水质 总氰化物的测定硝酸银滴定法、异烟酸-吡唑啉酮比色法

氰化物的测定方法一硝酸银滴定法1 适用范围本方法适用于CN－含量在0.25～100mg/L间含氰污水中CN－的测定。

2 分析原理向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4的条件下加热蒸馏，简单氰化物和部分配合物(如锌氰配合物)均以氰化氢形式被蒸馏出，并用氢氧化钠溶液吸收。

用硝酸银标准滴定溶液滴定吸收液中的氰离子，生成可溶性的银氰配离子[Ag(CN)2－]。

过量的银离子与试银灵指示液反应，溶液由黄色变为橙红色，指示终点的到来。

3 试剂和仪器3.1 试剂3.1.1 硝酸银标准滴定溶液[C(AgNO3) = 0.01mol/L。

(临用前配制)3.1.2 150g/L酒石酸溶液。

称取15g酒石酸，溶于水后，稀释至100 mL。

(有效期六个月)3.1.3 0.5g/L甲基橙指示液。

称取0.05g甲基橙，溶于70℃的水中，冷却，稀释至100mL。

(有效期六个月)3.1.4 100g/L硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]溶液。

称取10g硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]，溶于水后，稀释至100 mL。

(有效期六个月)3.1.5 20g/L或40g/L NaOH吸收液。

称取20g氢氧化钠(AR)，溶于水后，稀释至1000mL，浓度为20g/L NaOH 吸收液。

(有效期六个月)称取40g氢氧化钠(AR)，溶于水后，稀释至1000mL，浓度为40g/L NaOH 吸收液。

(有效期六个月)3.1.6 试银灵指示液称取0.02g试银灵(对二甲氨基亚苄基罗丹宁)溶于100mL 丙酮中，贮于棕色瓶中，置于暗处，有效期一个月。

3.2 仪器3.2.1 500mL 蒸馏烧瓶。

3.2.2 蛇形或球形冷凝管。

3.2.3 可调电炉(600W或800W)。

3.2.4 250mL 锥形瓶(用作吸收瓶)。

3.2.5 10mL 棕色酸式滴定管。

4 操作步骤4.1 氰化氢(HCN)的蒸出和吸收4.1.1 量取过滤后水样200mL，移入500mL 蒸馏烧瓶中(若氰化物含量较高。

用异烟酸-吡唑啉哃分光光度法测定水的氰化物[摘要] 本文用异烟酸-吡唑啉哃分光光度法测定水的氰化物，严格按照实验条件作了标准曲线和回收率的实验，证明该方法符合实验要求。

[关键词] 标准曲线回收率氰化物在水体中存在的形式是多样的，有简单的氰化物如HCN，KCN，NaCN 等，此类氰化物溶于水，而且毒性大，常见的络合氰化物有锌氰络合物，镉氰络合物，银氰络合物等。

虽然络合氰化物毒性比简单的氰化物小得多，但由于能分解出简单氰化物，所以仍应重视。

水样在酸性条件下，当加入一定量的乙酸锌蒸馏时，游离氰和部份络合氰（如锌氰络合物）可被蒸出。

因此用用异烟酸-吡唑啉哃分光光度法测定水中的氰化物是在此重要条件下被蒸出的氰化物的总量。

此法虽然实验步骤繁杂，但具有高灵度的特点。

下面笔者淡淡对此法在实际工作中的一些看法。

一、722分光光度计722分光光度计主要部件包括光源、单色器、吸收池、检测器及测量系统。

它所依据的理论是光的吸收定律，即是当一束平行的单色光通过均匀、非散射的溶液时，溶液对光的吸收程度与溶液浓度及液层的厚度的乘积成正比。

该定律的数学表达式为A=KCL（1）（1）式中：A是被测溶液的吸光度C是被测溶液的浓度L是被测溶液液层的厚度K是比例常数我国常见的几种分光光度计有72型分光光度计(波长范围420~400nm)；721型分光光度计(波长范围360~800nm)；722型分光光度计((波长范围330~800nm)；751型可见及紫外分光光度计(波长范围200~1000nm)。

目前汕尾市供水总公司中心化验室使用是722型分光光度计。

二、实验部份1.主要试剂100mL容量瓶、25mL具塞比色管、磷酸（p=1.69g/mL）、氢氧化钠溶液（0.025%、1%）、磷酸盐缓冲溶液：（pH=7）、氯胺T（临用现配，1%）、异烟酸-吡唑啉酮溶液、氰化钾标准溶液（0.100mg/L和0.200mg/L）、0.5mol/L乙酸溶液、0.5% 酚酞指示剂2.实验方法2.1标准曲线的绘制①取6支25mL具塞比色管，分别加入氰化钾标准溶液0.00、0.10、0.20、0.40、0.80、1.00mL，各加入0.025%氢氧化钠溶液至10mL。

HJ 中华人民共和国国家环境保护标准HJ 484－2009代替GB 7486—87和GB 7487—87水质氰化物的测定容量法和分光光度法Water quality—Determination of cyanide—Volumetric and spectrophotometry method2009-09-27发布 2009-11-01实施环境保护部发布HJ484—2009中华人民共和国环境保护部公告2009年第47号为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》等十八项标准为国家环境保护标准，并予发布。

标准名称、编号如下：一、《水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》（HJ 478—2009）；二、《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》（HJ 479—2009）；三、《环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法》（HJ 480—2009）；四、《环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法》（HJ 481—2009）；五、《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）；六、《环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 483—2009）；七、《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》（HJ 484—2009）；八、《水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》（HJ 485—2009）；九、《水质铜的测定 2,9-二甲基-1,10菲啰啉分光光度法》（HJ 486—2009）；十、《水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法》（HJ 487—2009）；十一、《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》（HJ 488—2009）；十二、《水质银的测定 3,5-Br2-PADAP分光光度法》（HJ 489—2009）；十三、《水质银的测定镉试剂2B分光光度法》（HJ 490—2009）；十四、《土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ 491—2009）；十五、《空气质量词汇》（HJ 492—2009）；十六、《水质样品的保存和管理技术规定》（HJ 493—2009）；十七、《水质采样技术指导》（HJ 494—2009）；十八、《水质采样方案设计技术指导》（HJ 495—2009）。

总氰化物GB7486--87 总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，pH小于2的介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物(多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物)和绝大部分络合氰化物(锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等)，不包括钴氰络合物。

预处理1．方法原理向水样中加入磷酸和Na2-EDTA，在pH＜2条件下，，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出来，并用氢氧化钠溶液吸收。

仪器(1) 500ml全玻璃蒸馏器。

(2) 600W或800W可调电炉。

(3) 100ml量筒或容量瓶。

(4) 仪器装置。

试剂(1) 磷酸：ρ＝1.69g／m1。

(2) 1%(m／V)氢氧化钠溶液。

(3) 10%(m／V)Na2—EDTA溶液。

(4) 乙酸铅试纸：称取5g三水合乙酸铅溶于水中，稀释到100ml。

将滤纸条浸入上述溶液中，1h后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。

(5) 碘化钾—淀粉试纸：称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200ml沸水，混匀。

放冷，加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释到250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中密塞保存。

(6) l十5硫酸溶液。

(7) 1.26%(m／V)亚硫酸钠溶液。

(8) 氨基磺酸。

(9) 4%(m／V)氢氧化钠溶液。

步骤1．氰化氢的释放和吸收(1) 量取200m1样品，移入500m1蒸馏瓶中(若氰化物含量高，可酌量少取，加水稀释至200ml)，加数粒玻璃珠。

(2) 往接收容器内，加入10m1 1%氢氧化钠溶液，作为吸收液。

(3) 馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收容器的吸收液中，检查连接部位，使其严密。

(4) 将10ml Na2—EDTA溶液加入蒸馏瓶内。

(5) 迅速加入10m1磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使pH＜2；立即塞好瓶塞。

--●Vol.32,No.122014年12月中国资源综合利用China Resources Comprehensive Utilization氰化物属于剧毒物,对人体的毒性主要是与高铁细胞色素氧化酶结合,生成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去传递氧的作用,引起组织缺氧窒息。

从环境保护和生物安全角度考虑,应重视含氰废水的测定和处理问题。

根据原国家环保总局编写的《水和废水监测分析方法》(第四版,2002),对于废水中氰化物的分析方法主要有硝酸银滴定法、异烟酸-吡唑啉酮光度法和异烟酸-巴比妥酸分光光度法3种。

目前一般采用的方法是异烟酸-吡唑啉酮分光光度法。

1测定方法1.1预蒸馏测定废水前必须进行预蒸馏。

向水样中加入磷酸和EDTA 二钠盐,在pH 值于小2的条件下,加热蒸馏,利用金属离子与EDTA 的络合能力比与氰离子络合能力强的特点,使络合氰化物离解出氰离子,并以氰化氢形式被蒸馏出来,用氢氧化钠溶液吸收。

在蒸馏时加磷酸,不加硫酸和硝酸,因为浓硫酸在加热时可分解所有的氰化物。

结果是络合氰化物中的金属分解成硫酸盐或酸式硫酸盐,氨分解成酸式硫酸铵,而碳则分解成一氧化碳。

2K 3[Fe (CN )6]+12H 2SO 4+12H 2O =Fe 2(SO 4)3+3K 2SO 4+6(NH 4)2SO 4+12CO ↑(1)Ni (CN )2+3H 2SO 4+2H 2O =NiSO 4+2NH 4HSO 4+2CO ↑(2)稀硝酸与硫氰酸盐在加热时发生分解作用,并有红色反应发生。

同时有一氧化碳、氰化氢放出。

KSCN+2HNO 3=KHSO 4+2NO ↑+HCN ↑(3)HCN+HNO 3=N 2↑+CO 2↑+H 2O (4)浓硝酸能分解硫氰酸盐而形成氮氧化物、二氧化碳及硫酸。

3SCN -+10H ++13NO 3=16NO ↑+3CO 2↑+3SO 42-+5H 2O (5)加入EDTA 二钠盐,因其是万能络合剂,能与大多数金属离子络合,使CN -以HCN 形式蒸出。

水中氰化物测定方法及注意事项1、氰化物测定的方法有哪些？氰化物的常用分析方法是容量滴定法和分光光度法，GB7486—87和GB7487—87分别规定了总氰化物和氰化物的测定方法。

容量滴定法适用于高浓度氰化物水样的分析，测定范围为1～100mg/L；分光光度法有异烟酸 - 吡唑啉酮比色法和砒啶-巴比妥酸比色法两种，适用于低浓度氰化物水样的分析，测定范围为0.004～0.25mg/L。

容量滴定法的原理是用标准硝酸银溶液滴定，氰离子与硝酸银生成可溶性银氰络合离子，过量的银离子与试银灵指示液反应，溶液由黄色变成橙红色。

分光光度法的原理是在中性条件下，氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，氯化氰再与砒啶反应生成戊烯二醛，戊烯二醛与砒唑啉酮或巴比妥酸生成蓝色或红紫色染料，颜色的深浅与氰化物的含量成正比。

滴定法和分光光度法测定时都存在一些干扰因素，通常需要加入特定药剂等预处理措施，并进行预蒸馏。

当干扰物质浓度不是很大时，只通过预蒸馏即可达到目的。

2、氰化物测定的注意事项有哪些？（1）氰化物有剧毒，砒啶也有毒，分析操作时要格外小心谨慎，必须在通风橱内进行，避免沾污皮肤和眼睛。

当水样中干扰物质浓度不是很大时，通过酸性条件下的预蒸馏，使简单氰化物转变为氰化氢从水中释放出来，再使之通过氢氧化钠洗涤液而收集起来，即可将简单氰化物和络合氰化物区分开来，并使氰化物浓度提高、降低检出限值。

（2）水样中干扰物质浓度较大，就应当首先采取有关措施，消除其影响。

氧化剂的存在，会使氰化物分解，如果怀疑水中有氧化剂，可以采取加入适量硫代硫酸钠的方法排除其干扰。

水样应贮存于聚乙烯瓶中，采集后，应在24h内进行分析。

必要时，应加入固体氢氧化钠或浓氢氧化钠溶液，使水样pH值提高到12-12.5。

（3）硫化物在酸性蒸馏时，可呈硫化氢态被蒸出，并被碱液吸收，因此必须预先除去。

除硫的方法有两个，一是在酸性条件下，加入不能氧化CN-的氧化剂（如高锰酸钾）将S2-氧化后再蒸馏；二是加入适量CdCO3或CbCO3固体粉末，使生成金属的硫化物沉淀，将沉淀过滤后再蒸馏。

氰化物的监测方法氰化物属于剧毒物质，对人体的毒性主要是与高铁细胞色素氧化酶结合，生成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去传递氧的作用，引起组织缺氧窒息。

水中氰化物分为简单氰化物和络合氰化物两种。

简单氰化物包括碱金属（钠、钾、铵）的盐类（碱金属氰化物）和其它金属的盐类（金属氢化物）。

在碱金属氰化物的水溶液中，氰基以CN-和HCN分子的形式存在，二者之比取决于PH。

大多数天然水体中，HCN占优势。

在简单的金属氰化物的溶液中，氰基也可能以稳定度不等的各种金属氰化物的络合阴离子的形式存在。

络合氰化物有多种分子式，但碱金属—金属氰化物通常用A y M （CN）X来表示。

式中A代表碱金属，M代表重金属（低价和高价铁离子、镉、铜、镍、锌、银、钴或其他），y代表金属原子的数目，x代表氰基的数目，每个溶解的碱金属—金属络合氰化物，最初离解都产生一个络合阴离子，即M（CN）X y-根。

其离解程度，要由几个因素而定，同时释放出CN-离子，最后形成HCN。

HCN分子对水生生物有很大的毒性。

锌氰、镉氰络合物在非常稀的溶液中几乎全部高解，这种溶液在天然水体正常的pH下，对鱼类有剧毒。

虽然络合离子比HCN的毒性要小很多，然而含有铜和银氰络合阴离子的稀释液，对鱼类的剧毒性，方要是由未离解离子的毒性造成的。

铁氰络合离子非常稳定，没有明显的毒性。

但是在稀溶液中，经阳光直接照射，容易发生迅速的光解作用，产生有毒的HCN。

在使用碱性氯化法处理含氰化物的工业废水中时，可产生氯化氢（CNCI），它是一种溶解有限，但毒性很大的气体，其毒性超过去时同等浓厚的氰氰化物。

在碱性时，CNCI水解为氰酸盐离子（CNO-），其毒性不大，但经酸化，CNO-分解为氨，分子氨和金属—氨络合物的毒性都很大。

硫化氰酸盐（CNS-）本身对水生生物没有多大毒性。

但经氯化会产生有毒的CNCI，因而需要先预测定CNS-）。

氰化物的主要污染源是小金矿的开采、冶炼、电镀、有机化工、选矿、炼焦、造气、化肥等工业排放废水。

2018年08月探讨测定氰化物两种方法的对比吴丽敏(广东省环境保护职业技术学校分析测试中心，广东广州510655)摘要：比较测定水中氰化物的两种方法——硝酸银滴定法以及异烟酸—吡唑啉酮比色法。

本文通过比较两种方法的检出限、精密度、和回收率，以及举例子分别说明硝酸银滴定法以及异烟酸—吡唑啉酮比色法的适用情况：当水中氰化物含量高的情况下，适合使用硝酸银滴定法测定；当水中氰化物含量低的情况下，适合使用异烟酸—吡唑啉酮比色法测定。

关键词：氰化物；检出限；精密度；回收率；工业废水水中氰化物的测定方法通常有硝酸银滴定法、异烟酸--吡唑啉酮比色法、吡啶--巴比妥酸比色法和电极法。

其中异烟酸--吡唑啉酮比色法最为常用。

本文通过比较硝酸银滴定法和异烟酸—吡唑啉酮比色法，着重探讨两种方法测定水中氰化物的精密度、回收率及适用情况。

1实验部分方法A （硝酸银滴定法）取100ml 馏出液于锥形瓶中，加入试银灵指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止。

方法B （异烟酸—吡唑啉酮比色法）取10ml 馏出液于25ml 具塞比色管中，加入磷酸盐缓冲溶液，氯胺T ，异烟酸-吡唑啉酮溶液，加水稀释至刻度线，摇匀。

在25～35℃水浴40min ，于638nm 波长下，用10mm 比色皿进行分析。

2结果与讨论2.1参数对比2.1.1检出限对比分别用方法A 和方法B 进行对空白值的测定，其检出限分别是：方法A 0.0064mg/L ，方法B 0.0026mg/L ，从检出限结果说明两种方法的检出限均达到方法要求。

2.1.2精密度对比分别用方法A 和方法B 测定水中水样中氰化物的含量，其精密度对比分别是：方法A 水样0.12%，质控样0.0%5，方法B 水样0.08%，质控样0.05%，从结果可看出两种方法的精密度均较好。

在测定质控样品时，两种方法的测定值结果较吻合且均在控制样误差范围之内。

2.1.3回收率的对比分别用方法A 和方法B 测定加标水样，其回收率结果：方法A 的加标回收率在101.7～96.7%，方法B 的加标回收率在103.3～96.3%，说明方法B 的准确度高于方法A 。

氰化物的测定硝酸银滴定法1 概述方法1 硝酸银滴定法方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法方法3 异烟酸-巴比妥酸分光光度法方法4 吡啶-巴比妥酸分光光度法硝酸银滴定法检出限为0.25mg/L，测定下限为0.25mg/L，测定上限为100mg/L。

异烟酸-吡唑啉酮分光光度法检出限为0.004mg/L，测定下限为0.016mg/L，测定上限为0.25mg/L。

异烟酸-巴比妥酸分光光度法检出限为0.001mg/L，测定下限为0.004mg/L，测定上限为0.45mg/L。

吡啶-巴比妥酸分光光度法检出限为0.002mg/L，测定下限为0.008mg/L，测定上限为0.45mg/L。

2 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。

2.1 总氰化物 （total cyanide）在pH<2介质中，磷酸和EDTA存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物（锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等），不包括钴氰络合物。

2.2 易释放氰化物 （easily liberatable cyanide）在pH=4介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化物、铜氰络合物、镍氰络合物、钴氰络合物。

3 干扰及消除试样中存在活性氯等氧化物干扰测定，可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液（Na2SO3）排除干扰。

试样中存在亚硝酸离子干扰测定，可在蒸馏前加氨基磺酸（NH2SO2OH）排除干扰。

试样中存在硫化物干扰测定，可在蒸馏前加碳酸镉（CdCO3)或碳酸铅（PbCO3)固体粉末排除干扰。

少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg/L时干扰测定，可加入水样体积的20%量的正己烷（C6H14），在中性条件下短时间萃取，分离出正己烷相后，水相用于蒸馏测定。

第一部分 样品的采集与制备氰化物样品在蒸馏条件不同的情况下可作为总氰化物和易释放氰化物分别加以制备。

化验室硝酸银滴定法测定水质氰化物操作规程一、实验原理硝酸银滴定法是常用的测定水质中氰化物含量的分析方法。

在硝酸银溶液中，氰化物会与硝酸银反应生成难溶的氰化银沉淀。

通过滴定溶液中的硝酸银，直到生成的氰化银沉淀不再形成。

二、实验仪器与试剂1.实验仪器：分析天平、滴定管、移液器、滴定管架。

2.试剂：氰化物试剂（NaCN）、硝酸银溶液（AgNO3）、氯化钾溶液（KCl）等。

3.辅助试剂：硝酸银指示剂、硝酸银滴定液等。

三、实验操作步骤1. 校准滴定溶液：用硝酸银溶液标定0.1mol/L KCl溶液，记录消耗的滴定液体积。

2.采样：取样时要代表性，避免受到外界的干扰和污染，用特制的容器取样。

3.样品预处理：若水质样本中含有易挥发物，需用磁力搅拌器加热轻微蒸发一定时间，使易挥发物挥发掉。

4.滴定操作：a) 取10ml样品溶液，加入2～3滴硝酸银指示剂。

b)用滴定管将标定好的硝酸银滴定液滴定到样品中，以形成乳白色的沉淀。

c)在沉淀悬浮液颜色由乳白变为浅黄色时停止滴定，并记录滴定液的体积。

d)重复实验3次，取平均值作为测定值。

四、数据处理和计算1. 阳性对照：用0.1mol/L KCl溶液直接进行硝酸银滴定，记录所用滴定液的体积。

阳性对照测定值=（滴定液的体积-试剂背面的所用水的滴定液体积）。

2.阴性对照：用纯水进行硝酸银滴定，记录所用滴定液的体积。

阴性对照测定值=（滴定液的体积-试剂背面所用水的滴定液体积）。

3.计算样品中氰化物的含量：氰化物含量（mg/L）=（样品所需硝酸银滴定液体积 - 阴性对照）× 0.01 × 1000 / 标定体积。

五、实验注意事项1.滴定溶液的标定和盛样方式要规范，润洗玻璃仪器需用蒸馏水冲洗干净。

2.硝酸银滴定液要密封保存，防止光照和氧化。

3.滴定管要用蒸馏水洗净，并用滴定液中提取过的玻璃棒吹干。

4.滴定过程中，滴定液加入过快或过慢都会影响结果，应适当调节滴定速度。

总氰化物的测定⽅法验证报告⽅法2异烟酸-吡唑啉酮分光光度法总氰化物的测定⽅法验证报告1⽅法依据本⽅法依据HJ 484-2009 ⽅法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法2仪器和设备IE 006-02 紫外分光光度计； IE 115-11恒温⽔浴锅3分析步骤1）量取200mL实验室样品作为试料移⼊500mL蒸馏瓶，（若氰化物含量较⾼，可酌情少取，加⽔稀释⾄200mL），加数粒玻璃珠。

2）在⽤于接收的100mL容量瓶中加⼊10mL氢氧化钠溶液作为吸收液。

3）馏出液导管上端连接冷凝管的出⼝，下端插⼊接收瓶的吸收液中，检查连接部分，使其严密。

4）将10mL的Na-EDTA加⼊蒸馏瓶内，迅速加⼊10mL磷酸，可适当多加些，2使pH＜2，⽴即盖好瓶塞，摇匀。

打开冷凝⽔，接上电炉，以2ml/min~4mL/min 馏出液速度进⾏加热蒸馏。

5）接收瓶内溶液接近100mL时停⽌蒸馏，⽤少量⽔洗馏出液导管，取下接收瓶，⽤⽔稀释⾄标线。

此碱性馏出液供测定总氰化物⽤。

6）向标准管中分别加⼊1滴酚酞指⽰剂，⽤⼄酸溶液调⾄红⾊刚好消失。

向标准管中分别加⼊5.0mL缓冲溶液，摇匀。

迅速加⼊0.20mL氯胺T溶液⽴即盖塞摇匀。

放置3min-5min。

再向各标准管中加⼊5.0mL异烟酸-吡唑啉酮试剂，加⽔⾄25mL刻度，充分混匀。

将上述⽐⾊管置于25~35℃⽔浴锅中加热40min，⽴即⽐⾊。

于638nm波长处，⽤10nm⽐⾊⽫以蒸馏⽔作参⽐，测量吸光度。

同时做空⽩。

4试验结果报告4.1校准曲线及线性范围按HJ484-2009⽅法2操作,数据见表1表1校准曲线数据回归⽅程: y = 0.0877x+0.0009 r=0.9999 4.2 检出限和测定下限实验在10个空⽩样品中分别加⼊5倍检出限浓度的标准物质（即0.020mg/l ），进⾏测定、按HJ 168-2010 规定MDL=s i n t ?-)99.0, (，进⾏计算，结果如下：表2⽅法检出限测定结果（N=10）取20次平⾏测定空⽩样的结果，按IUPAC 规定MDL=21/V V V a KSb ??其中K=3 ； V1：试料馏出液定容体积,100.0mL ； V2 ：显⾊时所取馏出液体积10.00mL ； V ：蒸馏时所取试料体积200 mL ；Sb: 空⽩多次测得信号的标准偏差0.0021； a: 校准曲线的斜率:0.0877；计算得出⽅法检出限为： MDL=0.004mg/L4.3精密度取三份低中⾼浓度的样品，按照步骤3，分别做3次平⾏实验，计算出总氰化物的浓度、平均值并求出相对标准偏差，结果见表2表2精密度实验结果4.4准确度⽤编号为202249，标准值为0.140±0.025mg/L的质控样，按照步骤3，平⾏测定3份样品。

水质总氟化物的测定硝酸银滴定法、异烟酸-毗瞠唏酮比色法(摘自GB/T 7486—1987)亂化物可能以氤氢酸、氤离子和络合氨化物的形式存在于水中，这些氤化物可作为总氨化物和氤化物分别加以测定。

本方法适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水。

活性氯等氧化物干扰，使结果偏低，可以蒸憾前加亚硫酸钠溶液排除干扰，见1.6.1.7a)。

硫化物干扰，可在蒸憎前加碳酸铅或碳酸镉排除干扰，见b 6. 1. 7c)。

亚硝酸离子干扰，可在蒸懈前加适量氨基磺酸排除干扰，见1. 6. 1. 7b)。

少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于4Omg/L时干扰测定，可加入水样体积的20%量的正己烷，在中性条件下短时间萃取排除干扰。

硝酸银滴定法最低检测浓度为0. 25 mg/L；检测上限为100 mg/L o异烟酸-毗瞠咻酮比色法最低检测浓度为0. 004 mg/Lj检测上限为0. 25 mg/L。

1氯化氢的释放和吸收1.1定义总氤化物是指在磷酸和EDTA存在下pH<2介质中，加热蒸憾，能形成範化氢的犠化物，包括全部简单氤化物(多为碱金属和碱土金属的氤化物,鞍的佩化物)和绝大部分络合氟化物(锌輒络合物、铁氧络合物、镰飢络合物、铜氤络合物等)，不包活钻気络合物。

1.2原理向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH<2条件下，加热蒸憎，利用金属离子与EDTA络合能力比与氨离子络合能力强的特点,使络合氟化物离解出輒离子，并以輒化氢形式被蒸憎出，用氢氧化钠吸收。

1-3试剂测定过程中，只能使用公认的分析纯试剂和不含氟化物和活性氯的蒸憎水或具有同等纯度的水。

磷酸(H 3PO 4)：1.69g/mL o 1%氢氧化钠(NaOH)溶液。

10%EDTA 二钠溶液。

乙酸铅试纸。

称取5 g 乙酸铅［Pb(C 2H 3O 2)2・3H 2O ］溶于水中，并稀释至100 mL.将滤纸条浸入上述溶液中，lh 后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。

关于水样中总氰化物分析结果测定的思考李金;陈志宁;谢文理【摘要】[目的]研究水样中总氰化物测定时的注意事项.[方法]通过对氰化物的特性、氰化钾储备溶液浓度标定、氯胺T、异烟酸的性质以及显色温度等因素的探讨,分析影响实验结果的因素,总结出实验时注意事项.[结果]在测定总氰化物的过程中,实验试剂和操作因素对测定结果影响较大.操作时必须认真、细心,尽量避免人为影响;在标定溶液时应注意滴定终点,增加平行样个数,防止偏差过大;在试剂配制时,尽量注意试剂浓度的准确.[结论]该研究为水环境的监测提供理论依据.【期刊名称】《安徽农业科学》【年(卷),期】2013(000)036【总页数】2页(P14011,14062)【关键词】总氰化物;异烟酸-吡唑啉酮法;测定结果;影响因素【作者】李金;陈志宁;谢文理【作者单位】江苏省常州市环境监测中心,江苏常州213001;江苏省常州市环境监测中心,江苏常州213001;江苏省常州市环境监测中心,江苏常州213001【正文语种】中文【中图分类】S181.3氰化物是一种毒性很强的污染物，对人体的毒性主要是与高铁细胞色素氧化酶结合，生成氰化高铁细胞色素氧化酶，因而使其失去传递氧的作用，引起组织缺氧窒息。

水中氰化物可分为简单氰化物和络合氰化物2种。

简单氰化物易溶于水、毒性大;络合氰化物在水体中易受pH、水温和光照等因素影响离解为毒性更强的简单氰化物。

总氰化物包括简单氰化物(多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物)和绝大部分络合氰化物(锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等)，不包括钴氰络合物［1］。

氰化物的主要污染来源是电镀、有机合成、化工、造气、选矿等工业的排放废水。

氰化物作为一类剧毒物质，一直以来属于水和废水环境监测的主要项目，目前国内外用于测定氰化物的方法有硝酸银滴定法、比色法和电极法，环境监测目前主要采用异烟酸-吡唑啉酮比色法和吡啶-巴比妥酸比色法进行检测。

异烟酸-吡唑啉酮法是测定水样中总氰化物最常用的一种方法［2］。

异烟肼-吡唑啉酮比色法知识点解说一．方法原理在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其颜色与氰化物的含量成正比。

最低检测浓度为0.004mg/L，检测上限为0.45mg/L。

二．试剂（1）20g/L 氢氧化钠溶液（2）1g/L 氢氧化钠溶液（3）磷酸盐缓冲溶液(pH=7):称取34.0g 无水磷酸二氢钾(KH2PO4)和35.5g 无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)于烧杯内加水溶解后稀释至1000mL 摇匀放入试剂瓶存于冰箱（4）氯胺T 溶液, 10g/L:临用前称取1.0g氯胺T(C7H7ClNNaO2S 3H2O)溶于水并稀释至100mL摇匀贮存于棕色瓶中（5）异烟酸吡唑啉酮溶液①异烟酸溶液：称取1.5g 异烟酸(C6H6NO2)溶于24mL 20g/L氢氧化钠溶液中加水稀释至100mL.②吡唑啉酮溶液：称取0.25g吡唑啉酮溶于20mL N N-二甲基甲酰胺，临用前将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按1:5 混合。

（6）氰化钾贮备溶液的配制和标定称取0.25g 氰化钾(KCN 注意剧毒!)溶于1%氢氧化钠中并稀释至100mL，摇匀避光贮存于棕色瓶中。

吸取10.00mL上述氰化钾贮备溶液于锥形瓶中加50mL 水和1mL氢氧化钠，加入0.2mL 试银灵指示剂用硝酸银标准溶液滴定溶液由黄色刚变为橙红色为止记录硝酸银标准溶液用量(V1)。

同时另取10.00mL 实验用水代替氰化钾贮备液作空白试验记录硝酸银标准溶液用量(V0)氰化物含量(mg/mL)以氰离子(CN-)计按式计算c2= c (V1-V0)×52.04/10.00式中c-硝酸银标准溶液浓度mol/LV1-滴定氰化钾贮备溶液时硝酸银标准溶液用量mLV0-空白试验溶液用量mL52.04-相当于1L 的1mol/L 硝酸银标准溶液的氰离子(2CN-)的质量g10.00-氰化钾贮备液体积mL。