乙二醇又称甘醇，是一种重要的有机化工原料。
【二】工艺技术（一）工艺原理本项目以煤制合成气为原料，采用草酸酯法生产乙二醇。
首先CO气相催化反应合成中间产品草酸二甲酯，然后草酸二甲酯催化剂加氢生产乙二醇。
合成气间接法生产乙二醇的主要反应包括一氧化碳(CO)与亚硝酸甲酯(MN)生成草酸二甲酯(DMO)的羰化反应，草酸二甲酯加氢生成乙二醇(EG)的反应，一氧化氮、氧气和甲醇生成亚硝酸甲酯的酯化再生反应，亚硝酸钠、硝酸反应生成一氧化氮。
具体过程如下：1、原料气制备低压煤气化制一氧化碳2C + O2 = 2CO间歇法制半水煤气，再经高变低变制得氢气C + H2O = CO + H2CO + H2O = CO2 + H22、草酸二甲酯合成CO气相偶联合成草酸二甲酯(DMO)由两步化学反应组成。
首先为CO在催化剂的作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和NO，称为偶联反应，反应方程式如下：2CO + 2CH3ONO = (COOCH3)2 + 2NO其次为偶联反应生成的NO与甲醇和O2反应生成亚硝酸甲酯，称为再生反应，反应方程式如下：2NO + 2CH3OH + 1/2O2 = 2CH3ONO + H2O生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。
总反应式为：2CO + 1/2O2 + 2CH3OH = (COOCH3)2 + H2O3、草酸二甲酯加氢制取乙二醇草酸二甲酯加氢是一个串联反应，首先DMO加氢生成中间产物乙醇酸甲酯(MG)，MG再加氢生成乙二醇。
主反应方程式如下：(COOCH3)2 + 4H2 = (CH2OH)2 + 2CH3OH（二）工艺步骤金煤化工煤制乙二醇自主技术主要工艺包括七个步骤：第一是氨与空气在氨氧化炉内高温氧化得到氨氧化物；第二是氨氧化物与甲醇、氧气氧化酯化生成亚硝酸甲酯；第三是工业一氧化碳原料气体的催化脱氢净化；第四是亚硝酸甲酯与一氧化碳氧化偶联生成草酸二甲酯；第五是草酸二甲酯催化加氢生成乙二醇；第六是乙二醇混合物的精馏；第七是尾气循环使用和消除污染排放。
煤制乙二醇工艺“煤制乙二醇”就是以煤代替石油乙烯生产乙二醇，即CO气相催化合成草酸酯和草酸酯催化加氢合成乙二醇。
乙二醇的应用方向也在不断增多，各国都对煤制乙二醇技术做了研究，我国已于2009年将煤制乙二醇列入国家石化振兴规划。
下面就草酸酯加氢合成乙二醇的生产工艺做简单介绍。
一、煤制乙二醇-----草酸酯加氢合成路线1.1生产原理(1)原料气制备低压煤气化成一氧化碳2 C + O2 = 2CO间接法制半水煤气，再经高变低变制得氢气C+H2O=CO+H2CO+H2O=CO2+H2(2)草酸二甲酯合成CO气相偶联合成草酸二甲酯(DMO)有两步化学反应组成。
首先为CO催化剂的作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和NO，称为偶联反应，反应化学式如下: 2CO+2CH3ONO=(COOH3)2+2NO其次为偶联反应生成的NO与甲醇和O2反应生成亚硝酸甲酯，称为再生反应，反应方程式如下:4NO+4CH3OH+O2=4CH3ONO+2H2O生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。
总方程式为:(COOH3)2+4H2=(CH2OH)2+2CH3OH1.2草酸二甲酯生产流程第一步，原料气的制备、净化及变换:(1) 一氧化碳气体的制备，通过空分制得氧气与炉内煤反应制得炉气，炉气经脱硫净化送到下一工序;(2) 氢气的制备，通过间歇制气法制得半水煤气，炉气经脱硫净化，接着进行高温变换和低温变换，制得氢气。
第二步，一氧化碳原料气的再净化处理:从合成气净化装置出来的一氧化碳原料气，采用催化氧化技术除去氢和氧，最后以分子筛脱水。
再按照一定比例混入普氧或空气，并送入载有催化剂的固定床反应器中，催化反应同时除去所含的氢气和氧气。
其催化剂是负载有铂族金属或它们的盐的载体催化剂。
金属主要是铂、钯或铂-钯合金。
其盐可以是硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、草酸盐、醋酸盐、卤化物及其络合物等。
金属含量为载体重量的0.05—5%。
载体可以采用硅胶、浮石、硅藻土、活性炭、分子筛及氧化铝等物质。
合成气经草酸酯法制取乙二醇工艺原理：草酸酯法的主要原料为NO，CO，0：，H 和醇类等。
其反应原理是NO与H2 生成N 0 ，再利用醇类与N，O 反应生成亚硝酸酯，在Pd催化剂作用下，CO与亚硝酸酯氧化偶联得到草酸酯，草酸酯再经催化加氢制取乙二醇。
该路线包括如下3步反应。
一(I)亚硝酸酯生成2NO +2ROH +0．502—— R0N0 +H20亚硝酸酯生成反应属气一液反应，无需催化剂，反应速度快。
研究最多的是分别采用甲醇或乙醇，获得亚硝酸甲酯或亚硝酸乙酯。
二者相比，亚硝酸甲酯热稳定性较高，因而偶联反应的操作弹性和效率较高，并且生成的草酸二甲酯在常温下是固体，便于储存运输。
(2)CO与亚硝酸酯羰化氧化偶联制草酸酯2C0+2RONO一(COOR)2+2NOCO和亚硝酸酯在催化剂作用下进行羰基化反应，形成草酸酯和NO，其中NO可以循环使用。
(3)草酸酯加氢(COOR)2+4H2 (CH2OH)2+2ROH总反应为：2CO+4H2+0．502 (CH2OH)2+H2O由草酸酯加氢反应式可见，这一过程实际并不消耗醇类和亚硝酸，只是由CO，0 和H 来合成乙二醇，其中CO和H 来源于合成气的分离、提纯，以分别满足工艺的需要。
合成气经草酸酯法制取乙二醇主要工艺流程(1)煤通过气化、变换和分离过程，获得H 和CO。
CO首先与亚硝酸甲酯发生羰基化反应，生成草酸二甲酯，同时产出NO气体。
(2)草酸二甲酯进入加氢过程，加氢生成乙二醇和甲醇，通过精制得到乙二醇产品，甲醇作为草酸酯再生的原料，与羰基化得到的NO在氧气的作用下生成亚硝酸甲酯作为羰基化的中间原料。
优势：(1)合成气经草酸酯法制乙二醇符合我国煤和天然气资源相对丰富、石油资源相对匮乏的状况，积极推进该项新技术具有明显的原料优势。
(2)与传统工艺路线相比，合成气经草酸酯法合成乙二醇，工艺要求不高，反应条件温和，是目前最有希望大规模工业化生产的煤制乙二醇路线。
如果能研究、开发出更加优良的催化剂，则在我国的应用前景会更广阔。
4.2 草酸二甲酯（DMO)加氢制乙二醇(EG)
4.2.1 反应机理
DMO加氢合成EG是一个两步串联反应，若进一步加氢则生成乙醇，反应历程如下：
CH3OOCCOOCH3 + 2 H2HOCH2COOCH3+CH3OH (1)
HOCH2COOCH3 + 2 H2HOCH2CH2OH+CH3OH (2)
HOCH2CH2OH + H2C2H5OH+H2O (3) 加氢中间产物乙醇酸甲酯(MG)也是重要的精细化工产品，它可加氢制备EG、水解得到乙醇酸、羰化制丙二酸甲酯、氨解制甘氨酸等。
草酸二甲酯（DMO）在催化剂上发生解离吸附，生成M-OCH3和中间物（B）。
DMO在催化剂的预吸附过程中，由于此时体系内没有足够的解离态H与（B）反应使（B）消去，所以中间物（B)将会深层解离生产中间物（C)，此时再通入氢气时，由于（C)的加氢活性远远高于(B)，所以（C）首先与解离态H反应生成EG，之后（B)才会加氢反应生成MG。
部分MG分子脱附，而还有部分MG继续在活性中心上发生解离作用即生成M-OCH3和中间物（A），中间物（A）与解离态H继续反应生成EG。
M-OCH3在反应过程中解离态H反应生成CH3OH而脱除。
根据学者张博[4.1]实验研究发现，在加氢反应稳定时，不论是在DMO预吸附还是氢气预吸附的加氢反应过程中，都没有观察到明显的中间物(C)，实际反应过程大部分生成EG的过程沿着路径（2）。
图4-1 DMO加氢的反应机理图
4.2.2 反应温度
温度对DMO加氢反应的影响见图1，由图1可看出，在190-210℃内，DMO转化率和EG选择性随温度的升高明显增加，其中DMO转化率在210℃时已接近100％，MG的选择性随温度的升高明显减小，
由此可见，升高温度对反应有利，但当温度升到200℃以上时，产物中测出微量乙醇，说明副反应开始发生，所以温度应控制在205 ~210℃内。
在反应温度458～498 K内，DMO加氢各步反应的K依次增大，即K(1)<K((1)+(2))<K(3)，各步反应的平衡常数均大于10，因此总反应的平衡转化率较高。
K和△，G，与反应温度的关系见图1和图2。
在458—498 K内，反应(1)和反应
(2)均为可逆放热反应，反应热随反应温度的升高而下降，因此提反应温度对生成副产物有利。
反应(3)在热力学上非常有利，基本上为不可逆反应。
4.2.3 反应压力
张启云等人在文献[4.2]中做出压力对DMO加氢反应的影响，见图4-2。
由图4-2可看出，在1-3 MPa内，随压力的升高，DMO转化率和EG选择性略有增加,MG选择性略有减小；当压力高于2.0 MPa时，反应基本稳定。
所以较适宜的压力为2 MPa。
图4-2 压力对DMO加氢反应的影响
4.2.4 氢酯比
氢气与DMO的摩尔比（氢酯比）对DMO加氢反应的影响见图4-3。
由图4-3可看出，氢酯比为40~80时，DMO转化率随氢酯比的增大而增加，当氢酯比大于80后，DMO转化率随氢酯比的变化已不明显；EG选择性随氢酯比的增大明显增加，但当氢酯比大于10后，增幅已不明显，此时，过量的氢气加剧了EG加氢反应，产物中测出微量乙醇。
所以氢酯比应控制在80~100
图4-3 氢酯比对DMO加氢反应的影响
4.2.4 催化剂
草酸酯加氢反应的主要催化体系之一就是采用硅负载的铜基催化剂，载体硅可以提供好的活性分散面，减少活性损失，载体的物理参数（平均孔径、孔体积、表面积）与催化体系的催化活性相关联，载体的预处理（去除铁离子、硫酸根以及碱金属）可以有效提高催化剂活性。
催化剂组分中的Cu2O 和Cu0 与草酸酯加氢的反应活性相关，提高Cu2O 的含量，可以提高催化剂的活性，并且Cu+决定了反应物的转化率，而CuO则决定着乙二醇的收率。
另外，Cu/SiO2催化体系在酯加氢过程中的金属助催化剂的作用可以为草酸酯加氢催化剂的选择提供参考。
草酸酯加氢过程的铜基催化剂还是以单金属催化体系为主，而双金属的催化体系也有研究，如Cu-Ag/SiO2催化剂，
不过该催化剂对草酸酯加氢过程的中间产物（乙醇酸酯）的生成有利。
草酸酯在催化加氢的过程中，草酸酯首先在Cu 的表面进行解离吸附生成乙醇酸酯，然后乙醇酸酯以同样的机理继续加氢得到乙二醇。
草酸酯加氢反应符合Langmuir-Hinshelwood 模型，表面反应为速率控制步骤。
草酸二丁酯合成乙二醇液相加氢工艺催化剂体系单一，回收容易，催化剂活性较高，产品纯度高，生产实现连续化。
河南煤业化工集团研究院有限责任公司旺3开发的草酸酯加氢制乙二醇催化剂以二氧化硅材料为载体，金属铜为主活性组分，金属M为助催化剂，金属铜含量为10％～50％；金属M含量为0．5％～5％，其余为SiO。
催化剂比表面积为150～1000m2／g，孔容为0．5～1．2cm2／g，平均孔半径为5～15nm。
该催化剂采用快速燃烧法制备，工艺简单、易于操作，容易进行工业化生产，制得的催化剂颗粒均匀、分散度好、催化性能稳定，用于草酸酯加氢制乙二醇反应中具有活性高、选择性高和寿命长等优点
沈阳化工大学H3还开发出草酸二甲酯加氢反应生成乙二醇催化剂及其制备方法。
该催化剂以硝酸铜、醋酸铜或氯化铜为铜源，以烷氧基硅烷、高纯硅粉、高纯气相白炭黑、硅溶胶为硅源。
以氨水、尿素、碳酸氢铵为沉淀剂。
引入元素周期表VIII、IB、IIB族过渡金属氯化物及硝酸盐作为助催化剂，采用共沉淀一浸渍法、溶胶凝胶法制备Cu—M～Si催化剂。
硅源经过溶剂挥发自组装法处理得到介孔SiOz，将活性组分与沉淀剂络合得到铜一M一氨络合溶液，上述络合溶液负载到介孔SiO。
载体得到Cu—M—si催化剂。
Cu为10％～
30％，助催化剂M为0．005％～5％，余量为介孔SiO。
山东华鲁恒升集团德化设计研究有限公司㈣开发出草酸二甲酯加氢制备乙二醇的催化剂。
其中催化剂包括如下质量百分比的组分：活性金属30％～60％，助剂金属5％～30％，载体20％～60％。
其中，活性金属为铜，助剂金属为锌、镁、铝、银、钌和铱中的一种或两种以上任意组合，载体为二氧化硅。
该催化剂反应条件温和、活性高、稳定性好、选择性高、环境友好，催化剂的制备过程简单。
相关文献
1 李晓武浅析煤制乙二醇合成气合成技术中国化工贸易 2015
2 谭捷，草酸酯加氢合成乙二醇专利技术研究进展，中国石油化工股份有限公司茂名分公司研究院，2015
3 黄格省，李雪静，杨延翔，曲静波，合成气制乙二醇产业化发展现状及分析，中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院，2015
4
王宇博，煤制乙二醇竞争力分析，石油和化学工业规划院，2014
5
王志峰，煤制乙二醇技术工业化之探讨，中国五环工程有限公司，2014
6 尹安远，戴维林，范康年草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇过程的热力学计算与分析，上海，复旦大学化学系上海市分子催化与创新材料重点实验室，2008。
