气质联用法测定植物油中BHA和BHT

气相色谱法同时测定油脂食品中抗氧化剂BHA、BHT、TBHQ的含量张凤妹;朱炳祺;金绍强;胡帆【摘要】In this study,three antioxidants butylhydroxy anisd (BHA), butylated hydroxytoluene (BHT), and tertiary butylhy-droquinone (TBHQ) were extracted by acetonitrile from oils directly and analyzed by gas chromatography. The recoveries of three antioxidants ranged from 86.9% to 104.8%. The results showed that the detection limits of BHA,BHT and TBHQ were 2, 2 and 5 mg/kg,respectively. The relative standard deviations were from 2.5% to 3.2%. The linear range s were from 1 to 200μg/mL,with their correlation coefficients were higher than 0.999. This method was simple, rapid and stable. It can be used for the fast determination of BHA,BHT and TBHQ in oil foods.%利用乙腈直接提取油脂中的丁基羟基茴香醚(BHA)、二叔丁基羟基甲苯(BHT)和特丁基对苯二酚(TBHQ),利用气相色谱法进行分析测定.结果表明,3种抗氧化剂加标回收率为86.9%~104.8%,BHA和BHT的最低检出限均为2 mg/kg,TBHQ的最低检出限为5 mg/kg,相对标准偏差为2.5%~3.2%,线性范围为1~200μg/mL,线性相关系数均大于0.999.该方法简便、快速、稳定、可靠,适用于油脂及含油脂食品中BHA、BHT和TBHQ的快速定量检测.【期刊名称】《湖北农业科学》【年(卷),期】2017(056)008【总页数】3页(P1545-1546,1549)【关键词】气相色谱法;BHA;BHT;TBHQ;油脂食品【作者】张凤妹;朱炳祺;金绍强;胡帆【作者单位】浙江省食品药品检验研究院,杭州 315100;浙江省食品药品检验研究院,杭州 315100;浙江省食品药品检验研究院,杭州 315100;浙江省食品药品检验研究院,杭州 315100【正文语种】中文【中图分类】O657.7;TS227食用油脂和含有油脂的食品在不适当的保存条件下或者超过一定的保质期就会发生酸败现象，而加入抗氧化剂延缓油脂的氧化，能够提高食品的稳定性。

气相色谱法同时检测食用植物油中BHA、BHT、TBHQ 李福敏;邵林【摘要】建立了一种基于固相萃取前处理方法结合气相色谱同时测定食用植物油中BHA、BHT和TBHQ的方法.样品经固相萃取方法处理,浓缩后,采用HP-5毛细管色谱柱分离,以FID检测器进行分析.3种抗氧化剂的线性相关系数(r)均大于0.999,方法检出限分别为0.2、0.1、0.2 mg/kg.方法的准确性、精密度均能满足检测的要求,可用于食用植物油中3种抗氧化剂的检测.【期刊名称】《云南民族大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2018(027)003【总页数】4页(P181-184)【关键词】气相色谱;食用植物油;叔丁基对羟基茴香醚;2,6-二叔丁基对甲基苯酚;叔丁基对苯二酚【作者】李福敏;邵林【作者单位】大理州食品检验检测院,云南大理671000;大理州食品检验检测院,云南大理671000【正文语种】中文【中图分类】TS207.3油脂在储存时易受到光、热、氧气等作用而发生酸败变质，生成醛、酮、醇等物质产生异味，影响油脂的质量，进而对人们的健康造成危害［1－3］.叔丁基对羟基茴香醚（BHA）、2，6－二叔丁基对甲基苯酚（BHT）以及叔丁基对苯二酚（TBHQ）是我国目前常用的人工合成酚类抗氧化剂，用于油脂、油炸面制品、腌腊肉制品、方便米面制品、膨化食品、饼干等食品中，提高食品稳定性延长保质期，但过量添加会对人体健康造成伤害［4－6］.因此，对食品中 BHA、BHT和TBHQ的监测是有必要的.国标GB／T 5009.30－2003规定了BHA与 BHT的检测方法［7］，国标GB／T 21512－2008规定了 TBHQ的检测方法［8］.这2个方法不能对BHA、BHT和TBHQ进行同时检测，而且这2个方法的前处理利用液液萃取的方式，萃取效果不好，回收率低.国标GB 5009.32－2016可对BHA、BHT和TBHQ同时检测［9］，该标准规定的气相色谱法中BHA和BHT的检出限均为2 mg／kg，而TBHQ的检出限为5mg／kg.本法在GB 5009.32－2016气相色谱法的基础上，对前处理方法和气相色谱条件进行探索，建立一种准确性好、精密度高，对食用植物油中的BHA、BHT和TBHQ同时检测的方法.1 实验部分1.1 仪器Agilent 7890B气相色谱仪，配备氢火焰检测器（FID）：美国Agilent公司；LT －ET氮吹仪：北京莱伯泰科仪器股份有限公司；IKA VORTEX 2混匀器：德国IKA公司；QUINTIX－1CN电子天平（感量0.1 mg）：德国sartorius公司；HC －3018R高速冷冻离心机：安徽中科中佳科学仪器有限公司；软件工作站：ChemStation.1.2 试剂与材料甲醇（色谱纯，Merck公司）；乙醇（色谱纯，Merck公司）；正己烷（色谱纯，Merck公司）；乙腈（色谱纯，Merck公司）；无水Na2SO4（分析纯）：使用前置于650℃灼烧4 h，在干燥器中贮存，冷却后备用.C18固相萃取柱（博纳艾杰尔科技有限公司）；0.22μm有机系滤膜（美瑞泰克科技有限公司）.大豆油、菜籽油、核桃油、花生油以及调和油均由大理州食品检验检测院提供.1.3 标准品BHA（100μg／mL、乙醇）、BHT（100μg／mL、乙醇）和 TBHQ（100μg／mL、乙醇）均购自于农业部环境保护科研监测所.标准溶液配制：上述BHA、BHT和TBHQ标准品，临用时，用乙醇稀释成体积为1 mL浓度分别为10.0、20.0、40.0、80.0、100.0μm／mL的标准工作液.1.4 色谱条件色谱柱：HP－5毛细管柱（30 m×0.32 mm×0.25μm）；进样口温度：230℃；检测器温度：250℃；进样量：1μL；载气：高纯N2（纯度≥99.999%）；流速：1.0 mL／min；进样方式：不分流进样；升温程序：80℃（保持1 min），以10℃／min升温至210℃（保持5 min）.1.5 实验方法1.5.1 样品前处理称取1 g（精确至0.1 mg）植物油样品，置于50 mL塑料具塞离心管中，加入5 mL乙腈饱和的正己烷溶液，涡旋1 min后静置10 min，加入5 mL正己烷饱和的乙腈溶液，涡旋2 min，再以8 000 r／min离心5 min，移取乙腈层于试管中，待净化.将2 g无水Na2 SO4加入到C18固相萃取柱中，先加5 mL CH3 OH，再加5 mL CH3 CN，弃去流出液，将上述全部提取液加入柱中，弃去流出液，用5 mLV（甲醇）∶V（乙腈）＝1∶2洗脱，收集全部洗脱液于氮吹瓶中，40℃下氮吹至近干，正己烷定容至1 mL，过0.22μm有机微孔滤膜，经气相色谱仪分析.1.5.2 空白实验除不称取植物油样品外，采取上述样品前处理步骤进行分析.2 实验结果2.1 标准色谱图以保留时间为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制3种抗氧化剂标准色谱图（见图1）.2.2 线性关系及检出限将1.3中的标准工作液进样到气相色谱仪中，按照1.4色谱条件分别进行分析.以质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制3种抗氧化剂标准曲线，求得线性方程.本法3种抗氧化剂在10.0～100.0μg／mL范围内，线性关系良好，相关系数（r）分别为0.999 27、0.999 69、0.999 13.以信噪比S／N＞3为检出限，同时根据样品量和稀释倍数计算方法检出限.具体结果见表1.表1 3种抗氧化剂保留时间、校准曲线、相关系数（r）、线性范围及检出限标准品保留时间／min 线性方程相关系数（r）线性范围／（μg·mL－1）仪器检出限／（μg·mL－1）方法检出限／（mg·kg－1）－0.444 53 0.999 27 10.0～100.0 0.2 0.2 BHT 11.799 y＝6.922 74x－0.813 93 0.999 69 10.0～100.0 0.1 0.1 TBHQ 12.140 y＝2.032 73x BHA 11.434 y＝2.856 39x＋0.541 53 0.999 13 10.0～100.0 0.2 0.22.3 精密度取具有代表性食用植物油样品10份，各进行6次平行测定得到统计数据，计算相对标准偏差（RSD）.实验结果表明：BHA的RSD值为2.7%～6.3%；BHT的RSD值为3.2%～6.1%；TBHQ的RSD值为2.5%～6.4%，具体结果见表2.表2 食用植物油样品平行测定实验结果（n＝6）注：ND表示未检出.BHA BHT TBHQ RSD菜籽油1号样 0.0686 2.7 0.0892 3.2 ND样品测定值／（g·kg－1）RSD 测定值／（g·kg－1） RSD 测定值／（g·kg－1）—菜籽油2号样 ND —ND — 0.108 2.5大豆油1号样 0.0512 3.1 ND — 0.124 3.7大豆油2号样 ND — 0.0657 4.1 0.112 6.4花生油1号样 ND — ND — 0.129 2.6花生油2号样0.0518 4.5 ND — 0.163 5.3核桃油1号样 ND — ND — 0.0975 3.0核桃油2号样 ND — 0.0816 5.7 0.146 4.8调和油1号样 0.0337 6.3 ND — 0.125 3.9调和油2号样 ND —0.0901 6.1 0.150 2.82.4 准确度取一份花生油样品，在0.01、0.04、0.1 g／kg浓度水平上加入BHA、BHT、TBHQ混合标准品进行加标回收分析，计算其加标回收率.实验结果表明：BHA加标回收率为92.7% ～99.0%；BHT加标回收率为91.1% ～96.8%；TBHQ加标回收率为93.5% ～103.1%；具体结果见表3.表3 测定花生油样品加标回收率TBHQ本底值／（g·kg－1）BHA BHT加标量／（g·kg－1）测定值／（g·kg－1）回收率／%本底值／（g·kg－1）加标量／（g·kg－1）测定值（g·kg－1）回收率／%本底值／（g／kg－1）加标量／（g／kg－1）测定值／（g／kg－1）回收率／%0.0 0.01 0.00927 92.7 0.0 0.010.00936 93.6 0.129 0.01 0.140 100.7 0.0 0.04 0.0396 99.0 0.0 0.04 0.0387 96.8 0.129 0.04 0.158 93.5 0.0 0.1 0.0963 96.3 0.0 0.1 0.0911 91.1 0.129 0.1 0.236 103.13 讨论与结语3.1 灵敏度标准方法 GB 5 009.32－2016中测定 BHA、BHT、TBHQ的方法检出限分别为 2、2、5 mg／kg，本方法BHA、BHT、TBHQ的检出限分别为0.2、0.1、0.2 mg／kg，在检测方面有一定优势.3.2 准确度与精密度本方法测定食用植物油样品的加标回收率较好，平行实验结果的稳定性较好，能满足对食用植物油中BHA、BHT和TBHQ检测的要求.方法通过固相萃取，采用气相色谱法测定食用植物油中的BHA、BHT和TBHQ，具有精密度好、准确度高等优点，可用于食用植物油中BHA、BHT和TBHQ含量的分析，同时，可用于食品药品监督管理部门对食用植物油的监督.参考文献：［1］潘媛，张晓红.HPLC和GC对食用油脂中抗氧化剂BHA，BHT，TBHQ的测定［J］.云南大学学报（自然科学版），2008，30（S1）：344－347.［2］郭岚，谢明勇，鄢爱平，等.气相色谱－质谱法同时测定食用植物油中三种抗氧化剂［J］.分析科学学报，2007，23（2）：169－172.［3］杨卫花，徐幸，赵浩军，等.气相色谱／三重串联四级杆质谱分析食用植物油中抗氧化剂BHA，BHT和TBHQ［J］.粮食储藏，2013（1）：41－44.［4］吴丽华.凝胶色谱－气相色谱法检测食用植物油中抗氧化剂BHA，BHT和TBHQ［J］.粮食与食品工业，2015，22（3）：89－93.［5］KIM J M，CHOU SH，SHIN G H，et al.Method validation and measurement uncertainty for the simultaneous determination of synthetic phenolic antioxidants in edible oils commonly consumed in Korea ［J］.Food chemistry，2016，213：19－25.［6］L X Q，J C，SY Y，et al，CHAO J，SYAN－YAN，et al.Analysis of synthetic antioxidants and preservatives in edible vegetable oil by HPLC／TOF－MS［J］.Food Chemistry，2009，113（2）：692－700.［7］陈秀明，林海丹，梁小茹.食品中叔J基羟基茴香醚（BHA）52.6一二叔丁基对甲酚（BHT）的测定［J］.现代测易与实验室管理，2012，10（1）：16－18.［8］食用植物油中叔丁基对苯二酚（TBHQ）的测定：GB／T 21512－2008［S］.北京：中国标准出版社，2008.［9］食品中9种抗氧化剂的测定：GB 5009.32－2016［S］／／食品安全国家标准.北京：中国标准出版社，2006.。

电分析法同时快速测定植物油中TBHQ、BHA和BHT的研究王佳蕊，郝雅茹，李书国（河北科技大学生工学院石家庄050018）摘要：本文主要研究了抗氧化剂TBHQ、BHA和BHT在玻碳电极上的伏安性质，三者的循环伏安图表明：3个峰形良好的氧化峰分别对应：TBHQ的氧化峰电位为590 mV，BHA的氧化峰电位为710 mV，BHT的氧化峰电位为1050 mV，只有一个还原峰，电位为－90 mV。

通过试验优化了电分析法测定植物油样抗氧化剂的分析技术参数。

借助最小偏二乘法（PLS），利用电化学分析法预测了人工模拟试样中的3种抗氧化剂的含量，预测结果及加标回收率是令人满意的。

利用所开发的方法测定了实际油样中的抗氧化剂的含量，其回收率在94～104.1%，结果表明该法同时测定植物油中两种及以上的抗氧化剂是可行的，而且无需提取、分离及清洗等预处理程序，应用潜力巨大。

关键词：植物油，抗氧化剂，伏安法，化学计量学中图分类号：TS225.1 文献标识码：A 文章编号：1003-0174Rapid Determination of Three Synthetic Antioxidants: TBHQ、BHA and BHT in Vegetable Oils Electroanalytical MethodWang Jiarui，Hao Yaru, Li Shuguo*(College of Biosecience & Bioengineering, Hebei University of Science and technology, Shijiazhuang, 050018) Abstract The voltammetric behavior of tert-butylhydroquinone (TBHQ), tert- butylhydroxytoluene (BHT), tert-butylhydroxyaniso e (BHA) at a glassy carbon electrode in acidic ethanol-1,2dichloroethane medium has been investigated. Cyclic voltammogram of these three compounds exhibited three well-defined oxidation waves with peak potentials of 590 mV, 710 mV and 1050 mV for TBHQ, BHA and BHT respectively, only one cathodic peak at the potential of -90 mV. Sensitive response for three antioxidants was obtained by using the differential pulse voltammetric (DPV) technique at the optimal analytical conditions. With the aid of partial least squares regression (PLS), the method for the simultaneous determination of ternary mixture of these antioxidants has been developed based on their electrochemical oxidation. The proposed method was applied to the determination of these antioxidants in a set of predicted samples and six commercial vegetable oil samples with no pretreatment of sample. Satisfactory results were obtained. The present method is proved to have potential for the simultaneous determination of three or more antioxidants in vegetable oils.Keywords Vegetable oils; Antioxidants; Voltammetry; Chemometrics;近年来BHA、BHT的动物试验研究表明，二者存在一定的安全性隐患，过量添加对人体健康有害，人工合成抗氧化剂滥用也是食品安全问题之一[1,2]。

气相色谱法测定菜籽油中BHA和BHT的前处理方法的改进赵春娜;祁占林;李燕【摘要】探讨在测定菜籽油中的叔丁基羟基茴香醚(BHA)和2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)等抗氧化剂时,用毛细管色谱柱替换填充柱的效果,以及三种不同的前处理方法对测定结果的影响.结果表明:用乙腈提取或甲醇提取法进行前处理,使用毛细管色谱柱分离的方法可以在较短时间完成BHA和BHT测定,并且线性良好,回收率在90%以上.【期刊名称】《粮油食品科技》【年(卷),期】2010(018)005【总页数】2页(P34-35)【关键词】BHA;BHT;气相色谱法;前处理【作者】赵春娜;祁占林;李燕【作者单位】青海省粮油检测防治所,青海,西宁,810000;青海省粮油检测防治所,青海,西宁,810000;青海省粮油检测防治所,青海,西宁,810000【正文语种】中文【中图分类】TS225.1+4BHA和BHT是油脂中常用的合成酚类抗氧化剂,世界各国对其限量使用有着严格的规定,我国的标准方法是 GB/T 5009.30—2003《食品中叔丁基羟基茴香醚(BHA)与 2,6—二叔丁基对甲酚 (BHT)的测定》,目前,随着分析检测手段的提升,很多检验单位的气相色谱仪未配置填充柱进样口。

但该方法中色谱柱不仅是填充柱,而且样品的前处理时间过长。

为此,本文针对样品前处理时间较长的问题,用甲醇或乙腈提前法改进该方法的前处理,并用毛细管柱替换填充柱进行比对验证试验,方法前处理的改进和实验数据对今后检测菜籽油中 BHA和 BHT有一定的应用意义。

1.1 仪器气相色谱仪:岛津 GC2010、带 F ID检测器、自带色谱工作站;气相色谱检测条件:hp-5毛细管色谱柱(30 m×0.32 um×0.25 um),柱温程序升温(80℃,0min,20℃/min,230℃,10 min),进样口温度200℃、检测器温度280℃;氮气 (N2)流速 40 mL/min,氢气 (H2)40 mL/min,空气 450 mL/min,进样体积0.5μL。

食品中叔丁基羟基茴香醚（BHA）、2,6-二叔丁基对苯酚（BHT）和叔丁基对苯二酚（TBHQ）的检测-气相色谱法摘要: 为了研究一种较为准确、省时、省力并且成本较低的食品中BHA、BHT和TBHQ的检测方法，本文根据其化学物理特性，采用甲醇直接提取，低温静置，过滤，氮吹，乙醇定容之后采用Rts-5MS毛细管柱-气相色谱-氢火焰离子化检测器测定；BHA、BHT和TBHQ三种物质分离度均大于1.5，并且在0.01mg/ml—0.2mg/ml范围内线性相关系数达到0.999，测定结果回收率均在92%以上，BHA、BHT和TBHQ 的检出限均为0.75mg/kg，对同一样品测定结果与国标GB/T 5009.30-2003第一法的测定结果相对标准偏差为2.54%，经显著性系数判断，该方法与国标方法无显著性差异；关键词：叔丁基羟基茴香醚（BHA）；2,6-二叔丁基对苯酚（BHT）；叔丁基对苯二酚（TBHQ）；气相色谱法；中图分类号：R155.5文献标识码：A文章编号：Detection of Butyl Hydroxyanisole（BHA）、2,6-Di-tert-butyl-4- methylphenol（BHT）and Tert-Butylhydroquinone（TBHQ）in Food-Gas ChromatographyAbstract: In order to study a more accurate, saving time, effort and lower cost detection of BHA, BHT and TBHQ in food, this article according to their physical and chemical properties, uses methanol extraction, cold static, filtration, nitrogen blowing, ethanol volume and then detects by Rts-5MS capillary column-gas chromatography- flame ionization detector. BHA, BHT and TBHQ three substances were greater than 1.5 degrees of separation, and the linear correlation coefficient was 0.999 from the 0.01mg/ml to 0.2mg/ml, and the rate of recovery was more than 92%, their detection limit was all 0.75mg/kg. For the same sample, the relative standard deviation of this method and the GB/T 5009.30-2003 was 2.54%, Through the judgement of significant coefficients, the method and national standard method have no significant difference.Key word: Butyl hydroxy anisd(BHA)；Butylated hydroxytoluene(BHT)；Tertiary butylhydroquinone （TBHQ）；Gas chromatography前言：食用油脂和含有油脂的食品在不适当的保存条件下或者超过一定的保质期就会发生酸败现象，而为了避免这种酸败现象或者延缓其发生的时间，通常会加入BHA、BHT或者TBHQ等抗氧化剂和防腐剂，然而美国FDA公布危害健康的10类添加剂中明确表明：BHA有潜在的致癌性，BHT的危险小一些，不过动物实验也发现它能致癌性；因此研究食品中BHA、BHT和TBHQ的检测方法就非常有必要；目前，BHA、BHT和TBHQ常用的分析方法主要有薄层色谱法[1]、紫外分光光度法[2]、气相色谱法[3].[4]、高效液相色谱法[5]等。

生物学实验教学中心目录引言 (1)1、材料和方法 (2)1.1、实验仪器 (2)1.2、试剂及溶液 (2)1.3、实验方法步骤 (5)2、理化分析 (9)2.1、食用油中BHT、BHA的分离鉴定 (9)2.2、酸价测定 (10)2.3、碘价测定（韦氏法） (10)2.4、过氧化值的测定 (11)2.5、羰基价测定 (11)3、油中非食用油的鉴别 (11)4、结果与分析 (13)5、讨论与思考 (16)参考文献 (16)食用植物油脂品质检验摘要：食用植物油脂品质的好坏可通过测定其酸价、碘价、过氧化值、羰基价等理化特性来判断。

分离鉴定食用油中的BHT（叔丁基茴香醚）、BHA（2,6-二叔丁基对甲酚），及测量油脂酸价、碘价、过氧化值、羰基价，来进行对食用植物油脂品质检验. BHT（叔丁基茴香醚）、BHA（2,6-二叔丁基对甲酚）用薄层色谱法定性，根据其在薄层板上显色的最低检出量与标准品最低检出量比较而概略定量，对高脂肪食品中的BHT、BHA 能定性检出。

酸价（酸值）酸价是评定油脂品质好坏和储存方法是否得当的一个指标。

同一种植物油酸价越小，说明油脂质量越好，新鲜度和精炼程度越好，酸价越高，说明其质量越差越不新鲜。

测定碘价可以了解油脂脂肪酸的组成是否正常有无掺杂等。

过氧化值表示油脂和脂肪酸等被氧化的一种指标，用来衡量油脂的酸败程度，过氧化值超标，油的味道会不好，甚至产生异味，对人体不利影响。

检测油脂中是否存在过氧化值，常用滴定法。

用羰基价来评价油脂中氧化产物的含量和酸败劣度的程度，具有较好的灵敏度和准确性。

我国已把羰基价列为油脂的一项食品卫生检测项目，常用比色法测定总羰基价。

油中非食用油的鉴别，利用薄层层析、皂化反应及简单的呈色反应进行常见食用植物油掺伪鉴别。

关键词：BHT BHA 酸价碘价过氧化值滴定法羰基价比色法薄层层析皂化反应呈色反应食用植物油脂品质检验引言食用植物油是人民群众的生活必需品，食用油也是指可食用的动物或者植物来源的油脂，常温下为液态。

高效液相色谱法测定食用植物油中TBHQ、BHA、BHT含量作者：续颖刘雪莹伍蓥来源：《安徽农业科学》2017年第18期摘要 [目的]建立食用植物油中3种抗氧化剂含量的测定方法。

[方法]利用甲醇溶解提取与离心相结合的技术进行脱脂处理，采用反相高效液相色谱法同时测定食用植物油中特丁基对苯二酚（TBHQ）、丁基羟基茴香醚（BHA）和二丁基羟基甲苯（BHT）含量。

[结果]TBHQ、BHA、BHT浓度在1～10 mg/L时线性关系良好，相关系数分别为0.999 92、0.999 95、0.999 93；检出限分别为0.54、0.48、0.48 mg/kg，回收率为73.7%～97.3%。

[结论]该方法准确、灵敏，适用于各类植物油的TBHQ、BHA、BHT含量分析。

关键词食用植物油；特丁基对苯二酚；丁基羟基茴香醚；二丁基羟基甲苯；脱脂处理；高效液相色谱法中图分类号 TS225.1 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2017）18-0089-02Abstract [Objective] To establish a method for determination of 3 antioxidants content in edible vegetable oil.[Method] The content of TBHQ，BHA，BHT in edible vegetable oil was determined by reversed phase high performance liquid chromatography （HPLC），using the technology of methanol extraction and centrifugation to conduct degreasing.[Result] Experimental results showed that the experiment of TBHQ，BHA，BHT had a good liner relationship in concentration range of 1-10 mg/L，the correlation coefficient of linear curve were 0.999 92，0.999 95，0.999 93； the limits of detection were 0.54，0.48，0.48 mg/kg； the recovery of 3 antioxidants ranged from 73.7% to 97.3%.[Conclusion] The method was proved to be highly efficient，robust and sensitive，and was suitable for the analysis of TBHQ，BHA，BHT in edible vegetable oil.Key words Edible vegetable oil；TBHQ；BHQ；BHT；Degreasing treatment；High liquid performance chromatography食用植物油是人们日常生活必需食品之一，近年来频频发生的食品安全事件中不乏与食用油有关的事件，抗氧化剂等安全性指标超出限量标准的情况会对人们身体健康造成不可逆转的伤害，加剧了消费者对食品安全的信任危机。

2012年1月内蒙古科技与经济Januar y 2012　第2期总第252期Inner Mongolia Science T echnology &Economy No .2Total No .252HPLC 法同时测定植物油中叔丁基羟基茴香醚(BHA )、2,6-二叔丁基对甲酚(BHT )和特丁基对苯二酚(T BHQ )含量X王冰洁(内蒙古食品药品检验所,内蒙古呼和浩特　010000) 摘　要:目的:建立植物油中叔丁基羟基茴香醚(B HA )、2,6-二叔丁基对甲酚(BHT )和特丁基对苯二酚(TBHQ)含量测定方法。

方法:采用高效液相色谱法,Nova -pak C18色谱柱4L m(3.9mm ×150mm),以甲醇为流动相A 、1%乙酸水溶液为流动相B 进行二元梯度洗脱,流速为0.8mL/min,检测波长为280nm 。

结果:叔丁基羟基茴香醚(B HA )的线性范围为0.1040Lg ～2.6000Lg(r =1),平均回收率为86.8%;2,6-二叔丁基对甲酚(B HT )的线性范围为0.1001L g ～2.5025Lg(r=0.9999),平均回收率为73.5%;特丁基对苯二酚(TBHQ)的线性范围为0.1007L g ～2.5175Lg(r =0.9997),平均回收率为89.0%。

结论:该方法灵敏、准确、重复性好。

关键词:叔丁基羟基茴香醚(B HA );2,6-二叔丁基对甲酚(B HT );特丁基对苯二酚(TBHQ);高效液相色谱法 中图分类号:T Q 646.2 文献标识码:A 文章编号:1007—6921(2012)02—0121—02 叔丁基羟基茴香醚(B HA )、2,6-二叔丁基对甲酚(BHT )和特丁基对苯二酚(TBHQ )均为我国允许使用的食品抗氧化剂,用于防止食品中油脂的酸败,在食品加工企业中常被混合使用,同时添加。

文献〔1〕中采用气相色谱或高效液相色谱法进行检测,但多是针对其中一种或几种抗氧化剂,检测存在灵敏度不高、分离效果不佳、未考虑共存物干扰等问题。

气相色谱法检测食品中的抗氧化剂BHA、BHT和TBHQ及
不确定度评定
王澍;周玮婧;江小明
【期刊名称】《粮食与油脂》
【年(卷),期】2017(030)010
【摘要】建立了运用气相色谱法同时测定食品中抗氧化剂丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基对甲酚(BHT)和特丁基对苯二酚(TBHQ)含量的方法,对该方法的线性范围、检出限、精密度、回收率等指标进行了考察.结果表明,该方法能准确检测食品
中的抗氧化剂含量.同时建立了食品中BHA含量不确定度的评定方法,分析了不确
定度的来源,建立评估的数学模型,计算出不确定度的各主要分量.结果表明,影响检测结果不确定度的主要因素为样品的回收率.
【总页数】3页(P90-92)
【作者】王澍;周玮婧;江小明
【作者单位】武汉食品化妆品检验所,湖北武汉430012;武汉食品化妆品检验所,湖
北武汉430012;武汉食品化妆品检验所,湖北武汉430012
【正文语种】中文
【中图分类】TS202.3
【相关文献】
1.气相色谱法同时测定食品中的抗氧化剂BHA· BHT· TBHQ的前处理方法的研究
与改进 [J], 罗北照;赵天珍
2.气相色谱法同时测定油脂食品中抗氧化剂BHA、BHT、TBHQ的含量 [J], 张凤妹;朱炳祺;金绍强;胡帆
3.气相色谱法测定植物油中的抗氧化剂BHA BHT与TBHQ及不确定度评定 [J], 吴小梅;袁联群;孙迎新
4.气相色谱法检测食品中抗氧化剂BHA、BHT和TBHQ [J], 黄永忠
5.气相色谱法测定食品中BHT BHA TBHQ三种抗氧化剂 [J], 魏宁果;何冲;张利娟因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

高效液相色谱法同时测定植物油中的BHA、BHT和游离棉酚程志军【摘要】建立高效液相色谱法同时测定植物油中氧化剂BHA(叔丁基羟基茴香醚) 、BHT(二叔丁基羟基甲苯)和有毒物质游离棉酚的方法;采用 C18色谱柱;流动相为甲醇 - 磷酸水(3+300)=84+16 ;流速:1.2ml/min ;检测波长:230nm.此3种物质分离良好,BHA、 BHT和游离棉酚的最低检出量分别为5ng、10ng和5ng,回收率为90.7%～105.1%,相对标准偏差为0.93%～1.7%;该方法简便、快速、准确及重现性好.【期刊名称】《甘肃科技》【年(卷),期】2010(026)015【总页数】3页(P42-43,37)【关键词】高效液相色谱法;BHA;BHT;游离棉酚【作者】程志军【作者单位】陕县质量技术监督检验测试中心,河南,陕县,472143【正文语种】中文【中图分类】O657.72BHA(叔丁基羟基茴香醚)和BHT(二叔丁基羟基甲苯)是化学合成抗氧化剂,作用是防止油脂酸败,棉酚存在于用棉籽作原料或基质的物质中 (例如棉籽油)。

这三种物质对人体都有毒害作用,所以国家卫生标准中严格规定了植物油中BHA、BHT和游离棉酚的含量。

在国家卫生标准分析方法中, BHA、BHT测定的方法是气相色谱法和化学法[1],游离棉酚测定的方法是高效液相色谱法[2]。

气相色谱法和化学法测定BHA、BHT时,样品前处理繁琐,耗用试剂多,有报道用高效液相色谱法测定[3]。

为了缩短样品的检验周期,节省试剂等的用量,本方法探讨了将此三种物质用高相液相色谱法同时快速测定。

1.1 仪器和试剂1.1.1 仪器日立L-2000系列高效液相色谱仪,配 UV DetectorL-2400紫外分光光度计。

1.1.2 试剂乙醇(AR);磷酸(AR);BHA、BHT标准(固体,国家标准物质研究中心);游离棉酚标准(固体,国家标准物质研究中心)。

1.2 标准溶液的配制贮备液的配制:分别称取一定量的标准品,用乙醇配制成含量为 11000g/L的不同贮备液。

食品中合成抗氧化剂BHA、BHT、TBHQ的测定方法研究抗氧化剂是一类常用的食品添加剂，它们能够防止食品中的脂肪和油脂变质，从而延长食品的保质期并避免食品因氧化而产生的有害物质。

BHA、BHT、TBHQ是目前应用最广泛的三种合成抗氧化剂。

本文将介绍这三种抗氧化剂的测定方法研究。

一、BHA、BHT的测定方法BHA和BHT（2,6-双叔丁基-对羟基苯甲酸醋酸酯）是一类经常被添加在油脂和食品中的抗氧化剂。

目前常用的BHA、BHT测定方法包括高效液相色谱法、气相色谱法和荧光定量法等。

下面分别介绍这些方法的具体过程及优缺点。

1、高效液相色谱法高效液相色谱法（HPLC）是一种高效、准确的BHA、BHT测定方法，适用于多种样品类型和测量范围。

该方法的具体操作流程如下：（1）将样品与适量乙醇混合后剧烈振荡，离心沉淀物取上清液备用；（2）将上清液以适宜的流速通入高效液相色谱仪内进行分析。

优点：该方法准确度高、重现性好、操作简单易学，并且可以广泛应用于多种脂肪和油脂样品的分析。

缺点：需要高级设备，费用较高。

2、气相色谱法气相色谱法（GC）是一种常用的精准测定BHA、BHT含量的方法。

该方法的操作流程如下：（1）将样品经乙醇提取后挥发干燥，再用丙酮进行萃取；（2）将萃取液用气相色谱仪进行分析。

优点：操作简单、准确度高。

缺点：只适用于气态样品的测量。

3、荧光定量法荧光定量法（FL）是一种快速测定BHA、BHT含量的方法，其操作流程如下：（1）用适宜的溶剂将样品提取、稀释；（2）在一定波长下激发样品，测量样品瞬时发出的荧光强度。

优点：操作简单、快捷、无需衍生化处理。

缺点：需要一定的荧光测量基础。

二、TBHQ的测定方法TBHQ（三叔丁基羟基苯甲醛）是一种广泛应用的抗氧化剂，可用于保持和增强食品的色泽、风味和营养。

现在广泛使用的TBHQ测定方法有高效液相色谱法、气相色谱法、电化学分析法等。

下面介绍其中两种方法的具体操作过程及其优缺点。

凝胶色谱-气相色谱法检测食用植物油中抗氧化剂BHA、BHT和TBHQ吴丽华【摘要】建立了食用植物油中抗氧化剂BHA、BHT、TBHQ同时测定的凝胶渗透色谱-气相色谱方法,3种抗氧化剂在实际样品中的加标回收率均在88.1％～98.0％之间,最低检出限为BHA 1.4 mg/kg,BHT 1.7 mg/kg,TBHQ 2.0 mg/kg.该方法简便、快速,可靠,对市场抽取的植物油样品进行了检测,效果较好.【期刊名称】《粮食与食品工业》【年(卷),期】2015(022)003【总页数】5页(P89-93)【关键词】植物油脂;BHA;BHT,TBHQ;凝胶渗透色谱;气相色谱【作者】吴丽华【作者单位】西安市粮油质量检验中心西安710003【正文语种】中文【中图分类】TS227氧化是导致油脂变劣的重要因素之一，氧化会引起油脂色泽和滋气味的变化，内在的质量和营养价值也会降低，严重的甚至产生有害物质，引起食物中毒。

因此，为了防止油脂氧化变质和提高产品的货架期，油脂中会添加适宜的抗氧化剂［1］。

丁基羟基茴香醚（BHA）、二丁基羟基甲苯（BHT）和特丁基对苯二酚（TBHQ）等是目前国家标准中规定的允许在食品中使用的抗氧化剂［2］。

虽然国标允许添加BHA、BHT、TBHQ，但是过量的添加也会造成对人体健康的损害，例如BHA 可致癌，BHT 有抑制人体呼吸酶的作用，TBHQ 有致畸、癌症的危险［3］，因此，抗氧化剂在食品中添加量的监测逐渐引起人们的重视。

GB／T21512—2008［4］是国标规定的TBHQ 的检测方法，GB／T5009.30—2003［5］是国标规定的BHA 和BHT 的检测方法，这两种方法不能同时检测BHA、BHT 和TBHQ，而且前处理方法都是基于液液萃取，萃取效果不好，很难将油脂完全分离掉，回收率较低。

GB／T23373—2009［6］是采用凝胶渗透色谱净化系统（GPC）进行样品净化、气相色谱法进行定量分析的同时检测油脂中BHA、BHT、TBHQ 的方法，该法需要专门的前处理设备GPC，但是前处理简单净化效果好，回收率高，而且实现了3种抗氧化剂的同时检测，大大提高了工作效率。

气相色谱法测定食品中的BHA和BHT
空白组与标准品组分别测定，得到仪器加标回收率。

其中空白组和标准品组均加3μl，标准品为已知含量的BHA和BHT。

1 2 3 4 5
空白组
标准品组
加标回收率
样品1为乐事薯片，样品2为沙琪玛，样品3为面包
前处理：取有代表性样品，在玻璃乳钵中研碎，混合均匀后放置广口瓶内保存于冰箱中。

样品2前处理：称取100g左右，混合均匀，置于500mL具塞锥形瓶中，加100～200mL石油醚(沸程为30～60℃)，放置过夜，用快速滤纸过滤后，减压回收溶剂，残留脂肪备用。

样品3前处理：称取250～300g混合均匀后，于500mL具塞锥形瓶中，加入适量石油醚浸泡样品，放置过夜，用快速滤纸过滤后，减压回收溶剂，残留脂肪备用。

样品1.2.3中BHA和BHT一周的测定值。