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格氏反应的危险性分析
格氏反应的定义：卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX，这种有机镁化合物被称作格氏试剂。
格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应，经水解后生成醇，这类反应被称作格氏反应。
本项目中是氯乙苯在四氢呋喃中与镁条反应后生成有机镁化合物，然后和二氧化碳反应后再加盐酸水解制成苯异丙酸。
由于格氏试剂对水十分敏感。
因此在反应过程中如果物料和设备干燥性不够，则极可能造成反应失败，影响产品产量，进而可能引起反应失控，造成火灾、爆炸的后果。
因为格氏反应属于剧烈反应，因此对温度、加料速度有严格的要求，在生产过程中如果制冷设施损坏、反应生成的热量不能及时的传导出去，或者是因为加料过快，造成反应加剧，发出大量的热量，制冷设备不能有效得将产生的热量传导出去，则可能造成反应失控，引起火灾爆炸事故。
格氏反应对物料、设备的干燥程度有严格的要求，另外对温度、加料速度也有严格的要求，因此在生产过程中如果自动控制系统不能有效得发挥作用，那么极有可能造成火灾、爆炸事故。
另外因为在格氏反应中使用了四氢呋喃作溶剂，如果四氢呋喃泄露，在接触到明火、高温物体、激发能量后也会引起火灾、爆炸事故。
1。
1、格氏反应卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX，这种有机镁化合物被称作格氏试剂(Grignard Reagent)。
格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应，经水解后生成醇，这类反应被称作格氏反应(Grignard Reaction)。
格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一，它是由法国化学家格林尼亚(V．Grignard)发明的。
1871年，格林尼亚生于法国塞堡(Cherbourg Frace)。
当他在里昂(Lyons)大学学习时，曾师从巴比亚(P．A．Barbier)教授。
当时，巴比亚主要从事有机锌化合物的研究，他以锌和碘甲烷反应得到二甲基锌，这种有机锌化合物被用作甲基化试剂。
后来，巴比亚又以金属镁替代锌来进行尝试，也获得相似的金属有机化合物，不过反应条件比较苛刻。
于是。
巴比亚便让格林那继续对有机镁化合物的制备作深入研究。
研究发现，用碘甲烷和金属镁在乙醚介质中反应可以方便地得到新的化合物，不经分离而直接加入醛或酮就会发生进一步反应，反应产物经水解后可以得到相应的醇。
其反应过程可表示为：后来的研究表明，烷基卤化镁(即格氏试剂)可以用于许多反应，应用范围极广，因而很快成为有机合成中最常用的试剂之一。
格氏试剂的发明极大地促进了有机合成的发展，格林尼亚因此而获得1912年诺贝尔化学奖。
通常，各种卤代烃和镁反应都可以生成格氏试剂。
不过，不同的卤代烃与镁反应活性有差异。
一般来讲，当烷基相同时，碘代烷最易反应，氟代烃活性最差(实际上还没有人用氟代烃制RI＞RBr＞RCI＞＞RF当卤素原子不变时，苄基卤代烃和烯丙基卤代烃活性最高，乙烯基卤代烃活性最低：ArCH2X、CH2=CHCH2X＞30RX＞20RX＞10RX＞CH2=CHX格氏试剂对水十分敏感。
事实上，凡是具有活泼氢的化合物都可以和格氏试剂反应，例如醇、末端炔烃、伯胺及羧酸等。
因此，在制备格氏试剂时，应该使用无水试剂和干燥的仪器。
格氏试剂活性调节及选择性反应研究格氏试剂是有机化学中一类重要的试剂，它在有机合成化学中起着举足轻重的作用。
在有机合成中，选择性反应和活性调节对于合成目标产物的获取至关重要。
本文将重点介绍格氏试剂在活性调节及选择性反应研究方面的最新进展。
一、格氏试剂的活性调节研究活性调节是有机合成中一个非常重要的问题。
很多时候，有机合成反应中会出现一些副反应，导致产物的选择性下降，甚至无法得到目标产物。
利用格氏试剂进行活性调节，可以有效地提高有机合成反应的选择性，增加目标产物的产率。
最近的研究表明，通过结构改变，可以有效地调控格氏试剂的活性。
通过引入不同的取代基，或者改变格氏试剂的环结构，都可以影响其在反应中的活性。
一些金属催化反应的研究也发现，添加某些金属催化剂可以调控格氏试剂的活性，提高其在反应中的效果。
还有研究发现，溶剂对于格氏试剂的活性也有较大影响。
不同的溶剂对于格氏试剂的稳定性和活性会有不同的影响，研究人员可以根据需求选择合适的溶剂来调节格氏试剂的活性。
研究人员还发现，对于某些特殊的反应条件，适当的添加副反应抑制剂，或者使用活化剂，也可以有效地调节格氏试剂的活性。
这些研究为格氏试剂的活性调节提供了新的思路和方法。
近年来的研究表明，通过合理设计反应条件，可以有效地实现格氏试剂的选择性反应。
通过控制反应物的摩尔比例，或者在反应中加入控制剂，都可以影响格氏试剂的选择性。
研究人员还发现，合理选择反应温度和时间，也可以对格氏试剂的选择性产生显著的影响。
对于一些具有特殊结构的格氏试剂，研究人员还可以通过构建手性中心，或者引入手性辅基，来实现格氏试剂的手性选择性反应。
这些研究为有机合成中手性分子的合成提供了新的思路。
最近还有研究发现，通过将格氏试剂和其他化合物进行配对，可以实现一些特殊的选择性反应。
利用格氏试剂和氧化剂的配对反应，可以实现对于特定位置的氧化反应，而不影响其他位置。
这些新的研究成果为格氏试剂的选择性反应提供了新的可能性。
由有机卤素化合物(卤代烷、活泼卤代芳烃)与金属镁在绝对无水乙醚中反应形成有机镁试剂,称为“格林尼亚试剂",简称“格氏试剂”。
后法国化学家诺尔芒于１9５３年以四氢化呋喃(ＴHF)作为溶剂得到了格氏试剂。
该项改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。
现常用卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃(ＴHF)中反应制得,制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢得物质(如:水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等)条件下进行。
通常以通式RMgX表示。
格式试剂就是一种活泼得有机合成试剂,能进行多种反应,主要包括:烷基化反应,羰基加成,共轭加成,及卤代烃还原等。
格式试剂一般有两种,１:氯苯类(氯化苄)在乙醚(四氢呋喃)下与镁反应,2:溴代环戊烷在乙醚(四氢呋喃)下与镁(锌)反应。
１格式试剂得溴代苯,格式得操作分为几类:第一类:高温引发,回流滴加,保持回流1h以使反应完全,这适合活性中等得溴代苯,如对甲基溴苯;第二类:高温不好引发,需加引发剂,如碘、1,2－二溴乙烷、其她得溴代烃或DIＢALH等,引发后,回流滴加,保持回流１ｈ以使反应完全,这适合活性比较低得溴代烃,如对甲氧基溴苯;第三类:常温即可引发,常温滴加,保持常温１2ｈ以上以使反应完全,这适合活性比较高得溴代烃,如多氟代溴苯(氟非邻位);2 做格式时溴苯得活性:1,有供电子基则活性低比较难以引发,有吸电子基则活性高比较好引发;2,有供电子基则形成得格式试剂稳定,偶联等副反应较少,有吸电子基则形成得格式试剂比较不稳定,偶联等副反应较多;3,溴得邻位有其她卤素时形成得格式试剂最不稳定,易发生消除生成经由苯炔中间体得其她副产物;４,苄位与烯丙位得格式也比较不稳定,自身偶联较多;３关于做苄基与烯丙基格式试剂:溶剂最好用甲基四氢呋喃,副产物少,用TＨF做溶剂通常得到得就是副产物联苄,也有提出用甲叔醚代替TＨＦ以减少偶联副反应。
ＴHF一般好引发,换用其她溶剂不见得好引发,可以考虑先用THF 引发后再补加主要溶剂如MeTHF。
格氏试剂的制备及其在有机合成中的应用格氏试剂的制备及其在有机合成中的应用余伟勇09化本090900017 【摘要】:格氏试剂是有机合成化学中最有价值最多能的化学试剂之一。
格氏试剂应用相当广泛,可以制备许多类型的有机化合物，讨论了格氏试剂的制备及其在有机合成中的应用．【关键词】:有机合成化学; 最有价值最多能; 化学试剂; 格氏试剂; 制备; 应用。
【正文】1、格氏试剂的制备格氏试剂是法国化学家格利尼亚(Grignard. V)于1901年研究发现的, 它是金属镁与卤代烷(RX) ,在无水乙醚(又叫绝对乙醚,干醚)介质中作用,加热回流生成烷基卤化镁(通式为RMgX) 。
烷基卤化镁叫格利雅试剂,又称为格氏试剂。
格氏试剂是有机金属化合物中最重要的一类化合物，也是有机合成上非常重要的试剂之一。
但没有市售的格氏试剂，应用时必须临时制备，即制即用，其制备反直可用通式表示为: 生成的RMgX 溶解在醚中，可不经分离直接应用。
所有的一卤代烃都能生成Grignard试剂，但起反应的难易程度随着卤代烃类型的不同而有差异。
烯丙基式卤代烃活性最高，己烯式卤代烃活性最低，后者在乙醚中不能生成格氏试剂，但在四氢呋喃或其它高沸点醚溶剂中可以得到相应格氏试剂。
例如：诺曼特试剂广泛用于不饱和化合物的合成。
不管是用乙醚,还是用四氢呋喃或其他醚等作为溶剂都不能有水有醇,原因是格氏试剂与水、醇发生反应。
络合物为: . 含同一烷基的卤代烃生成格氏试剂的速度为Rl>RBr>Rc。
如：.2、格氏试剂在有机合成中的应用格氏试剂与含“活泼” 氢化合物反应生成烃，其中水解反应是制备烃类的方法之一，是间接还原卤代烃的一种方法，产率高。
这类反应在合成烃中实际意义不大，但下列反应很有用。
甲基碘化镁与含“活泼”氢化合物试样反应，通过测量产物甲烷体积，能够计算出被测试样中所含“活泼”氢的数目。
一个甲烷分子相当于一个“活泼”氢。
称Zerevitinov活性氢定量法，反应式可表示如下：常用乙基演化镁与乙炔或烷基乙炔反应生成炔基卤化镁：上述反应的难易和炔烃分子中R取代基的结构有关。
格氏试剂活性调节及选择性反应研究【摘要】本文主要围绕格氏试剂活性调节及选择性反应进行研究，首先介绍了格氏试剂的定义与分类，然后分别探讨了活性调节和选择性反应的研究进展。
实验方法和结果部分详细描述了实验过程和实验结果。
在总结了格氏试剂活性调节及选择性反应研究的意义，并提出了未来研究方向。
通过本文的阐述，读者可以更全面地了解格氏试剂在有机合成中的作用，为相关领域的研究提供参考和指导。
【关键词】格氏试剂、活性调节、选择性反应、实验方法、实验结果、意义、未来研究方向、总结1. 引言1.1 背景介绍格氏试剂是一类广泛应用于有机合成领域的重要化学试剂。
其以人名命名，是指由荷兰化学家格氏发现并合成的有机金属化合物。
格氏试剂具有多种应用，可以用于催化反应、活性调节和选择性反应等。
在有机合成领域，格氏试剂的活性调节和选择性反应研究备受关注，对于开发新的合成方法和拓展有机合成领域具有重要意义。
活性调节是指通过调控格氏试剂的结构或配体，改变其在催化反应中的活性和选择性。
这种研究可以帮助我们理解不同催化剂的反应机理，优化催化反应条件，提高反应效率和产物选择性。
而选择性反应研究则主要关注如何通过设计合适的反应条件和控制反应过程，使格氏试剂在复杂有机分子转化中实现高选择性的化学反应。
本文旨在系统探讨格氏试剂活性调节及选择性反应研究的最新进展，介绍相关的实验方法和结果，并分析这些研究在有机合成领域的重要意义。
我们将展望未来的研究方向，为格氏试剂活性调节和选择性反应的研究提供一定的指导和参考。
1.2 研究目的研究目的是探讨格氏试剂在有机合成中的活性调节和选择性反应机制，以提高合成反应的效率和产率。
通过深入研究格氏试剂的结构特点和反应条件，可以进一步揭示格氏试剂在有机化学中的重要作用，为合成化学领域的研究和应用提供新的思路和方法。
通过系统地总结格氏试剂活性调节和选择性反应的研究成果，可以为开展相关合成反应提供参考和借鉴，促进有机合成化学的发展和进步。
一、实验目的1. 学习格氏试剂的制备方法；2. 掌握格氏试剂的制备过程及注意事项；3. 熟悉格氏试剂的性质及应用。
二、实验原理格氏试剂（Grignard Reagent）是一种重要的有机合成试剂，由卤代烷与金属镁在无水溶剂中反应制得。
其化学式为RMgX，其中R为烷基或芳基，X为卤素。
格氏试剂具有高度活泼的碳负离子，可以与多种亲电试剂发生反应，广泛应用于有机合成领域。
三、实验仪器与试剂1. 仪器：磁力搅拌器、滴液漏斗、冷凝管、圆底烧瓶、锥形瓶、干燥管、干燥器、抽滤瓶、布氏漏斗、电子天平、酒精灯、氮气钢瓶等。
2. 试剂：乙醚（无水）、金属镁（细丝）、溴代甲烷、碘化钠、碘化钾、碘、无水丙酮、无水硫酸钠、蒸馏水等。
四、实验步骤1. 准备工作（1）检查实验仪器是否完好，确保实验过程中安全。
（2）将金属镁（细丝）放入干燥器中，待其干燥。
（3）将溴代甲烷（或碘代烷）加入圆底烧瓶中，加入适量的无水乙醚。
2. 格氏试剂的制备（1）将干燥的金属镁加入圆底烧瓶中，用磁力搅拌器搅拌。
（2）在搅拌下，缓慢滴加溴代甲烷（或碘代烷）至圆底烧瓶中，控制滴加速度，避免剧烈反应。
（3）继续搅拌反应，直至反应完全，约需1-2小时。
（4）将反应混合物通过冷凝管导入锥形瓶中，加入适量的无水丙酮，充分搅拌，以除去未反应的金属镁。
（5）用布氏漏斗过滤，收集滤液。
（6）将滤液转移至干燥器中，待其自然挥发，得到格氏试剂。
3. 格氏试剂的纯化（1）将得到的格氏试剂加入适量的无水乙醚中，充分搅拌。
（2）加入无水硫酸钠，过滤除去水分。
（3）将滤液转移至干燥器中，待其自然挥发，得到纯化的格氏试剂。
五、实验结果与分析1. 格氏试剂的制备实验过程中，观察到金属镁与溴代甲烷反应剧烈，产生大量气泡。
反应结束后，圆底烧瓶中的溶液呈深棕色。
2. 格氏试剂的纯化通过加入无水丙酮、无水硫酸钠等试剂，成功将格氏试剂中的水分、金属镁等杂质除去，得到纯化的格氏试剂。
六、实验总结1. 本实验成功制备了格氏试剂，掌握了格氏试剂的制备方法及注意事项。
由有机卤素化合物（卤代烷、活泼卤代芳烃）与金属镁在绝对无水乙醚中反应形成有机镁试剂，称为“格林尼亚试剂”，简称“格氏试剂”。
后法国化学家诺尔芒于1953年以四氢化呋喃（THF）作为溶剂得到了格氏试剂。
该项改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。
现常用卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等）条件下进行。
通常以通式RMgX表示。
格式试剂是一种活泼的有机合成试剂，能进行多种反应，主要包括：烷基化反应，羰基加成，共轭加成，及卤代烃还原等。
格式试剂一般有两种，1：氯苯类（氯化苄）在乙醚（四氢呋喃）下和镁反应，2：溴代环戊烷在乙醚（四氢呋喃）下和镁（锌）反应。
1 格式试剂的溴代苯，格式的操作分为几类：第一类：高温引发，回流滴加，保持回流1h以使反应完全，这适合活性中等的溴代苯，如对甲基溴苯；第二类：高温不好引发，需加引发剂，如碘、1,2-二溴乙烷、其他的溴代烃或DIBALH 等，引发后，回流滴加，保持回流1h以使反应完全，这适合活性比较低的溴代烃，如对甲氧基溴苯；第三类：常温即可引发，常温滴加，保持常温12h以上以使反应完全，这适合活性比较高的溴代烃，如多氟代溴苯（氟非邻位）；2 做格式时溴苯的活性：1，有供电子基则活性低比较难以引发，有吸电子基则活性高比较好引发；2，有供电子基则形成的格式试剂稳定，偶联等副反应较少，有吸电子基则形成的格式试剂比较不稳定，偶联等副反应较多；3，溴的邻位有其他卤素时形成的格式试剂最不稳定，易发生消除生成经由苯炔中间体的其他副产物；4，苄位和烯丙位的格式也比较不稳定，自身偶联较多；3关于做苄基和烯丙基格式试剂：溶剂最好用甲基四氢呋喃，副产物少，用THF做溶剂通常得到的是副产物联苄，也有提出用甲叔醚代替THF以减少偶联副反应。
THF一般好引发，换用其他溶剂不见得好引发，可以考虑先用THF引发后再补加主要溶剂如MeTHF。
工业生产格氏试剂危险分析与控制措施金军江丁春燕王锋（浙江医药股份有限公司新昌制药厂浙江新昌３１２５００）摘要:格氏试剂的制备是个强放热反应，而格氏试剂本身又极为活泼，能与水、氧气、二氧化碳反应并放热，一旦反应条件失控，极易导致超压泄爆。
本文结合格氏试剂氯乙烯镁的实际生产，探讨了工业制备格氏试剂存在的主要危险及控制措施。
关键词：格氏试剂；工业生产；氯乙烯镁；危险分析；安全控制格氏反应（Ｇｒｉｇｎａｒｄ反应）是有机化学中用途最广泛的反应之一，即利用有机镁试剂（Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂，格氏试剂）与醛、酮反应，然后水解制备醇的反应，该反应过程中最重要的环节即格氏试剂的制备。
由卤代烃与镁在醚类溶剂中直接反应，是制备格氏试剂的最广泛的方法：以异戊醛为原料通过格氏法合成异植物醇生产过程中大量用到格氏试剂氯乙烯镁，下面以工业生产氯乙烯镁为例探讨生产过程各个环节存在的主要危险及宜采用的控制措施、注意事项。
一、氯乙烯镁制备工艺过程简单描述将四氢呋喃（含套用四氢呋喃）、镁粒（镁屑）、投入已有母液（氯乙烯镁四氢呋喃溶液，作为反应的引发剂）的反应釜，并一次性加入氯乙烯（ＶＣＭ）配比投料量的１０－２０％，加毕，关闭氯乙烯滴加阀门，用蒸汽将混合物升温到５５－６５℃后关蒸汽，排尽蒸汽，判断开始反应（工业上一般称为引发反应成功）后迅速通入冷却水，控制反应温度为：６０－７０℃，在一定时间内滴加入剩余ＶＣＭ，滴加完毕继续反应９０分钟，控制温度在６０－７０℃，使反应完全，保温反应毕，开启冷却水将釜温冷至４５℃以下并静止１０分钟以上，使未反应完全的镁粉得以沉淀。
沉淀后格氏试剂转料去进行格氏反应，反应完毕回收溶剂四氢呋喃，并套用至格氏试剂的制备，回收四氢呋喃中含有一定量的氯乙烯。
二、试剂制备各环节主要危险及控制措施格氏试剂制备过程用到的反应物、溶剂均为易燃、易爆或有毒物料，危险性较大，同时反应过程放热剧烈，而产物格氏试剂本身又极为活泼，能与水、氧气、二氧化碳反应并放热，过程要求无水、密闭、隔绝空气，一旦反应条件失控，极易导致超温超压泄爆，发生火灾、爆炸、人员中毒、环境污染等事故。
关于格式反应中格式试剂制备反应危险和可操作性研究格氏试剂是一种金属有机化合物，其通式为RMgX(R代表烃基，X代表卤素)。
格氏试剂广泛用于有机合成中，是目前有机合成中应用最广泛的试剂之一。
利用格氏试剂，可以制取RH、R-COOH、R-CHO、R-OH、R-COH-R，、R-CO-R，等物质。
格氏试剂的制取是将卤代烃（常用氯代烷或溴代烷）乙醚溶液或卤代烃四氢呋喃溶液缓缓加入被乙醚或四氢呋喃浸泡着的镁屑中，直至镁屑消失，即得格氏试剂。
格氏试剂极为活泼，能与水、二氧化碳、空气中的氧气反应；能与活泼卤代烃发生偶联反应；与醛、酮的羰基碳原子进行亲核加成反应，再经水解以制取醇。
而且在格氏试剂制备反应过程中使用活泼金属元素Mg，使用乙醚或四氢呋喃(THF)等易燃、易爆的物质作溶剂；格氏反应为较强的放热反应。
格氏反应(格氏反应包括格氏试剂的制备和格氏试剂与其它物质反应二部分)虽然没有被列入危险岗位生产工艺，但其危险性是显而易见的，应该引起我们的重视！为确保格氏试剂制备生产过程安全运行，对其工艺过程发生偏差进行HAZOP研究。
为便于分析研究，首先以甲氧萘丙酸(萘普生、消炎宁)的生产过程中的格氏试剂的制备过程作简单介绍，然后进行HAZOP研究。
(注：甲氧萘丙酸生产过程有溴化、还原、甲基化、格氏反应、水解等，本评价选择格氏反应中的格氏试剂制备作HAZOP 研究)。
1、甲氧萘丙酸格氏反应工艺过程 (1)甲氧萘丙酸格氏反应过程：CH 3O格氏反应CH 3CHBrCOONaMg C CH 3HCOOHTHFBrCH 3OBrMgTHFMg CH 3O格氏试剂制取(2) 甲氧萘丙酸格氏反应工艺流程方框图：格 氏 反 应 釜同 上(3)格氏反应生产工艺过程简述：①制取格氏试剂：先对格氏釜装置用N2透空，再向格氏釜内投入一定量的金属镁和四氢呋喃，加入少量引发剂(碘或1，2-二溴乙烷)，在搅拌状态下缓慢滴加少量6-甲氧基-2-溴萘溶于四氢呋喃的混合液，严格控制滴加速度和反应温度：然后缓慢滴加剩余的6-甲氧基-2-溴萘溶于四氢呋喃的混合液，保温搅拌一定时间。
关于格氏反应中格式试剂制备反应危险和可操作性研究关于格式反应中格式试剂制备反应危险和可操作性研究格氏试剂是一种金属有机化合物，其通式为RMgX(R代表烃基，X代表卤素)。
格氏试剂广泛用于有机合成中，是目前有机合成中应用最广泛的试剂之一。
利用格氏试剂，可以制取RH、R-COOH、R-CHO、R-OH、R-COH-R，、R-CO-R，等物质。
格氏试剂的制取是将卤代烃（常用氯代烷或溴代烷）乙醚溶液或卤代烃四氢呋喃溶液缓缓加入被乙醚或四氢呋喃浸泡着的镁屑中，直至镁屑消失，即得格氏试剂。
格氏试剂极为活泼，能与水、二氧化碳、空气中的氧气反应；能与活泼卤代烃发生偶联反应；与醛、酮的羰基碳原子进行亲核加成反应，再经水解以制取醇。
而且在格氏试剂制备反应过程中使用活泼金属元素Mg，使用乙醚或四氢呋喃(THF)等易燃、易爆的物质作溶剂；格氏反应为较强的放热反应。
格氏反应(格氏反应包括格氏试剂的制备和格氏试剂与其它物质反应二部分)虽然没有被列入危险岗位生产工艺，但其危险性是显而易见的，应该引起我们的重视！为确保格氏试剂制备生产过程安全运行，对其工艺过程发生偏差进行HAZOP研究。
为便于分析研究，首先以甲氧萘丙酸(萘普生、消炎宁)的生产过程中的格氏试剂的制备过程作简单介绍，然后进行HAZOP研究。
(注：甲氧萘丙酸生产过程有溴化、还原、甲基化、格氏反应、水解等，本评价选择格氏反应中的格氏试剂制备作HAZOP 研究)。
1、甲氧萘丙酸格氏反应工艺过程 (1)甲氧萘丙酸格氏反应过程：CH 3O格氏反应CH 3CHBrCOONaMg C CH 3HCOOHTHFBrCH 3OBrMgTHFMg CH 3O格氏试剂制取(2) 甲氧萘丙酸格氏反应工艺流程方框图：Mg THF 格氏试剂制备格 氏 反 应格 氏 反 应 釜6甲氧基溴萘2、溴丙酸钠的THF 混合液2的THF 混合液I 2、同 上(3)格氏反应生产工艺过程简述：①制取格氏试剂：先对格氏釜装置用N2透空，再向格氏釜内投入一定量的金属镁和四氢呋喃，加入少量引发剂(碘或1，2-二溴乙烷)，在搅拌状态下缓慢滴加少量6-甲氧基-2-溴萘溶于四氢呋喃的混合液，严格控制滴加速度和反应温度：然后缓慢滴加剩余的6-甲氧基-2-溴萘溶于四氢呋喃的混合液，保温搅拌一定时间。
②格氏反应：控制一定温度，向格氏釜内缓慢滴加2-溴丙酸钠的四氢呋喃混合液，保温搅拌；保温搅拌结束后逐渐升温回流一定时间后，冷却。
2、甲氧萘丙酸格氏反应主要生产设备(1)主要设备：格氏反应釜；(2)辅助设备：THF溶剂高位槽、6-甲氧基-2-溴萘的THF混合液高位槽、格氏釜釜顶冷凝器、2-溴丙酸钠的THF混合液高位槽；(3)辅助管线：回流、真空、蒸汽、冷冻盐水、冷却水等。
3、物质危险辨识物质危险性见表1。
表1 物质危险性物质名称危险性类别物质形态闪点/℃引燃温度/℃爆炸极限（体积百分数）危险特性四氢呋喃第3.1类低闪点易燃液体无色易挥发液体，有类似乙醚的气味-20 2301.5～12.4其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。
遇明火、高热及强氧化剂易引起燃烧爆炸。
接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。
与酸类接触能发生反应。
与氢氧化钾、氢氧化钠反应剧烈。
其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引起回燃。
镁第4.3类遇湿易燃物品银白色有金属光泽的粉末－550－易燃，燃烧时产生强烈的白光并放出高热。
遇水或潮气猛烈反应放出氢气。
大量放热，引起燃烧或爆炸。
遇氯、溴、碘、硫、磷、砷、和氧化剂剧烈反应，有燃烧、爆炸危险。
粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一定的浓度时，遇火星会发生爆炸。
2-溴-6-甲氧基萘－固态(熔点105～111℃)－－－可燃、有刺激性4、甲氧萘丙酸生产过程中格氏试剂制备工艺偏差HAZOP研究格氏试剂制备工艺偏差HAZOP研究见表2：表2 格氏试剂制备过程HAZOP研究引导词偏差可能原因后果建议措施空白槽、釜内无物料1、中间高位贮槽开裂泄漏；2、中间高位贮槽阀门关闭或打不开；3、中间高位贮槽放料管堵塞或泄1、无物料空车运行，易造成假象而发生事故；2、物料泄漏，易发生火灾、爆炸事故。
1、巡回检查输送系统管线、阀门；2、对中间高位贮槽定期检查，液位计定期检查或更换，确保正确有效；漏；4、中间高位贮槽放空管阀门未打开或打不开；5、格氏釜腐蚀破裂，物料泄漏。
3、格氏釜定期检测、检验；4、生产场所安装可燃气体检测报警装置。
无N2透空1、N2瓶阀关闭或打不开；2、进气管堵塞；3、进气管破裂泄漏；无N2透空，生成的格氏试剂与釜内空气中的氧发生副反应，而发生火灾、爆炸1、检查气瓶阀门、压力表，确保完好无损；2、检查进气管安装、使4、氮气瓶压力低；5、未用氮气置换。
事故；用是否正确；3、用N2置换，不得用CO2置换。
无引发剂1、未添加引发剂；2、添加的引发剂错误。
无引发剂，反应迟滞，造成大量物料积聚，一旦反应，因反应剧烈而发生火灾、爆炸事故；1、添加引发剂可去除镁表面钝化层来加快反应；2、添加前认真检查、确认。
多滴加物料过快1、投料阀门失灵，不能调控；2、投料格氏试剂制备反应为放热反应，滴加过快会1、生产前检查投料阀门、液位计、视阀门开度过大，违反工艺规程；3、中间贮槽液位计失灵或不清；4、加料管视镜模糊不清。
造成反应温度失控，温度过高导致反应釜内压增大而引发冲料或火灾、爆炸事故。
镜，确保有效；2、安装自控阀门或双阀门控制；3、加强工艺纪律安全教育。
流量过大或物料过多1、泵机选择不当，输送物料速度太快；2、贮槽液位计失灵或模糊不1、物料流速过快，对管线造成冲击，有可能造成管线破裂；2、流速过快，易1、选择合适泵机输送物料；2、生产系统装设防静电跨接、接地装清，造成超装溢料；3、工人责任性不强，误操作造成溢料。
产生静电积聚，有可能引起火灾、爆炸；3、易燃物质泄漏，遇明火发生火灾爆炸事故。
置；3、检修维护液位计，确保清楚、有效；4、贮槽应装设溢流管或高液位报警装置；5、教育工人，加强责任性。
升温速度过快1、蒸汽阀门未关闭或泄漏；2、投料速度过温升速度过快，会使反应剧烈，釜内压增大而发生冲1、关严阀门；检查、维护阀门，确保其完好；快；3、冷却系统故障；4、冷却介质温度高；料或火灾、爆炸事故。
2、按工艺规程要求控制投料速度；3、检查、维护冷却装置，确保冷却系统完好、有效。
保温阶段温度高1、蒸汽压力控制不好，压力大；2、蒸汽阀门泄漏。
温度高，釜内压大，有引发冲料、火灾的危险。
1、严格控制蒸汽压力，控制好保温温度；2、维修或更换阀门，确保蒸汽阀门完好；3、安装超温报警装置。
存放时间长1、未按工艺要求操作；2、转移路径太长。
1、格氏试剂存放时间长，引起变化，产生副反应而发生事故。
；2、格氏试剂在转移过程中接触空气或水引起变化。
1、格氏试剂必须现用现制。
2、在同一釜内制取格氏试剂和进行格氏反应。
3、格氏试剂尽可能不转移，在同一釜内生产使用；少起始温度过低1、蒸汽阀门未打开；2、蒸汽阀门损坏，不能开启；3、蒸汽压力太小；4、釜夹套开裂泄漏。
起始温度过低，导致大量反应物积聚，一旦反应温度适宜，引发剧烈反应而发生火灾、爆炸事故。
1、检查、打开蒸汽阀门；2、维护或更换蒸汽阀门；3、检查蒸汽管道系统，排除故障，确保蒸汽供给；4、反应釜定期检测，确保反应釜完好。
保温阶段1、违反工艺操制取格氏试剂的1、对工人进行保温时间不足作规程。
反应不完全。
安全教育，要求严格按工艺规程操作。
伴随釜内物料有水1、格氏釜内有水；2、格氏釜夹套开裂泄漏；3、冷凝器泄漏；4、物料中含有水份。
水与镁或格氏试剂反应发生火灾、爆炸事故；1、投料前对釜烘干；2、釜定期检测检验；3、冷凝器定期检查，防穿孔，防结圬；4、投料前对溶剂、原料进行分析。
惰性1、选用格氏试1、严禁气体透空选择错误情性气体CO2透空；2、错用CO2气瓶。
剂与二氧化碳发生副反应而发生事故；使用二氧化碳透空；2、加强管理，加强对工人安全教育。
异常溶剂选择错误1、选择的溶剂错误。
(选择的溶剂与格氏试剂不能形成比较稳定的络合物)。
导致格氏试剂不稳定，发生其他反应而发生火灾、爆炸事故。
1、应选择乙醚或四氢呋喃等与格氏试剂能形成比较稳定络合物的溶剂。
其他原辅材料不纯1、原辅材料含量低；反应过程中产生副产物，1、按工艺指标要求采2、投料或输送物料过程中混入其它物质。
由于副产物增多，有可能形成爆炸性物质而发生事故。
购原辅材料；2、投料前检验原辅材料是否合格；3、加强操作，防止混入其它原辅材料。
冷凝器失效1、冷凝面积不足；2、冷却水不足；3、冷却水水温过高；4、冷凝器结垢引发冲料，高温易燃气体逸出，有发生火灾、爆炸的危险。
1、更换冷凝器；2、确保冷却水的供给和冷却水温度；3、定期清除冷凝器污严重。
垢，并确保冷却水质量。
搅拌器失灵1、搅拌器卡死；2、搅拌器损坏；3、搅拌器脱落。
1、搅拌器电机温升过高而起火；2、导致反应物接，造成物料触面不够，产生局部过热而引发冲料或爆炸事故。
3、由于物料混合不匀，当搅拌恢复时，大量未反应的1、搅拌器应有足够的强度，防止其变形与器壁撞击、摩擦；2、定期检查搅拌器，防止损坏、脱落。
物料迅速混合，反应剧烈而发生冲料、火灾、爆炸事故。
釜选择不当1、选用搪玻璃釜。
镁屑与釜产生摩擦，导致搪玻璃釜受损，降低使用寿命。
1、选用不锈钢反应釜；2、釜底部出口用下展式放料阀，避免镁的存积结块。
总之，利用格氏反应可以生产许多不同种产品，但格氏试剂制备过程具有同样的危险性，应该引起我们的重视。
只要我们深入地去了解它、掌握它，就能控制它，确保生产安全。
