生物化学第三章糖类化学的习题上课讲义
- 格式:doc
- 大小:49.00 KB
- 文档页数:13
本章介绍了糖的概念、类型与功能,单糖、寡糖和多糖的结构与性质以及寡糖与多糖的分离与分析。
糖是一类多羟基醛或多羟基酮及其聚合物或衍生物的统称。
糖类按照结构不同分为单糖、寡糖、多糖、糖缀合物及糖衍生物五类。
糖类在生物体内的主要功能有:提供能量,作为物质代谢的碳骨架,构成细胞和组织的骨架,细胞间识别和生物分子间的识别。
糖在自然界中存在广泛,是生物体赖以生存的基本物质。
单糖是自身不能再被水解的最简单的糖类物质。
根据其碳链上所含碳原子数目的不同分为丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖等;根据羰基的位置分为醛糖或酮糖。
自然界中重要的单糖有葡萄糖、果糖、半乳糖、核糖、脱氧核糖等。
单糖除二羟丙酮外,大多数分子中都含有一个或多个手性(不对称)碳原子,因此存在各种异构体,以L-甘油醛和D-甘油醛为参照物,将单糖分为L-型、D-型两种,天然的单糖均为D-型。
糖分子中如含有多个手性碳原子时,离C=O最远的手性碳为决定构型的原子。
凡手性碳的羟基在右边为D-型;在左边的为L-型。
自然界中的戊糖和己糖除有开链式结构(或称直连式结构)外,还有通过分子内反应而形成的半缩醛环状结构,其中以半缩醛环状结构为主。
在水溶液中,直链式单糖分子上的醛基或酮基与其分子上的羟基形成半缩醛(或半缩酮)而使单糖成为环状结构。
葡萄糖多以比较稳定的1,5-氧环式(六元环)结构存在,即吡喃型结构;果糖多以比较稳定的1.4-氧环式(五元环)结构存在,即呋喃型结构。
形成环状结构时,C1变成新的不对称碳原子,根据C1上羟基相对空间位置的不同,有型和型之分,它们互为异头物。
凡半缩醛羟基与决定直链结构构型(D,L)的碳上的羟基处于碳链同一侧的为α-型;处于碳链不同侧的为β-型。
含有手性(不对称)碳原子的化合物都具有旋光性,使偏振光的振动平面向左旋的具左旋性,用或-表示;向右旋的具右旋性,用d 或+表示。
单糖溶于水,不溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。
单糖能在不同条件下与酸、碱反应氧化生成各种糖酸,亦能被还原成糖醇,在碱性条件下还会发生异构化。
生物化学(第三版)课后习题详细解答第一章糖类提要糖类是四大类生物分子之一,广泛存在于生物界,特别是植物界。
糖类在生物体内不仅作为结构成分和主要能源,复合糖中的糖链作为细胞识别的信息分子参与许多生命过程,并因此出现一门新的学科,糖生物学。
多数糖类具有(CH2O)n的实验式,其化学本质是多羟醛、多羟酮及其衍生物。
糖类按其聚合度分为单糖,1个单体;寡糖,含2-20个单体;多糖,含20个以上单体。
同多糖是指仅含一种单糖或单糖衍生物的多糖,杂多糖指含一种以上单糖或加单糖衍生物的多糖。
糖类与蛋白质或脂质共价结合形成的结合物称复合糖或糖复合物。
单糖,除二羟丙酮外,都含有不对称碳原子(C*)或称手性碳原子,含C*的单糖都是不对称分子,当然也是手性分子,因而都具有旋光性,一个C*有两种构型D-和L-型或R-和S-型。
因此含n个C*的单糖有2n个旋光异构体,组成2n-1对不同的对映体。
任一旋光异构体只有一个对映体,其他旋光异构体是它的非对映体,仅有一个C*的构型不同的两个旋光异构体称为差向异构体。
单糖的构型是指离羧基碳最远的那个C*的构型,如果与D-甘油醛构型相同,则属D系糖,反之属L系糖,大多数天然糖是D系糖Fischer E论证了己醛糖旋光异构体的立体化学,并提出了在纸面上表示单糖链状立体结构的Fischer投影式。
许多单糖在水溶液中有变旋现象,这是因为开涟的单糖分子内醇基与醛基或酮基发生可逆亲核加成形成环状半缩醛或半缩酮的缘故。
这种反应经常发生在C5羟基和C1醛基之间,而形成六元环砒喃糖(如砒喃葡糖)或C5经基和C2酮基之间形成五元环呋喃糖(如呋喃果糖)。
成环时由于羰基碳成为新的不对称中心,出现两个异头差向异构体,称α和β异头物,它们通过开链形式发生互变并处于平衡中。
在标准定位的Hsworth式中D-单糖异头碳的羟基在氧环面下方的为α异头物,上方的为β异头物,实际上不像Haworth式所示的那样氧环面上的所有原子都处在同一个平面,吡喃糖环一般采取椅式构象,呋喃糖环采取信封式构象。
⽣物化学糖类化学的习题⼀.选择题1. 下列哪种糖没有还原性( )A麦芽糖B蔗糖C⽊糖D 果糖2.下列有关糖苷的性质叙述正确的是()A在稀盐酸中稳定B在稀NaoH溶液中稳定C糖苷都是还原性糖D⽆旋光性3.下列有关葡萄糖的叙述错误的是()A显⽰还原性B在强酸中脱⽔形成5-羟甲基糖醛C莫利旋试验阴性D与苯肼反应⽣成脎4.葡萄糖的α–型和β–型是()A对映体B异头物C顺反异构体D⾮对映体5.下列哪种糖不能⽣成糖脎()A葡萄糖B果糖C蔗糖D 乳糖6.下列单糖中哪个是酮糖()A核糖B⽊糖C葡萄糖D 果糖7.下列糖不具有变旋现象的是()A果糖B乳糖C淀粉D 半乳糖8.下列有关糖原结构的叙述错误的是()A有α-1,4-糖苷键B有α-1,6-糖苷键C 糖原由α-D-葡萄糖组成D糖原是没有分⽀的分⼦9.下列有关纤维素的叙述错误的是()A纤维素不溶于⽔B纤维素不能被⼈体吸收C纤维素是葡萄糖以β-1,4糖苷键连接的D纤维素含有⽀链10.下图的结构式代表哪种糖()A. α-D-葡萄糖B. β-D-葡萄糖C. α-D-半乳糖D. β-D-半乳糖11.蔗糖与麦芽糖的区别在于()A.麦芽糖是单糖B.蔗糖是单糖C.蔗糖含果糖残基D.麦芽糖含果糖残基12.下列不能以环状结构存在的糖是()13.葡萄糖和⽢露糖是()A.异头体B.差向异构体 C 对映体 D.顺反异构体14.含有α-1,4-糖苷键的是()A.麦芽糖B.乳糖C.纤维素D.蔗糖15.()是构建⼏丁质的单糖残基A.N-⼄酰葡萄糖胺B.N-⼄酰胞壁酸C.N-⼄酰神经氨酸 D.N-⼄酰半乳糖胺16.肝素,透明质酸在动物新陈代谢中均有重要功能,它们属于以下哪⼀类()A.蛋⽩质B.糖C.脂肪D.维⽣素17.下列关于淀粉的叙述错误的是()A.淀粉不含⽀链B.淀粉中含有α-1,4和α-1,6糖苷键C.淀粉分直链淀粉和⽀链淀粉D.直链淀粉溶于⽔18.下列哪⼀种糖不是⼆糖()A.纤维⼆糖B.纤维素C.乳糖D.蔗糖19.组成RNA的糖是( )A.核糖B.脱氧核糖C.⽊糖D.阿拉伯糖20.下图的结构式代表哪种糖()A. α-D-吡喃葡萄糖B. β-D-吡喃葡萄糖C. α-D-呋喃葡萄糖D. β-L-呋喃葡萄糖⼆.填空题1.糖类是,以及它们的,绝⼤多数的糖类物质都可以⽤实验式表⽰。
生物化学(第三版)课后习题解答第一章糖类提要糖类是四大类生物分子之一,广泛存在于生物界,特别是植物界。
糖类在生物体内不仅作为结构成分和主要能源,复合糖中的糖链作为细胞识别的信息分子参与许多生命过程,并因此出现一门新的学科,糖生物学。
多数糖类具有(CHO)n的实验式,其化学本质是多2羟醛、多羟酮及其衍生物。
糖类按其聚合度分为单糖,1个单体;寡糖,含2-20个单体;多糖,含20个以上单体。
同多糖是指仅含一种单糖或单糖衍生物的多糖,杂多糖指含一种以上单糖或加单糖衍生物的多糖。
糖类与蛋白质或脂质共价结合形成的结合物称复合糖或糖复合物。
单糖,除二羟丙酮外,都含有不对称碳原子(C*)或称手性碳原子,含C*的单糖都是不对称分子,当然也是手性分子,因而都具有旋光性,一个C*有两种构型D-和L-型或R-和S-型。
因此含n个C*的单糖有2n个旋光异构体,组成2n-1对不同的对映体。
任一旋光异构体只有一个对映体,其他旋光异构体是它的非对映体,仅有一个C*的构型不同的两个旋光异构体称为差向异构体。
单糖的构型是指离羧基碳最远的那个C*的构型,如果与D-甘油醛构型相同,则属D系糖,反之属L系糖,大多数天然糖是D系糖Fischer E论证了己醛糖旋光异构体的立体化学,并提出了在纸面上表示单糖链状立体结构的Fischer投影式。
许多单糖在水溶液中有变旋现象,这是因为开涟的单糖分子内醇基与醛基或酮基发生可逆亲核加成形成环状半缩醛或半缩酮的缘故。
这种反应经常发生在C5羟基和C1醛基之间,而形成六元环砒喃糖(如砒喃葡糖)或C5经基和C2酮基之间形成五元环呋喃糖(如呋喃果糖)。
成环时由于羰基碳成为新的不对称中心,出现两个异头差向异构体,称α和β异头物,它们通过开链形式发生互变并处于平衡中。
在标准定位的Hsworth式中D-单糖异头碳的羟基在氧环面下方的为α异头物,上方的为β异头物,实际上不像Haworth式所示的那样氧环面上的所有原子都处在同一个平面,吡喃糖环一般采取椅式构象,呋喃糖环采取信封式构象。
一.选择题1. 下列哪种糖没有还原性( )A麦芽糖B蔗糖C木糖D 果糖2.下列有关糖苷的性质叙述正确的是()A在稀盐酸中稳定B在稀NaoH溶液中稳定C糖苷都是还原性糖D无旋光性3.下列有关葡萄糖的叙述错误的是()A显示还原性B在强酸中脱水形成5-羟甲基糖醛C莫利旋试验阴性D与苯肼反应生成脎4.葡萄糖的α–型和β–型是()A对映体B异头物C顺反异构体D非对映体5.下列哪种糖不能生成糖脎()A葡萄糖B果糖C蔗糖D 乳糖6.下列单糖中哪个是酮糖()A核糖B木糖C葡萄糖D 果糖7.下列糖不具有变旋现象的是()A果糖B乳糖C淀粉D 半乳糖8.下列有关糖原结构的叙述错误的是()A有α-1,4-糖苷键B有α-1,6-糖苷键C 糖原由α-D-葡萄糖组成D糖原是没有分支的分子9.下列有关纤维素的叙述错误的是()A纤维素不溶于水B纤维素不能被人体吸收C纤维素是葡萄糖以β-1,4糖苷键连接的D纤维素含有支链10.下图的结构式代表哪种糖()A. α-D-葡萄糖B. β-D-葡萄糖C. α-D-半乳糖D. β-D-半乳糖11.蔗糖与麦芽糖的区别在于()A.麦芽糖是单糖B.蔗糖是单糖C.蔗糖含果糖残基D.麦芽糖含果糖残基12.下列不能以环状结构存在的糖是()13.葡萄糖和甘露糖是( )A.异头体B.差向异构体 C 对映体 D.顺反异构体14.含有α-1,4-糖苷键的是( )A.麦芽糖B.乳糖C.纤维素D.蔗糖15.( )是构建几丁质的单糖残基A.N-乙酰葡萄糖胺B.N-乙酰胞壁酸C.N-乙酰神经氨酸 D.N-乙酰半乳糖胺16.肝素,透明质酸在动物新陈代谢中均有重要功能,它们属于以下哪一类( )A.蛋白质B.糖C.脂肪D.维生素17.下列关于淀粉的叙述错误的是( )A.淀粉不含支链B.淀粉中含有α-1,4和α-1,6糖苷键C.淀粉分直链淀粉和支链淀粉D.直链淀粉溶于水18.下列哪一种糖不是二糖()A.纤维二糖B.纤维素C.乳糖D.蔗糖19.组成RNA的糖是( )A.核糖B.脱氧核糖C.木糖D.阿拉伯糖20.下图的结构式代表哪种糖()A. α-D-吡喃葡萄糖B. β-D-吡喃葡萄糖C. α-D-呋喃葡萄糖D. β-L-呋喃葡萄糖二.填空题1.糖类是,以及它们的,绝大多数的糖类物质都可以用实验式表示。
2.糖类物质根据它们的聚合度或与其他生物大分子的共价结合情况,可以分为。
3.糖类是细胞中非常非常重要的一类有机化合物,其生物学作用概括起来有、、、。
4.葡萄糖是多羟基醛,应该有醛的特性反应,但实际上不如简单醛类那样显著,例如葡萄糖不能与schiff试剂发生紫红色反应,也难与发生加成反应。
5.单糖的羰基在适当的条件下被还原,例如用处理醛糖或酮糖,则被还原成。
6.蔗糖是由一分子和一分子组成,他们之间通过糖苷键相连。
7.自然界中常见的糖醛酸有、、。
8.棉籽糖完全水解产生、、各一分子。
9.天然淀粉一般含有两种组份、。
三.判断题:1.单糖是多羟基酮或醛。
—————————————————————————()2.自然界中的所有糖分子中H、O之比均为2:1 。
——————————————()3.乳酸属于糖类化合物,因为其分子中的H、O之比为2:1 。
—————————--()4.D-甘油醛与L-甘油醛是一对旋光异构体,也称为对映体。
———————————()5.一个旋光化合物可以有多个对映体,例如葡萄糖、半乳糖和甘露糖互为旋光异构体。
———————————————————————————————————()6.新配置的葡萄糖溶液会发生旋光度的改变,溶液中的α-D-葡萄糖和β-D-葡萄糖互为旋光异构体。
————————————————————————————————()7.葡萄糖是多羟基醛,因此显示部分醛的性质,与schiff 试剂发生紫红色反应。
—()8.链状结构的葡萄糖与环状结构的葡萄糖的手性碳原子数相等。
————————-()9.在D-葡萄糖溶液中,当溶液达到平衡时,溶液中除了存在α-D-葡萄糖和β-D-葡萄糖,还应该有开链结构的葡萄糖。
—————————————————————————()10.葡萄糖的构象有船式,因此船式比椅式在热力学上要稳定。
—————————()11.自然界中的所有单糖都有旋光性。
————————————————————()12.葡萄糖既可以被氧化,也可以被还原。
——————————————————()13.葡萄糖和果糖均可以被溴水氧化。
————————————————————()14.麦芽糖和蔗糖可以用糖脎反应鉴定。
———————————————————()15.己糖与浓酸共热生成羟甲基糠醛。
————————————————————()16.糖原是血液中主要的糖类化合物。
————————————————————()17.抗坏血酸是山梨醇的衍生物。
——————————————————————()18.胶原蛋白质完全由氨基酸组成,因而不含有糖类化合物。
——————————()19.肽聚糖是存在于细菌细胞壁中的杂多糖。
—————————————————()20.促甲状腺激素不属于糖蛋白。
——————————————————————()四.名词解释糖类糖脎糖苷旋光性异头物复合糖糖肽键淀粉的糊化淀粉的凝沉改性淀粉五.简答题1.简述单糖及其分类2.简述成苷反应与糖苷3.糖的D-型,L-型,α-,β-是如何区别的4简述淀粉与纤维素的异同5简述人体内的主要的杂多糖6简述重要双糖的还原性答案答案:1~5BBCBC 6~10DCDDC 11~15CBBAA 16~20BABAA填空:1. 多羟基的醛类或酮类化合物衍生物或化合物(CH2 O)n 或Cn(H2O)2.单糖寡糖多糖复合糖3.作为生物体内的主要能源物质作为生物体的结构成分在生物体内转变为其他物质作为细胞识别的信息分子4.亚硫酸氢钠5. 硼氢化钠多元醇6.葡萄糖果糖a1—B17. D-葡萄糖醛酸D-半乳糖醛酸D-甘露糖醛酸8.葡萄糖果糖半乳糖9. 支链淀粉直链淀粉判断:1~5对错错对错6~10错错错对错11~15错对错错对16~20 错错错对错四.名词解释1.糖类:糖类是指多羟基醛,多羟基酮及其衍生物和缩聚物的总称。
2.糖脎:常温下,糖与一分子苯肼缩合生成苯腙,在过量的苯肼试剂中,加热则与三分子苯肼作用,生成含有两苯腙基的衍生物,称为糖脎。
3.糖苷:单糖分子的半缩醛羟基易与醇或酚的羟基脱水缩合,生成的缩醛化合物称为糖苷。
4.旋光性:旋光物质使平面偏振光的偏振面发生旋转的能力称为旋光性(又叫光学活性或旋光度)。
5.6.异头物:单糖由直链结构变为环状结构后,羰基碳原子成为新的手性中心,导致C1差向异构化,产生两个非对映异构体。
这种羰基碳上形成的差向异构体称为异头物。
7.8.复合糖:糖复合物是糖类的还原端与非糖物质以共价键结合的产物,分别形成糖蛋白,蛋白聚糖和糖脂,总称为结合糖或复合糖。
9.10.糖肽键:糖蛋白中寡糖链的还原端残基与多肽链的氨基酸残基以多种形式共价连接,形成的连接键称为糖肽键。
11.12.淀粉的糊化:当干淀粉悬于水中并加热时,淀粉粒吸水溶胀并发生破裂,淀粉分子进入水中形成半透明的胶悬液,同时失去晶态和双折射性质,这个过程称为糊化。
13.淀粉的凝沉:当凝胶化的淀粉液缓慢冷却并长期放置时,淀粉分子会自动聚集并借助分子间的氢键键合形成不溶性微晶束而重新沉淀。
这种现象称为淀粉的凝沉。
10.改性淀粉:淀粉经适当的化学处理,分子中引入相应的化学基团,分子结构发生变化,产生了一些符合特殊需要的理化性能,这种发生了结构和性状变化的淀粉衍生物称为改性淀粉。
五.简答题1.单糖是最简单的糖,只含一个多羟基醛或多羟基酮单位。
按分子中所含碳原子的数目,单糖可分为丙糖,丁糖,戊糖和己糖等。
自然界中最丰富的单糖是含6个碳原子的葡萄糖。
按分子中羰基的特点,单糖又分为醛糖和酮糖,如葡萄糖是醛糖,果糖是酮糖。
2.环式单糖的半缩醛羟基可与其他分子中的羟基(或活泼氢)缩合,生成糖苷。
例如葡萄糖和甲醇缩合生成α-D-甲基葡萄糖苷和β-D-甲基葡萄糖苷糖苷分子包括糖基部分和非糖部分,一般将糖基部分称为糖苷,非糖部分称为甘元,连接糖苷和甘元的化学键称为糖苷键,通常有氧糖苷键和氮糖苷键。
糖苷结构中没有游离半缩醛羟基,不能开环形成醛基,所以没有还原性。
3.在单糖的环状结构表示法中,在标准定位(即含氧环上的碳原子按顺时针序数排列)的Haworth式中羟甲基在环平面上方的为D-型糖,在环平面下方的为L-型糖α-型和β-型葡萄糖,这两种环形半缩醛是非对映异构体,因为他们的区别只在于C1的构型相反,其它碳原子的构型相同。
新形成的手性碳原子上的羟基(即半缩醛的羟基)与C5(即决定糖构型的碳原子)上的羟基在碳链的同侧的叫α-型,新形成羟基与C5上的羟基在碳链的反侧的是β-型4. ①淀粉和纤维素都是植物多糖,但功能不同,淀粉是糖的储存形式,纤维素是植物细胞壁的结构成分。
②淀粉和纤维素都是由葡萄糖构成,但结构不同,葡萄糖以α-1,4-和α-1,6-糖苷形成淀粉,以β-1,4-糖苷键结合形成纤维素。
③淀粉包括直链淀粉和支链淀粉,后者有分支;纤维素都是直链结构,没有分支。
④直链淀粉溶于水,溶液与碘呈色,纤维素不溶于水,与碘不呈色。
5.杂多糖由多种单糖或单糖衍生物组成,包括糖胺聚糖(由氨基糖和糖醛酸组成),阿拉伯胶(由半乳糖和阿拉伯糖组成),以糖胺聚糖最为重要。
糖胺聚糖又称为氨基多糖,一般由N-乙酰氨基己糖和糖醛酸聚合而成。
因其溶液具有较大粘性,又称为粘多糖。
有的糖胺聚糖还有硫酸集团,因而具有酸性。
糖胺聚糖链还原端的半缩醛羟基与蛋白质结合形成蛋白聚糖。
糖胺聚糖广泛分布于动物体内,是许多结缔组织基质的重要成分,腺体与黏膜的分泌液,血及尿等体液都含有少量糖胺聚糖。
常见的透明质酸,硫酸软骨素,肝素及血性物质等6.重要双糖包括麦芽糖,蔗糖和乳糖等。
①麦芽糖由两分子D-葡萄糖以α-1,4-糖苷键结合而成,其中一个葡萄糖在溶液中可以开环形成醛基。
麦芽糖具有还原性。
②蔗糖是自然界分布最广的双糖,由D-葡萄糖和D-果糖以α-1,2-β-糖苷键结合而成,在溶液中不能开环形成醛基。
因此,蔗糖没有还原性。
③乳糖存在于哺乳动物的乳汁中,由D-半乳糖和D-葡萄糖以β-1,4-糖苷键结合而成。
其中D-葡萄糖在溶液中可以开环形成醛基。
因此,乳糖具有还原性。