(推荐)格氏反应
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格氏试剂的基本反应
格氏试剂是由威廉格氏(WilliamGuyGreig)于1915年开发的。
它是一种用于检测有机物质中的有机碱(烷基亚硝酸盐)的试剂,包括大多数有机碱,咪唑,苯磺酸及其衍生物。
它是一种萃取试验,其操作可将有机碱由非油液溶剂中萃取出来,以反应均相液体测定。
格氏试剂的基本反应通常是将格氏试剂(由氯化钠或硫酸钠溶液和低碳酸钠溶液组成)加入液体样品中,加入弱的碱性溶液,室温下反应,成一种萃取液。
根据该萃取液的颜色变化,判断有机碱含量是否超标。
经过格氏试剂反应,有机碱在低碳酸钠溶液中以烷基离子的形式存在,由氯化钠或硫酸钠向碱性溶液萃取,从而形成颜色变化的混合液。
该混合液的颜色变化随着添加剂的不同而有所不同,可以根据颜色变化来判断有机碱的含量是否超标。
格氏试剂的基本反应可以用于测定含有有机碱的水溶液或其他
含有有机碱的物质。
它常用于污染物浓度测定,如污水、燃料等。
此外,可用于区分和鉴定有机物质,如药物、化合物、药品、化工产品等。
格氏试剂的操作非常简单,灵敏度高,可用于大量检测有机物质中的有机碱。
由于它的耐受性高,易于控制,可以大大简化实验流程,可减少分析时间,提高检测效率。
尽管格氏试剂的基本反应很常见,但也存在一些不足之处。
由于它是一种萃取试验,因此需要考虑两个混合液之间的溶剂效应,这可
能会影响检测结果。
此外,它也不能用于检测水中微量有机碱,因此其应用范围有限。
因此,在使用格氏试剂来检测有机碱时,应根据实验环境和目的,选择合适的反应条件和参数,保证检测的准确性和可靠性。
同时,还需注意在操作过程中采取必要的预防措施,以免发生意外事故。
格氏试剂反应格氏试剂反应是一种常见的化学反应,在有机化学领域具有广泛的应用。
它是由法国化学家格氏(Victor Grignard)于1900年发现的,因此得名。
格氏试剂反应是一种加成反应,通过将格氏试剂与卤代烃反应,生成烷基镁试剂,进而与其他化合物发生加成反应。
格氏试剂通常由镁和有机卤化物反应得到。
这个反应需要在无水无氧的条件下进行,通常使用乙醚或四氢呋喃作为溶剂。
格氏试剂的生成过程是一个亲核取代反应,即镁离子(Mg2+)攻击卤素离子,生成烷基镁试剂。
格氏试剂是一类非常重要的有机金属试剂,具有强烈的亲电性。
它可以与许多官能团发生加成反应,生成新的有机化合物。
格氏试剂反应广泛应用于有机合成中,可以用于合成醇、醚、酮、酯等化合物。
格氏试剂反应还可以用于合成天然产物、药物和农药等有机化合物。
格氏试剂反应的机理比较复杂。
在反应开始时,格氏试剂中的烷基镁试剂与底物发生亲核加成反应,生成中间体。
随后,中间体经过质子化或水解等步骤,形成最终产物。
格氏试剂反应的产物通常是一个手性的化合物,因此在不对称合成中具有重要的应用价值。
格氏试剂反应的选择性较高,可以在温和的条件下进行。
但是,格氏试剂反应也有一些限制。
首先,格氏试剂对水和氧敏感,因此必须在无水无氧的条件下进行。
其次,格氏试剂反应中常常需要使用大量的试剂和长时间的反应时间。
此外,格氏试剂反应不适用于含酸性官能团的底物。
因此,在实际应用中需要根据具体的反应条件进行选择。
格氏试剂反应是一种重要的有机合成方法,具有广泛的应用前景。
通过与其他化合物发生加成反应,可以合成各种有机化合物。
格氏试剂反应在药物合成、天然产物合成等领域具有重要的应用价值。
然而,由于反应条件的要求较高,使用上需要注意一些限制。
未来的研究将进一步改进格氏试剂反应的条件,提高其选择性和效率,以满足有机化学的不断发展需求。
Grignard反应(格氏反应)格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一,它是1901年由法国化学家格林尼亚(Victor Grignard)发现的,他因此而获得1912年诺贝尔化学奖。
卤代物在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX,这种有机镁化合物被称作格氏试剂(Grignard Reagent)。
格氏试剂作为亲核试剂可以与醛、酮、羧酸等化合物发生加成反应,这类反应被称作格氏反应(Grignard Reaction)。
格氏试剂一经发现,此反应就成为非常重要的C-C键形成的方法。
反应特点:一、格氏试剂主要通过烷基、芳基、或烯基卤代烷烃和镁金属在非质子亲核溶剂(乙醚或THF)中制备得到;二、格氏试剂通常热稳定,但是对空气和水敏感,与质子性基团不兼容(如,醇,硫醇,酚,羧酸,1°, 2°胺,端基炔);三、C-Mg键高度极化,C原子带部分负电荷,因此格氏试剂是非常优秀的碳亲核试剂(制备格氏试剂的卤代烃碳带有部分正电荷,制备格氏试剂的过程中极性反转);四、与格氏试剂反应的底物一般含有碳-杂原子多键,因此碳上带有部分正电荷,与亲核的格氏试剂反应很容易进行;五、与一个当量的格氏反应后,醛可以得到仲醇(甲醛得到伯醇),酮得到叔醇,腈得到酮,二氧化碳得到羧酸;六、羧酸类衍生物和两个当量格氏试剂反应:酯和酰氯转化为叔醇;七、由于羰基的两面都发生加成,前手性醛和酮与非手性格氏试剂反应后得到的是相应醇的外消旋混合物。
八、手性底物会生成非对映体混合物,如Felkin-Anh模型或螯合控制模型【Cram规则和Felkin-Anh规则】所预测的那样,会形成一个主要的非对映体。
九、卤代烷烃可以和格氏试剂发生武兹反应得到烷烃,和环氧化物可以在取代基较少的一侧进行SN2反应。
格氏试剂生成的活性顺序:当卤素相同时:烯丙基卤代烃>叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷>卤代芳烃(R·自由基越稳定则越易形成,反应越容易进行)。
有机合成常用人名反应有机合成是化学领域中的一个重要分支,它研究有机化合物的合成方法和反应过程。
在有机合成中,常常会使用一些常用的人名反应,这些反应以人名命名,代表了该反应的发现者或者重要贡献者。
本文将介绍一些常用的人名反应,并对其原理和应用进行阐述。
一、格氏反应(Gattermann Reaction)格氏反应是一种用于合成醛的重要反应。
它是由德国化学家格氏(Gattermann)于1898年发现的。
格氏反应通过在芳香化合物上引入氰基,然后将其加氢还原,得到相应的醛。
格氏反应是一种重要的合成醛的方法,广泛应用于有机合成领域。
二、斯特雷克反应(Strecker Reaction)斯特雷克反应是一种合成α-氨基酸的方法,由德国化学家斯特雷克(Strecker)于1850年发现。
该反应通过使用醛、氰化物和胺,经过缩合和水解反应,合成出具有氨基酸结构的化合物。
斯特雷克反应是合成氨基酸的重要方法之一,广泛应用于生物化学和药物化学领域。
三、沃尔夫-克尼希反应(Wolf-Kishner Reduction)沃尔夫-克尼希反应是一种将醛或酮转化为对应的烷烃的方法。
该反应由德国化学家沃尔夫(Wolf)和克尼希(Kishner)于1912年发现。
沃尔夫-克尼希反应通过使用氨水和氢醇钠,将醛或酮转化为相应的烷烃。
这种还原反应在有机合成中具有重要的应用价值。
四、格里格纳德试剂(Grignard Reagent)格里格纳德试剂是一类由法国化学家格里格纳德(Grignard)于1900年发现的有机金属试剂。
格里格纳德试剂可以与卤代烃反应,生成烷基镁试剂。
这些烷基镁试剂可以与酮、醛、酸等化合物发生加成反应,合成出复杂的有机分子。
格里格纳德试剂是一种重要的有机合成试剂,在有机合成中具有广泛的应用。
五、费舍尔试剂(Fisher Reagent)费舍尔试剂是一种用于合成酮的试剂,由德国化学家费舍尔(Fisher)于1895年发现。
格氏反应格氏反应(发音为/ɡriɲar/)是一种有机金属化学反应中烷基 -或芳基 - 镁卤化物(格氏试剂)作为亲核攻击电碳原子存在于极性键(如在一个羰基本集团在例如图所示),以产生的碳碳键,从而改变杂交反应中心有关。
[1]的格氏反应是形成的重要工具,在碳碳键[2][3]和形成的碳- 磷,碳,锡,碳,硅,碳,硼和其他碳杂债券。
亲核加成反应是不可逆的有机由于高峰组件值的烷基(峰一=〜45)。
这种反应是不是离子;格氏试剂作为有机金属簇(乙醚)存在。
格氏试剂的缺点是,他们随时反应质子溶剂(如水),或功能组别酸性质子的胺,如醇类和。
事实上,该实验室的大气湿度可以决定一个人的成功时,试图从镁合成格氏试剂转弯和烷基卤化物。
用于排除在大气中的水反应许多方法之一是火焰干燥反应容器蒸发所有水分,然后将其密封,防止水分返回。
然而,尽管仍然需要的试剂干燥,超声波可以让格氏试剂混合形成宽松的反应,这方面的量水在通过激活镁表面的,这样它消耗任何水存在。
[4]格氏试剂的另一个缺点是,它们不容易形成的N 2机理碳一,碳卤化物通过债券与烷基反应。
格氏试剂反应和发现并命名的法国化学家弗朗索瓦奥古斯特维克多格氏(南希大学,法国)谁是1912年荣获诺贝尔化学奖,对这项工作。
内容[hide]• 1 反应机理• 2 准备o 2.1 启动o 2.2 工业生产•三格氏试剂反应o 3.1 化合物与羰基反应o 3.2 亲电反应与其他o 3.3 到B组债券,硅,磷,锡o 3.4 碳碳偶联反应o 3.5 氧化o脂肪族亲核取代 3.6o 3.7 消除•四格氏退化• 5 工业使用• 6 参见•7 参考资料•8 进一步阅读•9 画廊[ 编辑 ] 反应机制此外试剂的格氏的羰基收益通常通过一个六元环过渡态。
[5]然而,随着阻碍格氏试剂,反应可进行单电子转移。
在格氏试剂反应有关,但重要的是要确保没有水存在,否则就会导致试剂迅速分解。
因此,大多数发生在格氏反应溶剂,如无水乙醚或四氢呋喃,因为这些溶剂稳定氧镁试剂。
格氏试剂反应顺序一、格氏试剂的概述格氏试剂(Grignard Reagent)是一种有机镁化合物,通常由有机卤素化合物和金属镁在醚类溶剂中反应制得。
它的化学式为RMgX,其中R代表有机基,X代表卤素原子。
格氏试剂在有机化学中具有广泛的应用,尤其在合成天然产物、药物、高分子材料等领域具有重要价值。
二、格氏试剂的反应顺序1.取代反应:格氏试剂与有机化合物发生取代反应,生成新的有机化合物。
例如,格氏试剂与卤代烃反应,可以生成相应的醇。
2.加成反应:格氏试剂可以与不饱和化合物(如烯烃、炔烃等)发生加成反应,生成新的化合物。
例如,格氏试剂与烯烃反应,可以生成环氧化合物。
3.消除反应:格氏试剂与有机化合物发生消除反应,生成不饱和化合物。
例如,格氏试剂与醇反应,可以生成烯烃。
4.聚合反应:格氏试剂可以参与聚合反应,生成高分子化合物。
例如,格氏试剂与烯烃单体反应,可以生成聚合物。
三、格氏试剂反应的应用领域1.药物合成:格氏试剂在药物合成中具有重要作用,可以用于制备生物活性化合物、抗生素等。
2.天然产物合成:格氏试剂可用于合成天然产物,如维生素、香料等。
3.高分子材料合成:格氏试剂在合成高分子材料方面具有广泛应用,如聚合物、弹性体等。
4.环境保护:格氏试剂可用于环境保护领域,如降解剂、吸附剂等。
四、注意事项及安全措施1.操作时应在通风良好的环境下进行,避免吸入有毒气体。
2.格氏试剂具有较强的腐蚀性,避免与皮肤、眼睛接触。
如不慎接触,应立即用大量清水冲洗。
3.严禁将格氏试剂带入实验室以外的区域,以免造成安全隐患。
4.储存时应密封保存,避免与潮湿空气接触。
5.使用时需谨慎操作,遵循实验规程,确保实验安全。
总之,格氏试剂作为一种重要的有机合成试剂,在药物、高分子材料、环境保护等领域具有广泛的应用。
格氏试剂反应顺序
一、格氏试剂的概述
格氏试剂(Grignard Reagent)是一种有机化合物,由镁或锂与卤代烷反应制得。
它的命名源于法国化学家Victor Grignard,他在1900 年首次发现这种试剂。
格氏试剂具有很强的亲核性,能够在有机合成中广泛应用。
二、格氏试剂的反应顺序
1.加成反应:格氏试剂与不饱和键(如碳碳双键、碳氧双键等)发生加成反应,生成新的碳碳单键或碳氧单键。
2.取代反应:格氏试剂与卤代烃、酯类等发生取代反应,生成新的有机化合物。
3.消除反应:在某些条件下,格氏试剂与有机化合物发生消除反应,生成双键或三键。
4.还原反应:格氏试剂与酮类、酰氯等发生还原反应,生成醇类或胺类。
三、格氏试剂反应的应用领域
1.有机合成:格氏试剂在有机合成中具有广泛的应用,可以用于构建新的碳骨架、修饰官能团等。
2.药物化学:格氏试剂常用于药物分子的设计和合成,例如制备生物活性化合物、手性药物等。
3.材料科学:格氏试剂可用于制备高分子材料、液晶材料等。
四、注意事项及安全措施
1.储存:格氏试剂应存放在密封容器中,远离火源、热源,避免与水接
触。
2.使用:在操作过程中,应佩戴防护眼镜、手套和口罩,避免直接接触皮肤和眼睛。
3.废弃处理:废弃的格氏试剂应按照危险废物处理规定进行处理,不得随意丢弃。
4.实验室安全:在进行格氏试剂实验时,应确保实验室通风良好,避免吸入有毒气体。
总之,格氏试剂作为一种重要的有机合成试剂,在化学、药物化学等领域具有广泛的应用。
了解其反应顺序及应用领域,能够为科研工作者提供实用的指导。
4—苯基—2—丁酮格氏反应合成法
格氏反应是一种常用的有机合成反应,它可以将酸性羰基化合物与甲基丙烯酸酯等亲电烯烃发生加成反应,生成β-羰基化合物。
其中,4—苯基—2—丁酮是一种重要的β-羰基化合物,它在医药领域具有广泛的应用价值,如抗炎、镇痛、抗癌等。
本文将介绍一种以格氏反应为基础的4—苯基—2—丁酮合成方法。
实验步骤
1.合成4-苯基-2-丁烯酸甲酯
首先将苯甲醛和乙酸酐在硫酸催化下反应,生成苯甲酸乙酯。
然后将苯甲酸乙酯和丙烯酸甲酯在氢氧化钠存在下反应,生成4-苯基-2-丁烯酸甲酯。
2.格氏反应合成4-苯基-2-丁酮
将4-苯基-2-丁烯酸甲酯和丙烯酸甲酯在甲基丙烯酸酯存在下进行格氏反应,生成4-苯基-2-丁酮。
3.纯化4-苯基-2-丁酮
将反应产物经过蒸馏纯化,得到纯净的4-苯基-2-丁酮。
反应机理
格氏反应是一种加成反应,其反应机理如下:
1.亲电加成
甲基丙烯酸酯作为亲电烯烃,与4-苯基-2-丁烯酸甲酯中的羰基发生亲电加成,生成中间体。
2.质子转移
中间体经过质子转移,生成稳定的共轭碳离子。
3.亲核加成
甲基丙烯酸酯中的甲基作为亲核试剂,与共轭碳离子发生亲核加成,生成4-苯基-2-丁酮。
结论
本文介绍了一种以格氏反应为基础的4-苯基-2-丁酮合成方法。
该方法简单、高效,适用于大规模生产。
4-苯基-2-丁酮是一种重要的β-羰基化合物,具有广泛的应用前景。
未来,我们将继续探究该反应的优化方法,提高产率和选择性,为其在医药领域的应用提供更好的支持。
格氏反应及应用1、格氏反应卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX,这种有机镁化合物被称作格氏试剂(Grignard Reagent)。
格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应,经水解后生成醇,这类反应被称作格氏反应(Grignard Reaction)。
格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一,它是由法国化学家格林尼亚(V.Grignard)发明的。
1871年,格林尼亚生于法国塞堡(Cherbourg Frace)。
当他在里昂(Lyons)大学学习时,曾师从巴比亚(P.A.Barbier)教授。
当时,巴比亚主要从事有机锌化合物的研究,他以锌和碘甲烷反应得到二甲基锌,这种有机锌化合物被用作甲基化试剂。
后来,巴比亚又以金属镁替代锌来进行尝试,也获得相似的金属有机化合物,不过反应条件比较苛刻。
于是。
巴比亚便让格林那继续对有机镁化合物的制备作深入研究。
研究发现,用碘甲烷和金属镁在乙醚介质中反应可以方便地得到新的化合物,不经分离而直接加入醛或酮就会发生进一步反应,反应产物经水解后可以得到相应的醇。
其反应过程可表示为:后来的研究表明,烷基卤化镁(即格氏试剂)可以用于许多反应,应用范围极广,因而很快成为有机合成中最常用的试剂之一。
格氏试剂的发明极大地促进了有机合成的发展,格林尼亚因此而获得1912年诺贝尔化学奖。
通常,各种卤代烃和镁反应都可以生成格氏试剂。
不过,不同的卤代烃与镁反应活性有差异。
一般来讲,当烷基相同时,碘代烷最易反应,氟代烃活性最差(实际上还没有人用氟代烃制RI>RBr>RCI>>RF当卤素原子不变时,苄基卤代烃和烯丙基卤代烃活性最高,乙烯基卤代烃活性最低:ArCH2X、CH2=CHCH2X>30RX>20RX>10RX>CH2=CHX格氏试剂对水十分敏感。
事实上,凡是具有活泼氢的化合物都可以和格氏试剂反应,例如醇、末端炔烃、伯胺及羧酸等。
因此,在制备格氏试剂时,应该使用无水试剂和干燥的仪器。
格氏反应(Grignard Reaction)Grignard ReactionHalogenated hydrocarbons in anhydrous ether or tetrahydrofuran react with metal magnesium to form alkyl halide magnesium RMgX, an organic magnesium compound known as Grignard reagent (Grignard, Reagent). Grignard reagent can react with aldehydes, ketones and other compounds to produce alcohols after hydrolysis. This reaction is called Reaction reaction (Grignard). Grignard reagent is one of the most widely used reagent in organic synthesis, it is by the French chemist gelinniya invented (V.Grignard).In 1871, seeborg Grignard was born in France (Cherbourg Frace). When he was in Lyon (Lyons) University, worked from Babia (P.A.Barbier) professor. At that time, mainly engaged in research of Babia organic zinc compound, he got two methyl zinc to zinc and iodine methane reaction, the organic zinc compounds are used as Methylating reagent. Later, the metal magnesium zinc Babia alternative to try, also have similar metal organic compounds, but relatively harsh reaction conditions. Therefore。
格氏反应
格氏反应(发音为/ɡriɲar/)是一种有机金属化学反应中烷基 -或芳基 - 镁卤化物(格氏试剂)作为亲核攻击电碳原子存在于极性键(如在一个羰基本集团在例如图所示),以产生的碳碳键,从而改变杂交反应中心有关。
[1]的格氏反应是形成的重要工具,在碳碳键[2][3]和形成的碳- 磷,碳,锡,碳,硅,碳,硼和其他碳杂债券。
亲核加成反应是不可逆的有机由于高峰
组件值的烷基(峰
一
=〜45)。
这种反应是
不是离子;格氏试剂作为有机金属簇(乙醚)存在。
格氏试剂的缺点是,他们随时反应质子溶剂(如水),或功能组别酸性质子的胺,如醇类和。
事实上,该实验室的大气湿度可以决定一个人的成功时,试图从镁合成格氏试剂转弯和烷基卤化物。
用于排除在大气中的水反应许多方法之一是火焰干燥反应容器蒸发所有水分,然后将其密封,防止水分返回。
然而,尽管仍然需要的试剂干燥,超声波可以让格氏试剂混合形成宽松的反应,这方面的量水在通过激活镁表面的,这样它消耗任何水存在。
[4]
格氏试剂的另一个缺点是,它们不容易形成
的
N 2机理碳一,碳卤化物通过债券与烷基反应。
格氏试剂反应和发现并命名的法国化学家弗朗索瓦奥古斯特维克多格氏(南希大学,法国)谁是1912年荣获诺贝尔化学奖,对这项工作。
内容
[hide]
• 1 反应机理
• 2 准备
o 2.1 启动
o 2.2 工业生产
•三格氏试剂反应
o 3.1 化合物与羰基反应
o 3.2 亲电反应与其他
o 3.3 到B组债券,硅,磷,锡
o 3.4 碳碳偶联反应
o 3.5 氧化
o脂肪族亲核取代 3.6
o 3.7 消除
•四格氏退化
• 5 工业使用
• 6 参见
•7 参考资料
•8 进一步阅读
•9 画廊
[ 编辑 ] 反应机制
此外试剂的格氏的羰基收益通常通过一个六元环过渡态。
[5]
然而,随着阻碍格氏试剂,反应可进行单电子转移。
在格氏试剂反应有关,但重要的是要确保没有水存在,否则就会导致试剂迅速分解。
因此,大多数发生在格氏反应溶剂,如无水乙醚或四氢呋喃,因为这些溶剂稳定氧镁试剂。
该试剂也可与氧气发生反应,在大气中存在,插入一之间的碳基和镁卤化物组氧原子。
通常,这种副作用反应可能是有限的挥发性溶剂蒸气上述反应混合物取代空气。
但是,它可能是最好的这种反应是进行氮气或氩气环境尺度,尤其是对于较小。
[ 编辑 ] 制备
格氏试剂通过的行动形成的烷基或芳基卤化物的镁金属。
[6]进行的反应是通过添加有机卤化物在暂停镁醚,它提供了配体所需的稳定organomagnesium化合物。
典型的溶剂乙醚和四氢呋喃。
如氧气和水或醇质子溶剂与格氏试剂不兼容。
通过该反应进行单电子转移。
[7][8][9]
R - X的+镁→R - X的• - •+ +镁
R - X的• -→R的•+ x的-
X - +镁+→XMg••
ř•+ XMg•→RMgX
格氏反应,通常开始缓慢。
正如通用的解决方案和反应涉及固体,引发遵循着一个诱导期,期间无镁成为暴露于有机试剂。
在此之后诱导期,反应可以高度放热。
烷基和芳基溴化物和碘是常见的基板。
氯化物也使用,但氟化物一般不起化学反应的,除非特别激活等镁,雷基镁。
格氏试剂很多,如methylmagnesium氯,溴苯基和allylmagnesium溴已经上市的四氢呋喃或乙醚的解决方案。
通过舒伦克平衡,格氏试剂形成diorganomagnesium化合物不同数量的(R =有机基团中,x =卤化物):
2 RMgX R
2的镁+ MgX
2
[ 编辑 ] 启动
许多方法已经发展到开始缓慢格氏反应。
机械破碎方法包括在原地件镁,快速搅拌,超声波的悬浮。
碘,碘甲烷和1,2二溴乙烷通常采用活化剂。
溴乙烷使用的1,2 -是特别有利,可作为其行动的监测观察气泡乙烯。
此外,副产物是无害:
镁+商业登记证
2 H 4的溴→为C
2 H 4
+ MgBr
2
对镁这些活化剂消耗金额通常不大。
对增设少量氯化汞会合并的金属表面的,允许其作出反应。
这些方法削弱钝化层氧化镁,从而揭露高活性镁的有机卤化物。
[ 编辑 ] 工业生产
格氏试剂生产行业利用现场的区域,或者出售。
如同在实验室规模的,主要问题是,开始,一个一个的格氏试剂前一批的部分往往是作为引发剂。
格氏反应是放热反应,而这放热时必须考虑的一个反应是规模扩大的从实验室到生产厂。
[10]
[ 编辑 ] 格氏试剂反应
[ 编辑 ] 与羰基化合物反应
格氏试剂的反应与多种羰基衍生物。
[11]
最常见的应用是醛酮烷基化,如下面的例子:[12]
请注意,缩醛功能(一蒙面羰基)不发生反应。
这种反应通常涉及的水酸性workup,虽然这是很少在反应计划所示。
在情况下,格氏试剂是平添了前手性醛或酮的Felkin -映模式或克拉姆法则通常可以预测哪些将形成立体异构体。
[ 编辑 ] 亲电反应与其他
此外,格氏试剂的反应与其他各种亲电。
[ 编辑 ] 债券形成到B,硅,磷,锡格氏试剂也非常适合形成碳杂债券有用。
[ 编辑 ] 碳碳偶联反应
格林尼亚试剂,也可参与偶联反应。
例如,nonylmagnesium与甲基溴化物反应的P -氯苯给予的P - nonylbenzoic酸,在存在三(乙酰丙酮)铁(Ⅲ)3)经常象征作为FE(中航商飞和,workup后氢氧化钠以水解的酯,显示如下。
如果没有铁(acac)的
3,
格氏试剂会攻击酯组对芳卤。
[13]
对于,耦合芳Grignards卤代芳烃与氯化镍在四氢呋喃(四氢呋喃)也是一个很好的催化剂。
此外,烷基卤化物催化剂的有效耦合的是达丽星
tetrachlorocuprate(李
二氯化亚铜
4),
混合制备氯化锂(氯化锂)和铜(II)
氯化物(氯化亚铜
2)
在四氢呋喃。
在熊田- Corriu耦合可以访问[取代] 苯乙烯。
[ 编辑 ] 氧化
氧气氧化试剂与格林尼亚需要的地方,通过激进的中间体,镁氢。
这个复杂的水解产生氢过氧化物和减少与格氏试剂相当于给出了一个额外的酒精。
格氏氧化合成的效用可反应增加了一对存在Grignards与氧烯烃乙烯扩展到酒精。
[14]此修改需要芳基或乙烯基 Grignards。
添加只是格氏和烯烃不会导致一个证明氧气的存在是必要的反应。
唯一的缺点是,至少有两个格氏等值虽然这一要求部分可以由一个双格氏系统的廉价减少格林尼亚如N - butylmagnesium溴的使用规避。
[ 编辑 ] 脂肪族亲核取代
格氏试剂的亲核试剂在亲核脂肪替代与实例烷基卤化物在工业中的关键一步萘普生生产:
[ 编辑 ] 消除
在布德烯烃合成,镁除了对某些β- haloethers的结果消去反应的烯烃。
这种反应可以限制格氏反应的效用。
[ 编辑 ] 格氏退化
格氏的降解[15][16]在同一时间是一个澄清工具结构,使水形成的格林尼亚RMgBr 从杂溴反应生成埃黑特与HetBr - H的(溴氢原子所取代)和MgBrOH。
这种水解方法允许一个确定的数目卤素原子有机化合物。
在现代用法使用格氏退化在一定甘油三酯化学分析。
[17]
[ 编辑 ] 工业用途
一个例子,格氏反应是生产工业中的关键步骤他莫昔芬[18] (目前妇女在治疗中使用的雌激素受体阳性乳腺癌)[19] :
[ 编辑 ] 参见
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