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氰化氢 异烟酸-吡唑啉酮光度法测定气中

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间隔流动注射分光光度法测定空气中氰化氢

间隔流动注射分光光度法测定空气中氰化氢
关键 词 ：流动 注射 ；分光 光度 法 ；氰化 氢 ；空 气 ；测 定
中 图分 类号 ：Ｘ ８ ３
文献标 识码 ：Ａ
文章 编 号 ：１ ６ ７ ３— ９ ６ ５ ５（ ２ ０ １ ５ ）Ｏ ２— ０ １ １ １ — ０ ３
氰 化氢 ，化学 式 Ｈ Ｃ Ｎ 。标 准状 态下 为气体 ，
黄 振 荣 。范 丽 花
（ 江 阴市环 境监 测站 ，江苏 江 阴 ２ １ ４ ４ ０ ０ ）
摘
要： 探讨 了空气 中氰化 氢的 间隔流动 注射分光 光度分析方 法。实验结果表 明：该 方法在 浓度
０ ． ０ ０ ０～ ０ ． １ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ范 围 内线性 良好 ，方 法 的检 出限 为 Ｏ ． ３ ６ ｇ ／ Ｌ，当 样体 积 为 ３ ０ Ｌ时 ， 最低检 出质 量
器 ，压下蠕动泵盖，依次打开 自动进样器、主机、
温度 控 制器 、数 码转换 器 与 电脑 电源 ，将 试剂 管插
１ ． １ 方 法原 理
入对 应 的试 剂 瓶 中 ，系 统 稳 定 ３ ０ ａ ｒ ｉ ｎ ，基 线 平 稳 后 ，进 行 分 析 。分 析 结 束 后 将 试 剂 管 放 人 纯 水 清
图１ 氰化氢校准 曲线
环境科 学导刊
ｈ ｔ ｔ ｐ ．／ ／ ｈ ｊ ｋ ｘ ｄ ｋ ． ｙ ｉ ｅ ｓ ． ｏ ｒ ｇ ． ｃ ｎ 第３ ４卷
第２ 期
２ ０ １ ５ 年 ４月
２ 结 果与讨 论
法 ，重 复测量 实 验 室 空 白 ｌ １次 ，计 算 出标 准 偏 差 ｓ ，以 ３倍标 准偏 差 为方 法 的最 低检 出 限 ，得 出本
根据 颜色 深浅 ，用分 光光 度法 测定 。

环境空气和废气 氰化氢的测定原始记录

环境空气和废气 氰化氢的测定原始记录

计算公式 仪器名称
ρ=（A-A0-a）×Vs×f/b/Vnd/V0；C 折=ρ×k；G=ρ×Vsn×10-6
可见分光光度计
仪器型号
测定条件
波长： 638 nm；比色皿： 1 cm 皿；显色时间： 40 min； 仪器编号
校准曲线信息[制备日期：
]
a=
b=
r=
回收率合格区间
90-110%
加标量（ug）
标干流量 Vsn(m3/h)
第 页共 页
排放速率 G(kg/h)
备注
分析：
复核：
日期：
年月日
折算浓度 C 折(mg/m3)
标干流量 Vsn(m3/h)
排放速率 G(kg/h)
备注
分析：
复核：
日期：
年月日
有限公司
年 月 日颁布
- -J140
样品编号
环境空气和废气 氰化氢的测定原始记录（续表）
标况体积 Vnd（L）
稀释倍数 f
吸光度 A
测定结果 ρ(mg/m3)
折算系数 k
折算浓度 C 折(mg/m3)
有限公司
年 月 日颁布
ZHKHJ-04-J140
环境空气和废气 氰化氢的测定原始记录
第 页共 页
项目编号
温度（℃）
湿度（RH%）
检测依据
固定污染源排气中氰化氢的测定 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 HJ/T 28-1999 [检出限：采样体积 30L 时为 0.002mg/m3；采样体积 5L 时为 0.09mg/m3]
加标样吸光度值 A
质控信息 加标样测定含量（µg）
回收率(%)
是否合格
分取体积 Vs（mL）

用异烟酸-吡唑啉哃分光光度法测定水的氰化物

用异烟酸-吡唑啉哃分光光度法测定水的氰化物

用异烟酸-吡唑啉哃分光光度法测定水的氰化物[摘要] 本文用异烟酸-吡唑啉哃分光光度法测定水的氰化物，严格按照实验条件作了标准曲线和回收率的实验，证明该方法符合实验要求。

[关键词] 标准曲线回收率氰化物在水体中存在的形式是多样的，有简单的氰化物如HCN，KCN，NaCN 等，此类氰化物溶于水，而且毒性大，常见的络合氰化物有锌氰络合物，镉氰络合物，银氰络合物等。

虽然络合氰化物毒性比简单的氰化物小得多，但由于能分解出简单氰化物，所以仍应重视。

水样在酸性条件下，当加入一定量的乙酸锌蒸馏时，游离氰和部份络合氰（如锌氰络合物）可被蒸出。

因此用用异烟酸-吡唑啉哃分光光度法测定水中的氰化物是在此重要条件下被蒸出的氰化物的总量。

此法虽然实验步骤繁杂，但具有高灵度的特点。

下面笔者淡淡对此法在实际工作中的一些看法。

一、722分光光度计722分光光度计主要部件包括光源、单色器、吸收池、检测器及测量系统。

它所依据的理论是光的吸收定律，即是当一束平行的单色光通过均匀、非散射的溶液时，溶液对光的吸收程度与溶液浓度及液层的厚度的乘积成正比。

该定律的数学表达式为A=KCL（1）（1）式中：A是被测溶液的吸光度C是被测溶液的浓度L是被测溶液液层的厚度K是比例常数我国常见的几种分光光度计有72型分光光度计(波长范围420~400nm)；721型分光光度计(波长范围360~800nm)；722型分光光度计((波长范围330~800nm)；751型可见及紫外分光光度计(波长范围200~1000nm)。

目前汕尾市供水总公司中心化验室使用是722型分光光度计。

二、实验部份1.主要试剂100mL容量瓶、25mL具塞比色管、磷酸（p=1.69g/mL）、氢氧化钠溶液（0.025%、1%）、磷酸盐缓冲溶液：（pH=7）、氯胺T（临用现配，1%）、异烟酸-吡唑啉酮溶液、氰化钾标准溶液（0.100mg/L和0.200mg/L）、0.5mol/L乙酸溶液、0.5% 酚酞指示剂2.实验方法2.1标准曲线的绘制①取6支25mL具塞比色管，分别加入氰化钾标准溶液0.00、0.10、0.20、0.40、0.80、1.00mL，各加入0.025%氢氧化钠溶液至10mL。

氰化物（气体）的测定

氰化物（气体）的测定

氰化物异烟酸-吡唑啉酮分‎光光度法（A）xx xxx xxxx 1 适用范围1.1用于固定污‎染源油组织‎排放和无组‎织排放的氰‎化氢测定。

1.2 在氰化氢无‎组织排放的‎空气样品分‎析中，当采集体积‎为30L时‎，方法的加你‎出现为2×10-3mg/m3，定量测定的‎浓度范围为‎0.0050~0.17 mg/m3，在有组织排‎气样品分析‎中，当采样体积‎为5L时，方法的检出‎限为0.09 mg/m3，定量测定浓‎度范围为0‎.29~8.80.09 mg/m3。

1.3硫化氢和氧‎化剂（如Cl2）存在对测定‎有干扰。

2 规范性引用‎文件GB 16297‎—1996 大气污染物‎综合排放标‎准GB 16157‎—1996 固定污染源‎气中颗粒物‎测定和气态‎污染源采样‎方法。

3 方法原理用稀氢氧化‎钠溶液吸收‎空气中的氰‎化氢（HCN），在中性条件‎下与氯胺T‎作用，生产氯化氢‎，后者与异烟‎酸反应经水‎解生产戊烯‎二醛，再与吡唑啉‎酮进行缩聚‎反应，生产蓝色化‎合物。

根据颜色深‎浅用欧冠分‎光光度法测‎定。

当采气体积‎为30L时‎，氰化氢的最‎低检出浓度‎为0.0015m‎g/m3，测定浓度范‎围为0.0015~0.017mg‎/m3。

在本方法规‎定的显色条‎件下，当采气体积‎为30L时‎，氯化氢（HCl）浓度高于0‎.33mg/m3、硫化氢（H2S）浓度高于0‎.1mg/m3时，对氰化氢的‎测定产生干‎扰。

4 试剂除非另有说‎明，分析室均使‎用符合国家‎标准的分析‎纯试剂和按‎4.1制备的纯‎水。

4.1不含有机物‎的蒸馏水：于2L蒸馏‎水中加入1‎m ol/L高锰酸钾‎溶液5ml‎，再行蒸馏，在蒸馏的全‎过程中式中‎保持紫红色‎，否则应随时‎补加高锰酸‎钾。

4.2 2%（m/V）氢氧化钠溶‎液：取2g氢氧‎化钠溶解于‎适量水中，转移至10‎0ml容量‎瓶中，用水稀释至‎标线；4.3 0.1%（m/V）氢氧化钠溶‎液：取0.1g氢氧化‎钠溶解于适‎量水中，转移至10‎0ml容量‎瓶中，用水稀释至‎标线；4.4 0.2%（m/V）氢氧化钠吸‎收液（A）C NaOH=0.05mol‎/L：取2g氢氧‎化钠溶解于‎适量水中，转移至10‎00ml容‎量瓶中，用水稀释至‎标线；4.5 0.4%（m/V）氢氧化钠吸‎收液（B）C NaOH=0.1mol/L：取4g氢氧‎化钠溶解于‎适量水中，转移至10‎00ml容‎量瓶中，用水稀释至‎标线；4.6 0.6%（m/V）乙酸溶液：移取冰乙酸‎3.0ml于5‎00ml容‎量瓶中，用水稀释至‎标线。

废气氰化氢作业指导书讲课教案

废气氰化氢作业指导书讲课教案

废气氰化氢作业指导书废气氰化氢作业指导书 (依据标准:HJ/T28-1999 )废气氰化氢分析方法――异烟酸－吡唑啉酮分光光度法HJ/T28-19991.原理用氢氧化钠溶液吸收氰化氢，在中性条件下，与氯胺T作用生成氯化氰（CNCl），氯化氰与异烟酸反应，经水解生成戊烯二醛，再与吡唑啉酮进行缩合反应，生成蓝色化合物，用分光光度法测定。

在氰化物无组织排放的空气样品的分析中，当采样体积为30L时，方法的检出限为2×10-3mg/m3,定量测定浓度范围为0.005-0.17 mg/m3.在有组织排放样品分析中，当采样体积为5L时，方法检出限为0.09 mg/m3,定量测定浓度范围为0.29-8.8 mg/m3.（1）多孔玻板吸收管或大型气泡吸收管 10ml。

（2）具塞比色管 25 ml。

（3）棕色酸式滴定管 10或25 ml。

（4）空气采样器流量范围0～1L/min。

（5）分光光度计。

2.试剂（1）2％（m/v）氢氧化钠溶液。

（2）吸收液 C(NaOH)＝0.05mol/L。

（3）0.6％乙酸溶液量取冰乙酸3.0ml，加水稀释至500ml。

（4）氯化钠标准溶液将氯化钠置于瓷坩埚内，经400～500℃灼烧至无爆裂声后，于干燥器内冷却，称取1.169g氯化钠于烧杯中，用水溶解，移入1000ml 容量瓶中，并稀释至标线，混合均匀。

该溶液浓度为0.0200mol/L(NaCl)。

（5）硝酸银标准溶液称取3.4g硝酸银，溶解于水，稀释至1000ml。

贮于棕色细口瓶中。

标定：吸取氯化钠标准溶液10.00ml，置于150ml锥形瓶中，加水50ml及2～4滴铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，直至溶液由黄色变成浅砖红色。

记下读数（V）。

平行滴定所消耗硝酸银标准溶液体积之差应不大于0.04ml。

取水60ml，同法做空白滴定。

按下式计算硝酸银标准溶液的浓度：C(AgNO3)=C(NaCl)*10.00/(V-V)式中：C(AgNO3)——硝酸银标准溶液的浓度（mol/L）；C(NaCl)——氯化钠标准溶液的浓度（mol/L）；V、V0——分别为滴定氯化钠标准溶液、空白溶液时消耗硝酸银标准溶液体积（ml）。

固定污染源排气中氰化氢的测定 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 方法证实报告

固定污染源排气中氰化氢的测定 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 方法证实报告

固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法方法证实报告1.目的证实现有环境条件下，检测人员有能力正确使用HJ/T28-1999《固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法》完成对固定污染源排气中氰化氢的测定。

2.HJ/T 28-1999适用范围2.1 本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氰化氢测定。

2.2 在氰化氢无组织排放的空气样品分析中，当采样体积为30L时，方法d的检出限为2.0ug/ m3，定量测定的浓度范围为0.0050~0.17 mg/m3。

在有组织排气样品分析中，当采样体积为5L时，方法检出限为0.09 mg/m3，定量测定浓度范围为0.29~8.8 mg/m3。

2.3 硫化氢和氧化剂存在时对测定有干扰。

2.4 本标准验证的结论如下：3.验证项目3.1绘制校准曲线根据HJ/T 28-1999中《固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法》的实验步骤进行操作，在分光光度计上613nm处用1cm比色皿比色。

氰化钾标准溶液浓度1.00mg/L，根据校准曲线步骤，以扣除零浓度的校正吸光度值为纵坐标，氰化氢含量（ug）为横坐标，建立曲线数据如下：3.2样品测定，计算精密度和准确度按照HJ/T 28-1999的相关规定。

测定浓度为0.52 mg/m3的氰化氢样品并同步做空白实验。

测得数据如下：1、方法检出限2、重复性3.再现性4.加标回收率（标液1.00mg/l）4.验证结果分析和评价由以上数据可知，方法检出限为（）mg/m3.根据实验步骤绘制校准曲线并分析浓度为（）mg/m3的氰化氢样品。

重复性标准偏差为（）mg/m3和（）mg/m3，重复性相对标准偏差为（）%和（）%。

再现性标准偏差为（）mg/m3和（）mg/m3，再现性相对标准偏差为（）%和（）%。

在三个实样分析中加标回收率为（）%、（）%、（）%。

在现有的环境设施下，检测人员可根据HJ/T 28-1999中《固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法》的测定进行实验。

分光光度法测定焦炉煤气中的氰化氢

溴 化氰有 毒气体 。影 响化验人 员 的健 康 。 由于多硫 化铵 吸收容量 法分析 焦炉煤 气 中 的氰
１ 测 定 原 理
在 中性条 件下 ，样 品 中的氰 化物与氯 胺 Ｔ反应
生 成氯 化 氰 ，与 异 烟 酸 作 用 ，经 水 解 生 成 戊稀 二
醛 ，再 与吡 唑啉酮 缩合 反应 生成蓝 色染 料 ，其色 度 与氰 化 物含 量成 正 比 ，符 合 朗伯 一 比尔定 律 ，在 波
Ｋｅ ｒ ｓ ｐ ｃｒ ｐ ｏｏ ｔ Ｃｏ ｅ ｏ ｅ ａ ＨＣＮ ｙ ｗｏ ｄ ：Ｓ ｅ ｔ ｈ ｔ ｍｅ ｒ ｏ ｙ ｋ ｖ ｎｇ ｓ
焦 炉煤 气 中的氰化氢 是弱挥 发性 酸性气 体 。 目
前 对 煤气 中 的氰 化 氢 普遍 采用 多硫 化 铵 吸 收容 量 法 、氢氧 化钠 （ 或氢 氧化钾 ）吸收容 量法 。其 中多 硫 化铵吸 收容量法 的优 点是测 定准 确度高 ，该 法是 煤气 中氰 化氢测 定 的经 典方法 ；缺 点是分 析 时问较 长 ，操作 过程 繁琐 ，试 验 中加 入饱 和溴水 时 释放 出
长 ６ ８ ｍ 比色进 行光 度法测 定 。 ３ｎ
化 氢 。取 样 后需 静置 ４ ｈ以上 ，待试 样 中的 絮状 物 沉 淀后 才能取 上层 清液进行 分析 ，静置 和分 析过 程
时间长 ，不能 及时指 导生产 。所 以 ，本 文试 图 找 出
２ 试 验 方 法
２１ 主要仪 器及试 剂 ． ７ １ Ｇ 型 分 光 光 度 计 ：２ ０ ／ ５一Ｗ ０ ｇＬ和 ｌ／ ｇＬ氢 氧 化 钠溶 液 ；１ ．ｇ ５ ／ Ｏ Ｌ异 烟 酸溶 液 ；１ ． ／ ２ ｇＬ吡 唑 啉酮 ５ 溶 液 ： １ ． １ ／ Ｌ氰 化 钾 标 准 中 间溶 液 ；临用 前 ００ ｘ ｍ ０ｇ

浅谈异烟酸—吡唑啉铜光度法测定氰化物应注意的问题

浅谈异烟酸—吡唑啉铜光度法测定氰化物应注意的问题【摘要】异烟酸-吡唑啉铜光度法测定氰化物是在中性条件下样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氢，再与异烟酸作用并生成戊烯二醛，最后与吡唑啉铜生成蓝色染料，其色度与氰化物的含量成正比，进行光度测定。

在实际工作中，有时会遇到样品在加完试剂反应完成后不显色，或由于测定样品使用试剂品种及步骤较多，以至不知从何处查找原因，现对如何查找问题谈几点看法。

【关键词】试剂；显色温度；显色时间；样品测定1 试剂对结果的影响（1）首先检查缓冲溶液的PH值，一定将PH调至6.8-7.2之间。

磷酸盐缓冲溶液如有结晶，溶液的PH值就有所改变，因此，需使结晶溶解，混匀后使用。

以下为试样吸光值A和标线随磷酸盐缓冲溶液PH变化情况的列表：标线y=a+bx 标准使用液（ml）0.00 0.00 0.20 0.50 1.002.003.004.005.00a=-0.029b=0.098r=0.9917 PH=6.2的吸光值0.00 0.00 0.00 0.024 0.0550.128 0.262 0.350 0.495a=0.00426b=0.138r=0.9998 PH=6.8的吸光值0.00 0.00 0.32 0.072 0.1460.282 0.422 0.546 0.695a=0.016b=0.065r=0.9900 PH=7.8的吸光值0.00 0.00 0.00 0.020 0.0450.101 0.172 0.221 0.342从上表可看出磷酸盐缓冲溶液的酸碱度对试样的影响非常大。

溶液的PH值在6.8时能得到理想标线。

所以掌握好溶液的酸碱度是保证样品测试的关键。

（2）氰离子和一定浓度的氯胺T反应生成氯化氢，试剂氯胺T固体受潮或保存时间太长时，其中的有效氯会降低，如按标准上用量配制试剂将达不到反应要求的量，以致反应无法进行，不能显色，因此，必要时需测定氯胺T中有效氯含量。

测定步骤：称取氯胺T1g溶于水并稀释至100ml。

异烟酸吡唑啉酮法测定氰化氢方法的改进

技术应用ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹＡＮＤＭＡＲＫＥＴＶｏｌ．２６，Ｎｏ．４，２０１９异烟酸－吡唑啉酮法测定氰化氢方法的改进邓小龙（深圳市坪山区环境监测站，广东深圳５１８０００）摘　要：在标准方法ＨＴ／Ｔ２８－１９９９中，配制吡唑啉酮溶液的时候，吡唑啉酮需要用到Ｎ，Ｎ－二甲基酰胺，作为溶剂将其溶解。

但是Ｎ，Ｎ－二甲基酰胺是一种挥发性有机溶剂，有较大的毒性，在使用可能会吸入体内，影响实验人员的健康。

本文通过严谨的实验，论述改进方法可行性，并对方法的准确度和精确度进行验证。

关键词：吡唑啉酮；测定；实验ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００６－８５５４．２０１９．０４．０２３　实验验证１．１　主要仪器和试剂主要仪器：Ｌａｍｎｄａ２５紫外可见分光光度计试剂：①异烟酸－吡唑啉酮溶液：异烟酸溶液（Ａ）：１．２５ｇ异烟酸溶于２４ｍＬ２％ＮａＯＨ溶液；吡唑啉酮溶液（Ｂ）：０．２１ｇ吡唑啉酮溶于７６ｍＬ纯水（于７０℃水溶解），将ＡＢ溶液混合制成１００ｍＬ异烟酸－吡唑啉酮溶液。

②氯胺Ｔ；磷酸盐缓冲溶液；酚酞指示剂；乙酸溶液。

③氰化钾标准使用液。

１．２　实验过程１．２．１　标准曲线绘制与样品的测定向标准曲线比色管与样品比色管各加１滴０．１％酚酞指示剂，边摇动边逐滴加入０．６％乙酸溶液溶液至刚好褪色为止，加磷酸盐缓冲溶液５．００ｍＬ，摇匀。

再加氯胺Ｔ溶液０．２ｍＬ，立即盖好瓶塞，轻轻摇动，放置５ｍｉｎ，加异烟酸－吡唑啉酮溶液５．００ｍＬ，立即盖好瓶塞，摇匀，用水稀释至标线，摇匀。

在２５℃～３５℃放置４０ｍｉｎ，于波长６３８ｎｍ处，用１０ｍｍ比色皿，以水为参比，测定吸光度。

以吸光度对氰化氢含量（ｕｇ）绘制标准曲线，并计算其线性回归方程，如表１～表４所示。

表１　氰化钾标准曲线管号０１２３４５６７氰化钾标准使用液０．０００．２００．５０１．００２．００３．００４．００５．０００．１ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钠吸收液５．００４．８０４．５０４．００３．００２．００１．０００．００氰化氢含量（ｕｇ）０．０００．２００．５０１．００２．００３．００４．００５．００表２　显色温度１０℃吸光度氰化氢含量（ｕｇ）０．０００．２００．５０１．００２．００３．００４．００５．００质控样吸光度质控样浓度２０ｍｉｎ０．００１０．０１１０．０３８０．０８５０．１９１０．２９６０．４０００．５０１０．０５９０．１３３ｍｇ／Ｌ３０ｍｉｎ０．００１０．０１２０．０４０．０９３０．１９９０．３１２０．４２６０．５３６０．０６２０．１３４ｍｇ／Ｌ４０ｍｉｎ０．００２０．０１５０．０４８０．１０３０．２２４０．３４６０．４６２０．５７７０．０７３０．１３７ｍｇ／Ｌ５０ｍｉｎ０．００２０．０１６０．０５８０．１１２０．２４８０．３５９０．５０２０．６１３０．０８２０．１４０ｍｇ／Ｌ６０ｍｉｎ０．００２０．０１６０．０６０．１１６０．２５２０．３６５０．５０６０．６１８０．０８７０．１４４ｍｇ／Ｌ表３　显色温度２０℃吸光度氰化氢含量（ｕｇ）０．０００．２００．５０１．００２．００３．００４．００５．００质控样吸光度质控样浓度２０ｍｉｎ０．００１０．０１１０．０４２０．０９３０．２１１０．３２６０．４４１０．５６１０．０６４０．１３５ｍｇ／Ｌ３０ｍｉｎ０．００２０．０１３０．０４８０．１０２０．２３５０．３５３０．４６６０．５９６０．０７３０．１３７ｍｇ／Ｌ４０ｍｉｎ０．００２０．０１６０．０５５０．１１０．２５４０．３７１０．５１２０．６２７０．０８５０．１４４ｍｇ／Ｌ５０ｍｉｎ０．００２０．０１８０．０６２０．１１８０．２５８０．３７７０．５２２０．６３３０．０９００．１４６ｍｇ／Ｌ６０ｍｉｎ０．００２０．０１９０．０６１０．１１６０．２５２０．３７０．５１６０．６２２０．０８９０．１４６ｍｇ／Ｌ０７技术与市场技术应用２０１９年第２６卷第４期表４　显色温度３０℃吸光度氰化氢含量（ｕｇ）０．０００．２００．５０１．００２．００３．００４．００５．００质控样吸光度质控样浓度２０ｍｉｎ０．００１０．０１２０．０４５０．１０５０．２３１０．３５６０．４９１０．６１１０．０７３０．１３９ｍｇ／Ｌ３０ｍｉｎ０．００２０．０１８０．０５８０．１１２０．２５５０．３９０．５２６０．６４６０．０８９０．１４５ｍｇ／Ｌ４０ｍｉｎ０．００３０．０２１０．０６１０．１２９０．２６４０．４０．５３２０．６５７０．０９５０．１４６ｍｇ／Ｌ５０ｍｉｎ０．００２０．０２０．０６２０．１２８０．２６２０．３９７０．５３０．６５３０．０９４０．１４５ｍｇ／Ｌ６０ｍｉｎ０．００２０．０１７０．０５７０．１２６０．２５９０．３９４０．５２６０．６４８０．０９１０．１４５ｍｇ／Ｌ１．２．２　质控样测定质控样测定：测定步骤同标准曲线的绘制。

氰化氢--作业指导书培训资料

氰化氢--作业指导书环境空气氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法1. 目的本指导书规定了用分光光度计对环境空气中的氰化氢进行定性和定量分析的方法。

2. 适用范围本方法适用于环境空气样品处理及其定性和定量工作。

当采气体积为30L时，，其方法检出限为0.0015mg/m3，测定浓度范围为0.0015~0.017 mg/m3。

本方法规定的显色条件下，当采气体积为30L时，氯化氢（HCl）浓度高于0.33 mg/m3、硫化氢（H2S）浓度高于0.1 mg/m3时，对氰化氢的测定产生干扰。

3. 人员资格和职责3.1检测人员需经过相关考核，取得持证上岗资格3.2检测人员参照本方法，负责氰化氢的分析测定3.3质量监督员负责实验室分析全过程的质量监督4. 方法原理用稀氢氧化钠溶液吸收空气中的氰化氢（HCN），在中性条件下与氯胺T作用，生成氯化氢，后者与异烟酸反应经水解生成戊烯二醛，再与吡唑啉酮进行缩聚反应，生成蓝色化合物。

根据颜色深浅用分光光度法测定。

5. 仪器与试剂5.1仪器和设备1）分光光度计：具1cm比色皿。

2）具塞比色管：25ml。

3）棕色酸式滴定管：25ml。

4）采样仪器：①引气管：聚乙烯、聚四氟乙烯软管，头部接一玻璃漏斗。

②样品吸收装置：10~25ml多孔玻板吸收管。

③流量计量装置：用于控制和计量采样流量，主要部件应包括：a.干燥器：为了保护流量计和抽气泵，并使气体干燥。

干燥器容积应不少于200ml，干燥剂可用变色硅胶或其他相应的干燥剂。

b.温度计：测量通过转子流量计或累计流量计的气体温度，可用水银温度计或其他型式的温度计。

其精确度不应低于2.5%，温度范围-10~60℃，最小分度值不大于2℃。

c.真空压力表：测量通过转子流量计或累计流量计的气体压力，其精确度不应低于4%。

d.转子流量计：控制和计量采气流量，当用多孔筛板吸收瓶时，流量范围为0~1.5L/min，当用其他型式的吸收瓶时，流量计流量范围与吸收瓶最佳采样流量相匹配，精确度不应低于2.5%。

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异烟酸-吡唑啉酮光度法测定水中氰化氢的测量不确定度评定1 检测方法1.1 方法依据依据异烟酸-吡唑啉酮光度法，对固定污染源有组织排放和无组织排放的氰化氢不确定度进行评定。

1.2 方法原理用氢氧化钠溶液吸收氰化氢（HCN），在中性条件下。

与氯胺T作用生成氰化氢（HCN），氰化氢与异烟酸反应，经水解生成戊烯二醛，再与吡唑啉酮进行缩聚反应，生成蓝色化合物，用分光光度法测定，在638nm波长进行光度测定。

1.3 主要仪器25ml比色管分光光度计1.4 操作步骤1.4.1 标准曲线绘制1.4.1.1 标准使用液配制标准溶液从中国计量科学研究院够买，编号为8052，质量浓度为70mg/L，相对扩展不确定为1%。

用15.00mL无刻度吸管（A级）准确吸取标准溶液15.00mL至1000mL容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至标线，得到质量浓度为1.05mg/L的总氰化物标准使用液。

共稀释66.7倍。

1.4.1.2 标准曲线绘制吸取氰化物标准使用溶液0，0.20，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL于25mL 比色管，各加1滴0.1％酚酞指示剂，摇动下逐滴加入0.6％乙酸溶液，至酚酞指示剂刚刚好褪色为止，加入5mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞，混匀，放置3~5min，加入5mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀，在25~35℃水浴中放置40min。

在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白液管作参比，测定吸光度。

由测得的吸光度，减去零浓度空白的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氰化物质量（μg）对校正吸光度的校准曲线。

1.4.2 样品测定（1）无组织排放样品测定；采样后，将样品移入25ml具塞比色管中，用少量水洗涤吸管两次，洗涤液合并于具塞比色管中，使总体积不超过10ml，然后加0.1％酚酞指示剂1滴，一下操作同校准曲线的绘制。

（2）有组织排放样品的测定；采样后，将第一吸收瓶和第二吸收瓶中的吸收液转入50ml 容量瓶中，用少量水分别洗涤第一吸收瓶和第二吸收瓶，洗涤液并入50ml容量瓶中，最后用水稀释至标线，摇匀。

吸收5.00ml样品溶液于25ml样品溶液于25ml具塞比色管中，以下步骤同校准曲线的绘制。

2 数学模型由标准曲线计算总氰化物的质量数计算公式为：y=a+bx （A18.1）式中：y——测量吸光度；x——总氰化物的质量，μg；a——标准曲线的截距；b——标准曲线的斜率。

水中总氰化物质量浓度的计算公式为：c(CN,mg/L)=m/V×V1/V2 （A18.2）式中：m——从校准曲线上查出的样品的氰化物含量（μg），同上式中x；V——预蒸馏所取水样的体积，mL；V1——水样预蒸馏馏出液的体积，mL；V2——显色测定所取馏出液的体积，mL。

3 不确定度分量的来源分析由检测方法和数学模型分析，其不确定度来源有以下几个方面：（1）样品测量重复性引入的不确定度；（2）配置氰化物标准使用液引入的不确定度；（3）取样过程引入的不确定度；（4）工作曲线拟合引入的不确定度；（5）方法回收率引入的不确定度。

有检测方法和不确定度分量的来源分析可知，测定水中总氰化物引入的各不确定度分量，按不确定度传播率，相对合成不确定度为：)R (u )m (u )V (u )c (u )A (u c rel rel rel rel rel relu222122++++=式中: urel C-合成相对不确定度；u rel （A ）-样品重复性测量的相对不确定度；u rel （C 1)-配制总氰化物标准使用液引入的相对不确定度；u rel （V ）-取样过程引入的相对不确定度；u rel （m ）-工作曲线拟合引入的相对不确定度；urel （R ）-分析方法回收率的相对不确定度。

4 不确定度分量评定4.1 样品重复性测量引入的相对标准不确定度urel (A )对某电镀厂排放废水中总氰化物的含量进行10次预蒸馏重复测定，数据见表A18.1。

表A18.1 水样中氧化物含量测定结果由表A18.1数据，利用贝塞尔公示计算单次测量的标准差：l /mg *.n x xi i s n421032611-=--==由于实际监测时，对该厂污水样测两次报出平均值。

表A18.1中序号1、2的数据位该样品测量结果，样品质量浓度平均值为0.0364mg/L 。

平均值的标准差：L/mg *.l/mh .ns ux 41047420006320---===样品平均值的相对标准不确定度：0123036400004470.l/mg .l /mg .x )x (u A urel === 4.2 配置氰化物标准使用液引入的相对不确定度urel (c1)使用由中国计量科学研究院提供的总氰化物标准溶液，由证书查得其相对扩展不确定度 为1%，按正态分布，k=2，计算标准溶液的相对不确定度：urel(cs)=U/k=1%/2=5.00×10-3配置氰化物标准使用液，稀释使用的玻璃量器量取溶液体积引入的不确定度，采用B 类评定方法评定。

容量瓶、移液管的刻度估读引入的不确定度，查阅文献知，1000mL 容量瓶（A 级）10次重复测量的标准差为0.20mL ；15.00mL 单标线移液管（A 级）重复测量的标准差为0.005mL 。

计算温差影响的不确定度时，水的膨胀系数为2.1×10-4℃-1。

容量瓶、移液管的容量允差由国家计量检定规程JJG196-2006《常用玻璃量器检定规程》中查得，计算工程与结果见表A18.2。

表A18.2 容量瓶和移液管的容量允差与标准不确定度由表A18.2知15.00mL 单标线移液管引入的相对不确定度urel(V15)=1.04×10-3，1000mL 容量瓶引入的相对不确定度urel(V1000)=3.35×10-4。

配置氰化物标准使用液的相对不确定度为：322210002152211012500033500010400050-=++=++=*....V u V u c u c u rel rel s rel rel4.3 取样引入的相对不确定度urel (V )取样包括三个环节：首先用250mL 量筒量取200mL 样品，其次用100mL 容量瓶接收 馏出液，最后用10.00mL 单标线移液管吸取10.00mL 样品馏出液测量。

该过程使用这三种玻璃量器量取溶液体积引入的不确定度的评定方法同4.2。

因量器体积刻度读数的不确定度被包含在本实验的重复性测量中，这里不予考虑。

计算工程与结果见表A18.3。

表A18.3 量筒、容量瓶和移液管引入的相对不确定度取样过程引入的相对不确定度为：322210210022002101930011800006260002900-=++=++=*....V u V u V u V u rel rel rel rel4.4 工作曲线拟合引入的相对不确定度urel (m )采用722光栅分光光度计测定氰化物，绘制工作曲线，数据见表A18.4。

表A18.4 氰化物校准曲线测定结果根据表A18.4数据计算得拟合曲线：截距a=-0.001，斜率b=0.154，相关系数r=0.9996,拟合曲线一元线性回归方程为：y=0.154x-0.001。

本次试验测量样品2次，平均吸光度0.110，由式（A18.1）计算样品平均质量m=0.722μg，由式（A18.2）计算样品平均质量浓度：L /mg .mlml*ml ug .c 03610101002007220==利用表A18.4的相关数据计算拟合曲线的剩余标准差：[]321036721-=-+-==*.n bx a y i s ni i R 绘制工作曲线时，每个点重复测三次吸光度，曲线拟合的不确定度u(m)：ug*.)x x (i )x m (np b s um i nR 22210583111-=-=-+++=式中：p ——实际样品进行重复测定次数，p=2； n ——测量标准溶液的总次数，n=7。

其相对不确定度为：210964722003580-===*.ug.ug.m )m (u m u rel 4.5 方法回收率的不确定度urel (R )在《水和废水监测分析方法》第四版实验室质控指标体系一节中，给出总氰化物质量浓 度≤0.05mg/L，加标回收率允许范围为85%~115%。

以上信息表明，回收率范围上、下界相对于平均值呈对称分布。

即回收率为（100±15）%，回收率最佳估计值Ri 分散区间的半宽为a ，且Ri 落于（Ri-a ）~（Ri+a ）区间的概率p 为100%，即全部落在此范围中。

因此可采用B 类评定方法评定方法回收率的不确定度。

按均匀分布考虑，取包含因子k= ，分散区间半宽a=±15%，则回收率标准不确定度：％6683150..k a uR ===其相对标准不确定度为：210668100668-===*..R )R (u R u rel ％％5 合成不确定度表A18.5 量筒、容量瓶和移液管引入的相对不确定度上述不确定度各分量互不相关，按测量不确定度传播率，氰化物测量的合成相对标准不确定度为：)R (u )m (u )V (u )c (u )A (u c rel rel rel rel rel relu222122++++==0.1016 扩展不确定度取包含因子k=2，则扩展不确定度为：L /mg .L /mg .*)c (ku U c 00740003702===7 结论（1）异烟酸-吡唑啉酮光度法测定水中总氰化物，测量结果表示为：（0.0364±0.0074）mg/L （k=2）。

或报出测量结果：（0.036±0.007）mg/L （k=2）。

（2）分析得出对不确定度贡献较大的分量，是方法回收率和工作曲线拟合引入的不确定度，所以注意控制和掌握好这两个实验过程中的条件和操作细节是非常必要的。