1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮氧化还原反应

高效液相色谱法测定血清葡萄糖陈忠余;张天娇;张传宝;张江涛;周伟燕;闫颖;陈文祥【摘要】目的建立一种测定血清葡萄糖(glucose,Glu)的高效液相色谱法(HPLC),探讨其能否作为血清Glu测定的参考方法.方法以D-半乳糖(D-galactose)为内标物,用无水乙醇沉淀、去除血清中的蛋白质,在pH9.1条件下与1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)反应,用HPLC测定血清Glu衍生产物、D-半乳糖衍生产物,用标准曲线法定量；对建立的方法进行方法学评价.结果本法测定血清Glu的批内变异系数(CV)为0.33％～ 0.67％,平均0.51％；批间CV为0.02％～ 0.85％,平均0.38％；总CV为0.47％～ 1.03％,平均0.68％.回收率为98.22％～ 101.96％.分析Glu 的参考物质SRM 965a,测定结果与认定值的偏差为-0.928％～0.347％,平均偏差为- 0.072％.结论初步建立了测定血清Glu的HPLC法；该法准确、精密,有望作为血清Glu测定的候选参考方法.【期刊名称】《临床检验杂志》【年(卷),期】2011(029)009【总页数】3页(P660-662)【关键词】葡萄糖;高效液相色谱;1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮【作者】陈忠余;张天娇;张传宝;张江涛;周伟燕;闫颖;陈文祥【作者单位】重庆市第一人民医院检验科,重庆400011;卫生部北京医院卫生部临床检验中心,北京100730;卫生部北京医院卫生部临床检验中心,北京100730;卫生部北京医院卫生部临床检验中心,北京100730;卫生部北京医院卫生部临床检验中心,北京100730;卫生部北京医院卫生部临床检验中心,北京100730;卫生部北京医院卫生部临床检验中心,北京100730【正文语种】中文目前国际上测定血清Glu的参考方法有德国临床化学会(German Federation of Clinical Chemistry and Laboratory Medicine，DGKL)[1]、美国国家标准和技术研究院(National Institute of Standards and Technology，NIST)[2]和比利时根特大学[3]的同位素稀释气相色谱质谱(isotope dilution gas chromatography-mass spectrometry，ID-GC/MS)法、美国疾病控制中心[4](Centers for Disease Control，CDC)和日本临床化学会(Japanese Society of Clinical Chemistry，JSCC)的己糖激酶法。

异烟酸摘要：本文对异烟酸—吡唑啉酮光度法测定水和废水中氰化物的方法进行了改进，在不改变其它步骤的前提下，以去离子水代替二甲基甲酰胺所配得的吡唑啉酮溶液及异烟酸溶液作为显色剂。

试验结果表明：改进后新方法的精密度rsd＜5%，加标率回收率为92.0～105.0%，通过电镀废水和标准样品的比对试验表明，改进后的方法与标准方法对同一样品的测定结果无显著性差异，满足监测分析要求。

关键词：氰化物异烟酸—吡唑啉酮改进abstract: it improve that determination of cyanide in water and wastewater by isonicotinic acid - pyrazolonespectrophotometric methods in this paper. under the premise of without changing the other steps, with deionized water instead of dimethylformamide as worthy ofthe pyrazolone solution and iso-nicotinic acid solution as a chromogenic agent. the results showed that:the new method improved the precision rsd <5%, plus standard rate of recovery was 92.0 ~ 105.0%.electroplating wastewater and standard sample by comparison of the tests showed. the improved methods and standard methods for the determination of the same sample was no significant difference. to meet the monitoring and analysis requirements.keyword:cyanideisonicotinic acid – pyrazoloneimprove 中图分类号： o623.76+2 文献标识码： a 文章编号：前言二甲基甲酰胺(dimethylfommmide，dmf) 为一种无色、有淡胺味的液体，是工业上经常使用的有机溶剂，它和水及大部分的有机溶剂具有良好的混溶性，广泛应用于纤维、皮革、染料、有机合成及制药等工业生产中。

中草药多糖的提取分离与鉴定分离纯化蛋白质、酶、多糖和核酸。

对于生物大分子结构和功能的研究，了解生命活动的规律，阐明生命现象的本质以及指导工业生产、医药实践都有重大的理论和实践意义。

糖类物质作为生物大分子具有多种重要的生物功能，参与了生命过程的各种活动。

近年来从植物与真菌中分离出的多糖因具有促进免疫功能、抗肿瘤、抗突变、抗病毒、降血糖等功能而日益受到重视，从各种生物材料，尤其是中草药中提取具有一定生物学活性多糖的研究，成为热点研究领域。

多糖结构与功能关系的研究是东北师范大学生命科学学院的特色研究方向，为使教学与科研有机地结合，本实验以中草药为材料，分离制备多糖并对多糖含量、多糖组成及多糖分子量分布进行鉴定。

生物大分子分离纯化方法很多，主要利用大分子之间分子大小、形状、酸碱性、溶解度、极性、电荷和对其他分子的亲和性等特性的差异进行分离纯化。

如盐析、盐溶、有机溶剂沉淀、电泳、超速离心、超滤、离子交换层析、吸附层析、亲和层析、疏水层析和结晶等。

生物大分子分离纯化的一般程序为：1. 选材。

选择合适的生物材料，并采用与石英砂研磨、超声波振荡、高压挤压、交替冻融法或酶消化法进行预处理。

2.提取。

让被提取的生物大分子以溶解状态充分地释放出来，并尽可能保持原来的生物活性。

影响提取收率的重要因素主要取决于提取物质在溶剂中溶解度大小、溶剂的理化性质及提取时间。

例如，极性物质易溶于极性溶剂，非极性物质易溶于非极性有机溶剂中；碱性生物大分子易溶于酸性溶剂，酸性生物大分子物质易溶于碱性溶剂；温度升高时，溶解度一般相应增大；对于蛋白质、酶等远离其等电点处的pH 值，溶解度增加；提取时间愈长，溶解度愈大，而同时杂质溶解度也增大。

故提取的最佳条件的选择，必须综合分析各种影响因素，合理地搭配各种提取条件。

3. 浓缩。

当生物大分子提取液获得后，选用一套适当方法，将所要的目的物与其他大分子分离，主要用盐析法、等电点沉淀法、有机溶剂分级分离等。

糖类化合物PMP衍生分析进展张璐瑶;赵峡;陈欢欢【摘要】糖类物质的结构与组成分析在揭示其生物学功能方面发挥着重要作用,糖类化合物的衍生化分析是实现其高灵敏度定性和定量检测的有效方法.该文对一种条件温和、灵敏度高、选择性好的1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)的衍生化分析方法在糖类化合物的单糖组成、聚合度、取代度、异构体分析以及在N/O-糖链的释放和定量分析等方面的应用进展进行了综述.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2016(035)003【总页数】6页(P367-372)【关键词】1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP);衍生化方法;糖类分析;综述【作者】张璐瑶;赵峡;陈欢欢【作者单位】中国海洋大学医药学院,海洋药物教育部重点实验室,山东省糖科学与糖工程重点实验室,山东青岛266003;中国海洋大学医药学院,海洋药物教育部重点实验室,山东省糖科学与糖工程重点实验室,山东青岛266003;中国海洋大学医药学院,海洋药物教育部重点实验室,山东省糖科学与糖工程重点实验室,山东青岛266003【正文语种】中文【中图分类】O629.1;G353.11生物体内的糖类物质已被证明具有抗肿瘤、抗炎、免疫调节等重要的生物活性，对糖类进行定性定量分析研究有助于探索糖类生物学功能以及相关疾病的发病机理[1]。

然而由于糖类物质极性大，缺乏光学吸收基团，无法满足高灵敏度分析手段的检测要求，糖类分析手段成为制约整个糖类研究领域发展的瓶颈[2]。

衍生化可使糖链带上紫外或荧光基团，在满足高灵敏度光学检测的同时提高离子化效率，为糖类物质的分析提供了新的技术。

常用的衍生化试剂有紫外和荧光两种[3]，在众多的衍生试剂中，以1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)为代表的1,3取代的吡唑啉酮类衍生试剂和糖链还原性末端的反应在弱碱性介质中进行，与其它在酸性介质中反应的衍生试剂相比，具有条件温和、衍生产物稳定、无立体异构体、紫外吸收强、不损失唾液酸、适于多种类型糖链分析等优点，被广泛应用于糖类化合物的分析[4]。

FHZDZDXS0068 地下水 氰化物的测定 吡啶吡唑啉酮分光光度法F-HZ-DZ-DXS-0068地下水—氰化物的测定—吡啶-吡唑酮分光光度法1 范围本方法适用于地下水中氰化物的测定。

最低检测量为0.1μg。

测定范围：0.4μg/L～16μg/L。

2 原理“氰化物”是指在本分析方法条件下，能将其氰基作为氰离子而测定的含氰化合物。

当在酸性环境中与乙酸锌存在下蒸馏时，分析结果包括了简单氰化物和部分络合氰化物中的氰。

在中性或弱酸性介质中，氰离子和氯胺T反应，转变成氯化氰，再与吡啶作用，水解后生成戊烯二醛，然后与吡唑啉酮生成蓝色聚亚甲基染料，其颜色强度与一定含量范围的氰离子浓度成正比。

铁、钴、镍的氰络合物较为稳定，毒性较小。

为了测定水中的表观氰化物（不包括稳定络合氰化物），试样蒸馏时加入乙酸锌，一方面是为了消除硫化物的干扰（生成硫化锌沉淀不被蒸出），同时也抑制了上述各稳定络合氰化物的分解。

Cu2+、Hg2+、Fe3+、S2-、I-、SCN-等离子对氰化物的测定有不同程度的干扰，经过预蒸馏，大部分干扰可以消除，但仍不能消除硫氰化合物的干扰。

3 试剂除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水、二次去离子水和等效纯水。

3.1 酒石酸（C4H6O6）。

3.2 乙酸，36%。

3.3 氢氧化钠溶液（10g/L）。

3.4 乙酸锌溶液（100 g/L）。

3.5 磷酸盐缓冲溶液（pH6.8）：称取34.0g磷酸二氢钾（KH2PO4）和35.5g磷酸氢二钠（Na2HPO4）共溶于蒸馏水中，稀释至1000mL。

用酸或碱溶液调节溶液pH为3.8。

3.6 氯胺T溶液（10g/L）。

现用现配。

3.7 吡啶-吡唑啉酮溶液：称取0.5g1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮（C10H10ON2）溶于100mL无水乙醇中，加吡啶0.5mL，混匀。

此溶液在室温下可保存7天。

3.8 氰离子标准溶液3.8.1 氰离子标准贮备溶液3.8.1.1 配制：称取2.51g氰化钾（KCN，剧毒！小心操作）溶于适量氢氧化钠溶液[c（NaOH）=0.1mol/L]中，移入1000mL容量瓶中，并以此氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀。

1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮氧化还原反应苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮是一种有机化合物，其结构中包含苯环、甲基、吡唑环和啉酮基团。

在化学合成中，它可以通过多种方法合成，其中之一是通过氧化还原反应。

氧化还原反应是化学反应的一类，它涉及到电子的转移。

氧化反应是指一种物质失去电子，即被氧化，而还原反应是指一种物质获得电子，即被还原。

在氧化还原反应中，氧化剂与还原剂相互作用，并转移电子以完成化学反应。

对于苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮，它可以被氧化剂氧化，形成一个氧化的产物。

氧化剂是一种能够氧化其他物质的化合物，通常具有较高的氧化能力。

在这种反应中，氧化剂将电子从苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮转移到自身，同时还原。

在氧化还原反应中，苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮可以被氧化剂氧化成具有更高氧化态的产物。

这个反应可以用以下化学方程式表示：苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮+氧化剂→氧化产物在这个反应中，氧化产物可以是苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮的氧化形式，也可以是其他有机化合物。

具体化学方程式将取决于所使用的氧化剂以及反应条件。

对于苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮氧化还原反应的具体机理和反应条件，需要根据实际情况来确定。

不同的氧化剂和反应条件可能导致不同的反应过程和产物。

在实验室中，可以通过调整氧化剂的种类和浓度，反应温度和反应时间等因素来控制氧化还原反应的进行。

氧化还原反应广泛应用于有机合成中，是许多重要化合物的合成途径之一。

通过氧化还原反应，可以合成具有不同性质和功能的有机化合物，用于药物合成、材料科学和其他领域的研究。

总结起来，苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮可以通过氧化还原反应进行化学转化。

这个反应的具体机理和条件需要根据实际情况来确定。

氧化还原反应是一类重要的化学反应，在有机合成中具有广泛的应用前景。

通过氧化还原反应，可以合成具有不同性质和功能的有机化合物，为科学研究和工业应用提供了重要的手段。

柱前衍生化高效液相色谱检测木糖液中葡萄糖含量贾鹏禹;孙蕊;李良玉;李洪飞;张桂芳;孙大庆;于伟【摘要】The determination method of glucose in solution of xylose was established with pre-column derivatization HPLC in this paper. The content of glucose in solution of xylose was determined by RP-HPLC,and pre-column derivatization by 1-phenyl-3- methyl-5-pyrazolone （PMP）,and a ZORBAX Eclipse XDB-C18 （150 mmx4.6 mm ID,5μm）column wasused,mobile phase was 0.1 mol.L-1 NH,Ac （pH=5.71）and flow rate was 1.0 mL.min-1 and UV detector at a wave length of 245 nm （BW 50 nm）.The calibration curve was linear in the mass concentration range of 2.5-50.0 mg. L-1, the LOD of method was 0.20 mg.L-1. The HPLC method is simple, convenient and sensitive.%建立了木糖母液及发酵液中葡萄糖的柱前衍生化HPLC检测方法。

以l-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮（PMP）为柱前衍生化试剂，在ZORBAXEclipseXDB-C18色谱柱上，流动相采用95％A（醋酸盐缓冲液，O．1mol·L-1，pH=5．71），5％B（乙腈）等比洗脱，检测波长245rim，带宽50nm。

糖类物质的衍生化试剂——氘代PMP和类似物的合成及其衍生化性能*张萍1，2，王仲孚2，黄琳娟2【摘要】摘要：在冰醋酸催化的无溶剂条件下，于室温合成了氘代PMP及其类似物——1-五氘代苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(d5-PMP)，1，3-二苯基-5-吡唑啉酮(DPP)和1-(4-异丙苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮(PPMP)，其中d5-PMP和PPMP为新化合物,其结构经UV, 1H NMR， 13C NMR， MS及元素分析表征。

通过ESI-MS对d5-PMP，DPP及PPMP与乳糖的衍生化性能进行了初步研究。

结果表明，d5-PMP和乳糖的反应活性最高，衍生物以双分子标记物为主，衍生化性能与d0-PMP相当；DPP的反应活性最低，单分子和双分子标记物产率相当，不适用于糖类物质的衍生化分析；PPMP的反应活性仅次于d5-PMP 或d0-PMP，生成稳定性较好的单分子标记物的倾向较大,优化衍生条件使其定量进行可用于糖类物质分析。

【期刊名称】合成化学【年(卷),期】2013(021)003【总页数】6【关键词】关键词：吡唑啉酮；酸催化；乳糖；合成; 衍生化性能·研究论文·糖类物质的研究已成为生命科学研究的热点。

天然糖类物质本身极性较大、没有发光基团，无法直接运用紫外或荧光检测技术进行分析，加之糖类物质的离子化效率较低，对微量组分来说，目前的质谱检测技术也无法满足灵敏度要求。

因此，糖链的衍生化技术已成为近年来研究的热点之一。

1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)属于1，3-取代的吡唑啉酮类试剂，其4-C 具有较高的负电性，可以发生亲核反应。

该类试剂在医药行业中可作为脑自由基清除剂以治疗急性脑梗塞[1～3]。

1989年，Honda等[4]首次使用PMP在碱性环境下标记还原糖，并实现糖链衍生物的反相高效液相色谱(RP-HPLC)分离。

之后PMP作为一种糖类物质的衍生化试剂不断被推广应用，衍生化条件也不断被改善。