气质联用法测定人血清游离脂肪酸

高效液相色谱-质谱联用法测定人体血液中脂肪酸含量许倩;盛灵慧;李保山;黄峥【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2011(20)5【摘要】建立了一种用液相色谱-串联质谱(HPLC- MS)快速、准确地对人体血液中游离脂肪酸进行分离和定量的方法.该法使用Dole提取法,提取的样品直接进行分析,无需衍生化处理.该方法以氘代十六烷酸为内标物,采用液相色谱-质谱联用法测定了人血清中游离脂肪酸的含量,各脂肪酸线性方程的相关系数均大于0.99,方法的回收率为90.02%-100.05%,测定结果的相对标准偏差小于9%(n=9).%A rapid and sensitive method for separation and quantitation of free fatty acids (FFAs) in human serum by high - performance liquid chromatography - mass spectrometry (HPLC - MS) was established. The samples were extracted by Dole method, and injected directly to the HPLC system without derivative treatment. The linear correlation coefficient was more than 0. 99, and the RSD of determination results was less than 9% (n =9). The recoveries ranged from 90.02% to 100.05%.【总页数】3页(P14-16)【作者】许倩;盛灵慧;李保山;黄峥【作者单位】北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室,北京,100029;中国计量科学研究院,北京,100013;北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室,北京,100029;中国计量科学研究院,北京,100013【正文语种】中文【相关文献】1.气相色谱-质谱联用法测定人体血液中的阿托品 [J], 刘颖;孙桂进;张炳谦2.超高效液相色谱-质谱/质谱联用法测定泰山白首乌中γ-氨基丁酸含量及其相关药效分析 [J], 赵健;李凤华;杨丽;刘海霞;赵睿;徐锋;徐凌川3.超高效液相色谱-质谱/质谱联用法测定白酒中的甜蜜素 [J], 杨敏敏;陈黎;胡用军;杨志杰;杨娟4.高效液相色谱-质谱/质谱联用法测定鸡蛋中氯霉素残留量的不确定度评定 [J], 黄伟蓉;张朋杰;张宪臣;陈丽斯;杨蕙;卢俊文;陈润雯5.高效液相色谱-质谱/质谱联用法测定鸡蛋中氯霉素残留量的不确定度评定 [J], 黄伟蓉;张朋杰;张宪臣;陈丽斯;杨蕙;卢俊文;陈润雯;因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

气质联用-内标法测定豆类中脂肪酸含量及因子分析钱宗耀，刘河疆，张维维，帕尔哈提*（新疆农业科学院农业质量标准与检测技术研究所；农业部农产品质量安全风险评估实验室乌鲁木齐830091）摘要：对市售九种豆类（鹰嘴豆、黄豆、青豆、花芸豆、扁豆、豌豆、绿豆、黑豆、红豆）中的脂肪酸组分进行含量测定研究，以十一烷酸甘油三酯为内标物，采用气相色谱-质谱联用技术对各个样品中脂肪酸甲酯组分进行分析，辅助NIST检索工具鉴定各脂肪酸组分。

通过本次试验建立内标法计算豆类中脂肪酸组分含量的方法。

结果表明，本次试验的豆类样品脂肪酸组分及含量均有差异，其中青豆的总脂肪含量最高，鹰嘴豆的不饱和脂肪酸含量最高。

通过软件分析相关性，其中各组分间除十五烷酸外，都具有很好的显著相关性，主成分分析获得前2个主成分可以解释全部变异的98%。

聚类分析将九种豆类归入四大类。

该实验方法前处理简便快捷，结果准确度高，分析时间较短，可为内标法测定脂肪酸含量的研究提供借鉴。

关键词：豆类；脂肪酸；气质联用；内标法；因子分析；聚类分析中图分类号：文献标识码：A 文章编号：Determination of fatty acids and factor analysis from beans by gaschromatography mass spectrometry using internal standard MethodQian Zongyao, Liu Hejiang, Zhang Weiwei, Paerhati*(Institute of Agricultural Quality Standards and Testing Technology Research, Xinjiang Academy of Agricultural Science, Laboratory of quality& safety risk assessment for agro-products(Urumqi),Ministry of agriculture, Xinjiang Urumqi 830091）Abstract: Study on fatty acid composition in nine kinds of beans samples including chickpea、soybean、 green pea、colored kidney bean、dolichos lablab、pea、mung bean、Black bean、Red Bean. Use the compound C11:0 methyl ester for internal standard. The technology of gas separation of fatty acid methyl ester composition andcomposition analysis of NIST helper tools to retrieve chromatography-mass spectrometry. The results showed, Both fatty acid components and contents are difference between nine kinds of beans samples of this experiment, It can be seen that green beans had the highest total fat content in those samples, chickpeas had the highest content of unsaturated fatty acids. Through software analysis, the correlation between the components of each group was very significant except C15:0, The first principal components obtained by factor analysis could account for 98% of all variations. The single linkage dendrograms based on principal component values divided the nine kinds of beans into four clusters. This method is基金项目：新疆维吾尔自治区公益性科研院所基本科研业务经费资助项目（KY2015082）收稿日期：作者简介：钱宗耀，男，1982年出生，高级实验师，农产品质量安全及风险评估。

顶空固相微萃取-气质联用技术结合内标法测定液体乳游离中链脂肪酸刘景;苏米亚;徐致远;游春萍;刘振民【摘要】原料乳和乳制品中主要的游离中链脂肪酸(己酸、辛酸、癸酸)由于具有强烈的风味特征,是影响液体乳质量安全的重要化合物.实验采用顶空固相微萃取-气相色谱质谱法(headspace solid-phase micro extraction and gas chromatography mass spectrometry,HS-SPME-GC/MS)联用技术结合内标法定量的测定液体乳中游离中链脂肪酸的方法.结果表明:此测定方法准确度高、操作简单、萃取效率高.【期刊名称】《乳业科学与技术》【年(卷),期】2016(039)006【总页数】4页(P16-19)【关键词】乳;中链脂肪酸;顶空固相微萃取-气相色谱质谱法联用【作者】刘景;苏米亚;徐致远;游春萍;刘振民【作者单位】光明乳业股份有限公司乳业研究院,上海乳业生物工程技术研究中心,乳业生物技术国家重点实验室,上海 200436;光明乳业股份有限公司乳业研究院,上海乳业生物工程技术研究中心,乳业生物技术国家重点实验室,上海 200436;光明乳业股份有限公司乳业研究院,上海乳业生物工程技术研究中心,乳业生物技术国家重点实验室,上海 200436;光明乳业股份有限公司乳业研究院,上海乳业生物工程技术研究中心,乳业生物技术国家重点实验室,上海 200436;光明乳业股份有限公司乳业研究院,上海乳业生物工程技术研究中心,乳业生物技术国家重点实验室,上海200436【正文语种】中文【中图分类】TS201.2刘景, 苏米亚, 徐致远, 等. 顶空固相微萃取-气质联用技术结合内标法测定液体乳游离中链脂肪酸[J]. 乳业科学与技术, 2016, 39(6): 16-19.DOI:10.15922/ki.jdst.2016.06.004. LIU Jing, SU Miya, XU Zhiyuan, et al. Determination of liquid milk by headspace solid-phase microextraction and gas chromatography mass spectrometry with internal standard[J]. Journal of Dairy and Technology, 2016, 39(6): 16-19. (in Chinese with English abstract)DOI:10.15922/ki.jdst.2016.06.004. .液体乳制品中的游离脂肪酸作为乳及乳制品的风味物质及风味物质前体，对其品质产生重要影响[1-2]。

血清中游离脂肪酸检测方法的研究进展摘要】游离脂肪酸，简称FFA，其组成成分为亚油酸、油酸以及软脂酸等，属于甘油三酯的水解产物。

游离脂肪酸存在于血液中，且与血清白蛋白结合。

对人体血清中游离脂肪酸含量进行检测，能够尽早发现患者血清中游离脂肪酸的异常情况，最终起到预防及尽早对相关疾病进行治疗的目的。

临床中对人体血清游离脂肪酸的检测方法主要有气相色谱法、液相色谱法以及酶法等。

临床最常用也最简单的血清游离脂肪酸检测方法为气相色谱法，而使用酶法进行血清游离脂肪酸检测是最准确的检测方法，临床进行血清游离脂肪酸检测时，应根据患者实际情况以及临床需要选择合适的检测方法。

【关键词】血清游离脂肪酸检测方法研究进展【中图分类号】R446.1 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2013）03-0035-02本文将探讨血清中游离脂肪酸检测方法，从而提高临床检测血清中游离脂肪酸正确率，现结果如下。

1 血清中游离脂肪酸概述游离脂肪酸，简称FFA，其组成成分为亚油酸、油酸以及软脂酸等，属于甘油三酯的水解产物。

游离脂肪酸存在于血液中，且与血清白蛋白结合。

脂肪酸是生物体中重要的组成部分，对生物体的某些生命活动提供能量，参与前列腺素或类固醇的合成过程，对某些蛋白质起到一定的修饰作用[2]。

是生物体脂类代谢情况出现异常的重要标识无，能够影响基因表达，导致生物体内细胞生长、分化、代谢等发生变化。

脂肪酸可分为饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸，不饱和脂肪酸又分为单不饱和脂肪酸与多不饱和脂肪酸。

各种脂肪酸对人体中脂代谢以及糖代谢具有不同影响。

近年研究发现，人体血清中的游离脂肪酸浓度易受多种因素影响，如脂类代谢、内分泌功能以及糖代谢等，血清中游离脂肪酸浓度升高可导致人体中胰岛素抵抗情况增加，且大部分肥胖且伴有2型糖尿病患者体内都存在胰岛素抵抗现象；反之，人体中游离脂肪酸浓度升高，发生胰岛素抵抗，则患有2型糖尿病以及心血管疾病的风险将增加。

2.3　线性关系　精密吸取替硝唑标准液1、2、5、8、10mL于100mL量瓶中,加入内标液5mL,用甲醇稀释至刻度,即得10、20、50、80、100μg/mL的替硝唑系列溶液,取20μL进样,以替硝唑峰面积和甲硝唑峰面积比值Y对替硝唑浓度C进行线性回归,回归方程为:Y=0.0132+0.864C　r=0.9999线性关系良好。

2.4　回收率试验　按替硝唑含漱液处方精密称取替硝唑及其它辅料,混合均匀后,精密吸取1.0mL于100mL量瓶中,按“2.3”项下测定,结果平均回收率为100.1%,RSD为1.6%,n=12。

2.5　恒温加速试验　取替硝唑含漱液5组,分别置于70、80、85、90、95℃恒温水浴锅中加热,按规定时间取样,取出后立即用冰浴冷却终止反应,放至室温后精密吸取1.0mL于100mL量瓶中,加内标液5.0mL,用甲醇稀释至刻度,取20μL进样,计算含量,以0时浓度为100%得不同时间t(h)样品含量C(%)。

以lgC对t进行线性回归,计算反应速度常数k,以lg k对绝对温度的倒数(1T)进行回归,回归方程为:lgk=10.6013-4862.8/T　r=0.9919由此推算k25℃=1.968×10-6(h-1),t25℃0.9为6.1年。

3　讨论3.1　替硝唑为硝基咪唑类衍生物,在水溶液中可缓慢水解成2-甲基-5-硝基咪唑,在本条件下替硝唑、降解产物、内标均能完全分离。

回收率结果表明,含漱液中其它成分对替硝唑的测定无干扰,本方法的建立可用于替硝唑的含量测定及稳定性研究。

3.2　恒温加速试验结果表明,本品的降解属一级动力学降解,有效期约6.1年。

参考文献1张先洲等.替硝唑在唾液中药代动力学.中国新药杂志,1996,5(3):2162许明旺等.替硝唑片的HPLC及UV测定.中国医药工业杂志,1996,27(4):169GC—MS测定脂肪栓塞综合征中游离脂肪酸解放军总医院实验仪器中心　100853赵玉兰　李　楠解放军总医院骨科张　群　滕青山　张伯勋　卢世壁 脂肪栓塞综合征(Fat E mbolis m Syndrome,FES)是创伤、骨折的严重并发征。

食品科技随着社会的发展，人们对于食品安全的关注度越来越高，农药残留污染会导致食品安全受影响。

食品安全问题在社会上频发，引起人们恐慌，如日本发生的“毒饺子”事件，食品中查出了高浓度的有机磷杀虫剂“甲胺磷”，以及“立顿”茶品牌检测中有多种农药残留，食品中农药残留物的存在已经导致人类癌症疾病以及畸形的发病率增高，将气质联动仪应用于农药检测中，能够提升农药检测的分辨率及灵敏性，是具有高效性的农药残留检测手段的一种。

1　农药残留与气质联用技术概述农药是一种具有双面性的物质，在促进作物生长、提供农业经济效益的同时，会影响环境质量，造成对人体的危害。

以多种农作物为基质样品，应用QuEChERS技术进行净化提取，随后利用气质联用技术对农药残留进行逐一检测，检出率较高，且能够实现快速分析检测。

可将将硅镁型吸附剂、无水硫酸钠和活性炭粉作为净化剂，建立农药残留分散固相进行萃取处理，将乙腈作为提取溶液，随后通过气质联用技术测定，可分析多种农药的回收概率，鲍治帆等测定的32种农药残留的回收率为80%～120%，精密度均＜10%，方法检出限为0.002～0.153 mg·kg-1[1]。

通过气质联用技术在对复杂的混合物质进行分离测定的同时，能够进行定量、定性分析，操作过程高效便捷，作用灵敏，在农药残留、外源污染、添加剂等方面具有重要作用，同时能够对食品加工、存储及毒素污染等方面进行监督。

应用气相色谱-质谱联用技术检测食品中农药残留，是通过组件将气相色谱仪与质谱仪相连接，化合物在不同时间进入色谱柱后，分离时再次进入质谱仪，其中处于高真空状态的离子源向带电的离子形式转化，实现质荷比分离。

通过色谱-质谱联用技术，能够完成对待定检测组分的分离、鉴定，该技术能够作为一种常规的定量检测的技术，在化工、食品、环境及农业等多方面应用，随着人们对生活品质要求的提高，食品营养、风味及安全等在不断变革，为适应人们的需要及市场需求，对技术进行改进，气质联用检测技术为多方面检测提供了便利，包括农药的残留测定、食品添加剂的测定、脂肪酸的测定及调味物质与酒类物质的测定等，有效优化了食品的监管。

固相微萃取_⽓相⾊谱_质谱联⽤测定⼈⾎清中游离脂肪酸第39卷第5期河南⼤学学报(⾃然科学版)Vol.39　No.5 2009年9⽉Journal of Henan University(Natural Science)Sep.2009固相微萃取2⽓相⾊谱2质谱联⽤测定⼈⾎清中游离脂肪酸张廉奉1,邱东⽅1,闫家伟1,察冬梅2(1.南阳师范学院化学与制药⼯程学院河南南阳473061;2.中南民族⼤学化学与材料科学学院,武汉430074)摘　要:采⽤甲基丙烯酸丁酯2羟基硅油(BMA/O H2TSO)固相微萃取探头(SPM E)与⽓相⾊谱2质谱(GC2MS)联⽤测定⼈⾎清中游离脂肪酸的含量.⽤H2SO42甲醇对⾎清中游离脂肪酸进⾏甲酯化反应,考察了影响探头萃取效率的因素如时间,温度和盐浓度等,优化了衍⽣化条件.结果表明:该⽅法检测限低,重现性好,线性范围宽(2～3个数量级),回收率在78.38%～105.1%之间,可⽤于⾎清中游离脂肪酸的测定.关键词:固相微萃取;⽓相⾊谱2质谱;衍⽣化;⾎清;游离脂肪酸中图分类号:O657.63 ⽂献标志码:A⽂章编号:1003-4978(2009)05-0480-05Determination of Free F atty Acids in H um an Serum Using G asChrom atography2Mass Spectrometry Precededby Solid2Phase MicroextractionZHAN G Lian2feng1,Q IU Dong2fang1,YAN Jia2wei1,C HA Dong2mei2(1.College of Chemist ry and Pharmacy Engineering,N any ang N ormal Universit y,Hena N any ang473061,China;2.College of Chemist ry and M aterial Science,S outh2Cent ral Universit y f or N ationalities,W uhan430074,China)Abstract:A novel solid2phase microextraction(SPM E)fiber coated with butyl methacrylate/hydroxy2terminated silicone oil(BMA/O H2TSO)was applied to the analysis of f ree fatty acids(FFAs)in human serum samples by coupling to gas chromatography2mass spectrometry(GC2MS).The f ree fatty acids in human serum were esterified using H2SO4-methanol.Influences of related experimental parameters such as extraction time,temperature,and salt addition were systematically investigated.The derivatization parameters were optimized.Results indicated that this method had satisfactory precision,accuracy,linearity and limits of detection(LODs).The recovery rates varied from76.35%～107.0%.This method is suitable for the determination of FFA in human serum.K ey w ords:solid2phase microextraction;gas chromatography2mass spectrometry;derivatization;human serum;f ree fatty acids0　引⾔作为⽣物体的重要组成部分,脂肪酸不仅是⽣物体⼀些⽣命活动的能量提供者,参与类固醇和前列腺素类化合物的合成以及某些蛋⽩质的修饰,⽽且是⽣物体脂类代谢异常的重要标识物,并对基因的表达有重要影响,从⽽导致⽣物体代谢、细胞⽣长和分化的变化.近年来⼀些研究表明,脂肪酸与很多疾病[1-4]有⼀定的联系,因此有关脂肪酸的研究引起越来越多的注意.固相微萃取(Solid Phase Microext raction,SPM E)是加拿⼤Waterloo⼤学的Pawliszyn研究⼩组于1989年提出的⼀种新型的样品前处理技术[5].该技术由于具有分析速度快、操作简便、样品需要量少、费⽤低、容易实现⾃动化以及容易与其他分析仪器联⽤等优点,且能够集采样、萃取、浓缩及进样于⼀体,⽬前已　收稿⽇期:2009203212　基⾦项⽬:河南省科技攻关计划项⽬(0821002270051);南阳师范学院资助项⽬　作者简介:张廉奉(1966-),⼥,河南南阳⼈,副教授.从事分析化学的教学与研究⼯作.张廉奉,等:固相微萃取2⽓相⾊谱2质谱联⽤测定⼈⾎清中游离脂肪酸481经在环境、⾷品、天然产物、⽣物和药物等领域得到⼴泛的应⽤[6-9].但现在国内外对SPM E技术的研究主要是利⽤Supelco公司⽣产的商品涂层进⾏应⽤开发,难以满⾜现代分离分析对象⽇益复杂化的要求.本实验采⽤武汉⼤学制备的甲基丙烯酸丁酯2羟基硅油(BMA/O H2TSO)新型固相微萃取探头[8],建⽴了⼀种以甲醇为衍⽣化试剂,以浓硫酸为催化剂的基质中直接甲酯化2顶空固相微萃取与GC2MS联⽤测定⾎清中脂肪酸的分析⽅法.1　实验部分1.1　仪器TRACE GC UL TRA⽓相⾊谱2质谱联⽤仪(Thermo Elect ron corp)和Xcalibur数据系统;DB25MS⽑细管柱(30m×0.25mm i.d.);KQ2250E型医⽤超声波清洗器(昆⼭市超声仪器有限公司);DF2101S集热式恒温加热磁⼒搅拌器(郑州长城科⼯贸有限公司);⼿动轧盖机(⼭东蓬莱制药机械⼚);⾃制固相微萃取装置.1.2　试剂和材料标准脂肪酸(FAs)C12:0,C14:0,C16:0,C18:0,C20:0,C22:0,以及标准脂肪酸甲酯(FAM Es)C12:0,C14:0,C16:0, C18:0,C20:0,C22:0,均购⾃Sigma公司(U SA);甲醇(⾊谱纯,天津市科密欧化学试剂开发中⼼);正⼰烷(⾊谱纯,天津市科密欧化学试剂开发中⼼);浓硫酸(分析纯,天津化学试剂⼚);氯化钠(分析纯,天津化学试剂⼚);实验⽤⽔均为三重蒸馏⽔.⾎清样品由市内某医院化验室提供.为了防⽌玻璃内壁的吸附,顶空瓶在使⽤之前,都要经过酸化和硅烷化处理,处理⽅法如下:所有样品瓶⽤铬酸洗液浸泡并⽤⽔洗净后于烘箱中烘⼲,然后⽤三甲基氯硅烷的甲苯溶液浸泡24h,然后依次⽤甲苯、甲醇和⽔润洗,最后在烘箱中烘⼲备⽤.1.3　标准溶液的配制脂肪酸标准溶液的配制:准确称取适量的标准脂肪酸样品于10mL容量瓶中,⽤正⼰烷定容,混匀备⽤.脂肪酸甲酯标准溶液的配制:准确称取适量的标准脂肪酸甲酯样品于10mL容量瓶中,⽤正⼰烷定容,混匀备⽤.所有标准溶液均于4℃保存.1.4　衍⽣化操作取⼀定量标准脂肪酸溶液于12mL顶空瓶中,加⼊适量的浓硫酸-甲醇溶液,迅速⽤包裹有聚四氟⼄烯的橡胶塞和铝盖密封,于恒温⽔浴中反应⼀定时间后,取出后冷却⾄室温.1.5　顶空2固相微萃取(HS2SPM E)操作将上述盛有反应混合物并已冷⾄室温的12mL顶空瓶瓶盖打开,加⼊⼀定量的⽆机盐溶液和搅拌磁⼦,重新⽤包裹有聚四氟⼄烯的橡胶塞和铝盖密封,插⼊⾃制的固相微萃取装置,推出探头,在恒温⽔浴中于磁⼒搅拌下萃取,取出后在⽓相⾊谱进样⼝解析进样.1.6　⽓相⾊谱2质谱条件初始柱温150℃,以4℃/min升温到270℃,保持5min;⽓化室温度:250℃;辅助温度:280℃.载⽓采⽤⾼纯氦,流速为1.0mL/min,分流⽐1∶3.质谱数据在70eV以电⼦轰击的⽅式采集,扫描质量范围为45～500amu.1.7　⾎清中脂肪酸的分析准确移取1mL⾎清于12mL的顶空瓶中,加⼊100µL10%(V/V)的H2SO4-C H3O H溶液,封⼝后置于60℃恒温⽔浴中衍⽣化30min.冷⾄室温后,打开瓶盖,加⼊2.0mL20%的NaCl⽔溶液和搅拌磁⼦,重新⽤包裹有聚四氟⼄烯的橡胶塞和铝盖密封,在恒定搅速下,于80℃⽤BMA2O H2TSO探头顶空萃取20 min.取出探头后于GC2MS进样⼝解析8min,并在与标准脂肪酸相同的条件下进⾏分析.为了避免样品残留的⼲扰,每次做样前均运⾏⼀次探头空⽩.1.8　⾎清中脂肪酸回收率的测定取某⼀⾎清样品加⼊⼀定浓度的标准脂肪酸溶液,在优化的实验条件下采⽤1.4节和1.5节的⽅法分482　河南⼤学学报(⾃然科学版),2009年,第39卷第5期别测定⾎清样品中原有的脂肪酸含量以及⾎清样品中加⼊了标准脂肪酸溶液后的含量,每份样品平⾏做3次取平均值,计算⾎清样品中游离脂肪酸的回收率.2　结果与讨论2.1　HS 2SPM E 条件的优化2.1.1　萃取温度的优化不同温度条件下,脂肪酸甲酯在溶液、顶空及萃取涂层间的分配系数不同,扩散速率也不同,从⽽影响涂层对它们的萃取效率.固定萃取时间为20min ,分别在20,40,60,80和100℃进⾏萃取,考察萃取温度对萃取效率的影响.从实验结果可以看出,BMA/O H 2TSO 涂层对不同脂肪酸的甲酯化产物的萃取效率随萃取温度的变化有所不同,脂肪酸的碳链越长,其到达萃取平衡所需的萃取温度越⾼.综合考虑,选择80℃作为后续实验的萃取温度.图1　萃取时间对萃取效率的影响Fig.1　Influence of extraction time on extraction efficiency2.1.2　萃取时间的优化图1为萃取时间对各脂肪酸的甲酯化衍⽣物萃取效率的影响.由图可见,不同脂肪酸甲酯达到萃取平衡所需的时间不同.综合考虑,选择萃取时间20min 进⾏后续实验.2.1.3　盐浓度的优化⼀般情况下,在⽔溶液中加⼊⽆机盐可以增⼤溶液的离⼦强度,减⼩有机化合物在溶液中的溶解度,产⽣“盐析”效应,从⽽使有机化合物更易从样品中逃逸出来,进⼊溶液上部顶空或萃取涂层内,有利于萃取效率的提⾼.但不同样品的性质不同,因⽽其受⽆机盐的影响也不同.图2图2　NaCl 量对萃取效率的影响Fig.2　Influence of NaCl concentration on extraction efficiency⽐较了加⼊20%的NaCl 1mL ,2mL ,3mL ,4mL ,5mL 时,对BMA/O H 2TSO 探头萃取脂肪酸甲酯的影响.由图可知,当加⼊2mL 20%的NaCl ⽔溶液时,各物质的萃取效率较⾼.因此,在后续实验中,均在HS 2SPM E 前加⼊2mL 20%的NaCl ⽔溶液以改善萃取.2.2　衍⽣化条件的优化温度是影响衍⽣化反应顺利进⾏的重要条件之⼀,因此,我们固定脂肪酸和衍⽣化试剂的⽤量、衍⽣化时间以及SPM E 和GC 2MS 条件,考察了不同温度下衍⽣化反应进⾏的情况.实验结果显⽰不同脂肪酸的最佳衍⽣化温度有所不同,综合考虑,选择60℃作为后续实验的衍⽣化温度.实验分析了相同量的脂肪酸和衍⽣化试剂在60℃反应不同时间后经HS 2SPM E 和GC 2MS 后的萃取效率.除C 14的峰⾯积在6h 有明显升⾼外,衍⽣时间对衍⽣化效率的影响不⼤,为实现快速测定,选择30min 作为后续实验的衍⽣化时间.衍⽣化试剂⽤量是影响衍⽣化反应顺利进⾏和衍⽣化效率的⼜⼀重要条件.实验⽐较了相同量的脂肪酸在不同量的衍⽣化试剂的作⽤下,经相同条件的衍⽣化、HS 2SPM E 和GC 2MS 分析的萃取效率的变化.衍⽣化试剂⽤量对衍⽣化效率影响较⼤,对于指定量的脂肪酸,加⼊100µL φ=10%的H 2SO 42CH 3O H 溶液,衍⽣化效果最好.因此,在后续实验中,采⽤100µL φ=10%的H 2SO 42C H 3O H 溶液作为衍⽣化试剂.综上所述,选择⽤BMA/O H 2TSO 探头进⾏测定的最佳实验条件为:采⽤100µL 10%的H 2SO 42张廉奉,等:固相微萃取2⽓相⾊谱2质谱联⽤测定⼈⾎清中游离脂肪酸483CH3O H溶液作为衍⽣化试剂,于60℃衍⽣化30min,然后在反应后的溶液中加⼊2mL20%的NaCl⽔溶液以改善萃取,并在80℃顶空萃取20min,最后在GC2MS进样⼝于250℃解析8min,进⾏分析.2.3　⽅法评价表1为标准脂肪酸直接衍⽣化后经顶空固相微萃取和⽓相⾊谱2质谱分析的精密度、线性范围、检测限、相关系数.从表中数据可知,该⽅法的重现性、灵敏度以及线性范围都较好.表1　BMA/O H2TSO探头萃取⾎清中脂肪酸的精密度、线性范围、检测限和相关系数Tab.1　Precisions(RSD),linear ranges,detection limits(LOD)and correlation coefficientsfor FFAs in human serums by BMA/O H-TSO脂肪酸精密度/%(n=6)检测限/(µg?L-1)线性范围/(mg?L-1)相关系数C12:09.400.510.5-5000.9896C14:0 3.330.770.5-5000.9878C16:0 5.99 1.10.5-5000.9914C18:0 3.35530.5-5000.9937C20:011.41700.5-5000.9897C22:012.520025-5000.99232.4　⾎清中脂肪酸的测定在上述优化条件下测定了25份⾎清样品中的脂肪酸及回收率.结果见表2.从表中可以看出,⾼⾎脂病⼈的脂肪酸数据部分偏⾼,若能进⼀步跟踪检测,则对于临床诊断有⼀定的指导意义.⾎清中脂肪酸测定的加标回收率结果表明该⽅法⽤于⾎清中脂肪酸的测定是可⾏的.图3是⾎清样品加标萃取后的⾊谱图,从图中可以看出在优化的实验条件下,⼏种脂肪酸得到了很好的分离.表2　⾎清样品中脂肪酸的含量和回收率Tab.2　Content and recovery of FFAs in human serums脂肪酸含量/(µg?mL-1)正常组⾼⾎脂组回收率/%C12:026.53±4.6538.42±15.28105.1 C14:047.95±10.5456.87±14.5983.56 C16:0206.5±198.6234.7±203.978.38 C18:0389.3±122.5402.5±112.696.59C20:0148.8±63.28149.2±58.3289.96 C22:036.87±4.6537.02±6.5380.52图3　⾎清样品加标后的SPM E2GC2MS谱图Fig.3　SPM E2GC2MS chromatogram of the spiked human serums1:C12:0;　2:C14:0;　3:C16:0;　4:C18:0;　5:C20:0;　6:C22:0　河南⼤学学报(⾃然科学版),2009年,第39卷第5期4843　结论本⽅法利⽤甲基丙烯酸丁酯2羟基硅油(BMA/O H2TSO)新型固相微萃取探头,以甲醇为衍⽣化试剂,以浓硫酸为催化剂,建⽴了⼀种基质中直接甲酯化2顶空固相微萃取与GC2MS联⽤测定⾎清中脂肪酸的分析⽅法.对HS2SPM E条件和衍⽣化条件进⾏了优化,并对优化后的⽅法进⾏了评价.结果表明,这种⽅法的精密度、准确度、检出限和线性范围均较好,适⽤于⾎清中游离脂肪酸的测定.参考⽂献:[1]YAN GJ un,XU Guo2wang,HON G Qun2fa,et al.Discrimination of type2diabetic patients f rom healthy controls by usingmetabonomics methods based on their serum fatty acid profiles[J].J.Chromatogr:B,2004,813:53-58.[2]Franck P,J ean M,Marie D,et al.Altered erythrocyte n-3fatty acids in mediterranean patients with coronary arterydisease[J].Internatinal Journal of Cardiology,2001,78:27-32.[3]王轶瑛.妊⾼征孕妇⾎中脂代谢⽔平的测定[J].河南⼤学学报:医学科学版,2002,21(1):22-23[4]Shen Z,Wu M,Elson P,et.al.Fatty acid composition of lysophosphatidic acid and lysophophatidylinositol in plasma f rom patients with ovarian cancer and other gynecological diseases[J].Gynecologic Oncology,2001,83:25-30.[5]Belardi R G,Pawliszyn J.The application of chemically modified f used silica fibres in extraction of organics f rom water matrix samples,and their rapid transfer to capillary column[J].J.Water Pollut.Res.Can.,1989,24:179-191.[6]Ezquerro O,Ortiz G,Pons B,et al.Determination of benzene,toluene,ethylbenzene and xylenes in soils by multiple headspace solid-phase microextraction[J].J.Chromatogr:A,2004,1035(1):17-22.[7]董春洲,王⽂芳.顶空固相微萃取⽓相⾊谱法测定萝⼘中有机氯农药及类似物[J].化学分析计量,2007,16(2):17-19.[8]刘名茗,新型溶胶-凝胶固相微萃取涂层的制备及其应⽤研究[D].武汉⼤学,2006:20-28.[9]Liu M M,Zeng Z R,Fang H F.Preparation and application of the sol gel2derived acrylate/silicone co2polymer coatings for headspace solid2phase microextraction of22chloroethyl ethyl sulfide in soil[J].J.Chromatogr:A,2005,1076(1-2):16 -26.责任编辑:马同森。

气质联用在法医毒物分析领域中的应用【关键词】气质联用；法医毒物分析；毒品；农药法医毒物分析是应用分析化学、医学、物理学等学科的现代科学理论、技术和实验方法对危害人类健康和生存的化学物质进行分析研究的一门应用学科。

分析化学中的仪器分析技术与经典分析法相比，具有灵敏度高、分析速度快，检材用量少等特点，尤其是集各种分离和测定技术于一体的色谱分析技术，可以解决成份分离的问题，还解决了在短时间内毒物的定性定量问题，随着现代社会的快速发展，提高中毒突发事件中毒物的快速应急检测能力日益受到重视。

由于气相色谱的试样呈气态，流动相也是气体，与质谱的进样要求相匹配，故最容易将这两种仪器联用，且这种技术适合于低分子化合物，尤其适合于挥发性成份如农药残留、麻醉药品和精神药品的分析。

法医毒物分析有两大难点，难点之一是把要分析检验的毒物或毒品从生物性检材中提取出来，即在检验之前，被分析的生物检材要经过分离、提取和净化。

难点之二就是部分被分析的毒物或毒品含量极微，或有的经过体内代谢变成了代谢物，母体毒物残留很少。

通过气相色谱可以将微量的待测样品分离，进入质谱进行定性与定量检测，因此气质联用可以部分解决这些难点。

1 气质联用（GC MC）在毒品分析测定中的应用纯阿片类药物可以直接用GC MS进行测定，但检测灵敏度和色谱特性一般都不理想。

将样品衍生后，可以降低阿片类物质结构中羟基的极性色谱分离度，增加了检测的灵敏度。

衍生化处理主要是转化为乙酰化、丙酰化、三甲硅烷基或五氟衍生物。

衍生化后用GC MS 可定性定量地检测阿片类物质。

GC MS色谱部分通常配备12 m～15 m 熔硅毛细管柱，填充极性固定相，如交联二甲基、酚基甲基硅烷或聚硅烷。

一般以氘化的［2H3］吗啡和［2H3］可待因为内标检测物，多采用选择离子检测方式(SIM)，电子撞(Ⅱ)能量为70 eV。

用特征质荷比(m/z)的离子定性各物质［1］。

固相微萃取技术(SPME)是近年来发展起来的一种用很少量溶剂提取样品的一种新的提取方法。

第1篇一、实验目的1. 了解气质联用（GC-MS）法的原理及操作流程。

2. 掌握GC-MS法在食品中农药残留检测中的应用。

3. 培养实验操作技能和数据分析能力。

二、实验原理气质联用（GC-MS）法是一种高效、灵敏的有机化合物分析技术，将气相色谱（GC）和质谱（MS）技术结合，对复杂样品进行分离、鉴定和定量。

GC-MS法主要步骤包括：样品前处理、气相色谱分离、质谱鉴定和数据分析。

三、实验仪器与试剂1. 仪器：气相色谱-质谱联用仪、气相色谱仪、质谱仪、色谱柱、样品瓶、氮气发生器、电子天平等。

2. 试剂：农药标准品、食品样品、溶剂、内标物等。

四、实验步骤1. 样品前处理：将食品样品匀浆，加入内标物，提取农药残留，用氮气吹扫浓缩，定容后备用。

2. GC-MS分析条件：（1）色谱柱：选择合适的色谱柱，如DB-5MS、DB-FF5等。

（2）柱温程序：根据农药的性质设置合适的柱温程序。

（3）载气：选择合适的载气，如氦气、氩气等。

（4）流速：根据样品量和色谱柱选择合适的流速。

（5）进样口温度：根据样品和溶剂选择合适的进样口温度。

（6）离子源温度：根据质谱仪型号选择合适的离子源温度。

（7）扫描范围：根据农药的性质设置合适的扫描范围。

3. 数据分析：将实验数据导入质谱仪软件，进行峰面积归一化处理，根据标准曲线计算农药残留量。

五、实验结果与分析1. 样品前处理：经过提取、浓缩和定容等步骤，样品中农药残留得到有效富集。

2. GC-MS分析：根据农药标准品的保留时间和质谱图，对食品样品中的农药残留进行鉴定。

3. 数据分析：根据标准曲线，计算食品样品中农药残留量。

六、实验结论1. 本实验采用气质联用法对食品中农药残留进行检测，结果表明该方法具有灵敏度高、准确度高、快速等优点。

2. 通过样品前处理、GC-MS分析和数据分析，成功检测出食品样品中的农药残留。

3. 本实验为食品中农药残留检测提供了一种可靠、高效的方法。

七、实验讨论1. 样品前处理过程中，提取溶剂的选择、提取时间和提取温度等参数对农药残留的富集效果有较大影响。

气质联用技术在食品农药残留测定中的技术应用发表时间：2019-07-18T09:37:47.197Z 来源：《科技尚品》2019年第1期作者：连玉新[导读] 食品中的农药残留是影响人们身体健康的一个重要的因素。

由于气质联用检测技术具有快速、简单、准确等特点，因此被广泛应用于各类食品农药残留检测。

文章概述了气质联用技术以及食品中主要农药残留的类别，分析了气质检测技术在粮食、蔬菜水果及肉制品检测中的应用。

黑龙江省鹤岗市质量技术监督检验检测中心随着经济的发展和人们生活水平的提高，人们对食品安全问题的关注也在不断提升。

目前，食品安全问题已成为威胁生命健康安全的重要因素，而农药残留问题是食品安全问题中最为普遍和主要的影响因素。

食品农药残留会对人的生命健康构成极大威胁，严重时会导致癌症、中毒等症状。

气质联用技术以其高灵敏度和高分率特点，成为农药残留测定最有效的方法之一。

1气质联用技术概述气质联用技术是指气象色谱-质谱联用（GC-MS）技术，气质联用技术集气象色谱高分离和质谱准确鉴定化合物结构功能于一体，是许多国家都在开发和应用的食品农药残留测定技术。

该技术的优势主要体现在三个方面：其一，能够快速完成对食品农药残留的测定；其二，测定结果较为准确；其三，不仅能够测定出多种微量的农药残留，还能对其衍生物进行准确测定。

由于气质联用技术所使用的仪器十分昂贵，目前该技术尚未在我国推广开来。

气质联用技术并非完美无缺，对于沸点高或热稳定性差的农药该技术无法对其进行分离，气质联用技术的这一劣势无形中增加了样品处理难度，在农药残留分析中通用性相对较差。

为了提高检测结果的准确度，在使用气质联用技术对农产品进行检测时往往采用不同的检测仪器，常见的检测仪器有ECD、NPD、FPD、MSD、ELCD、MIP-AED，等等。

在诸多的仪器中，ECD是农药残留分析中最为常用的检测器之一。

2蔬菜水果农药残留的主要类型2.1有机氮有机氮是农药的主要组成部分之一，能够实现良好的杀菌作用。