目次前言1 范围2 引用标准3 方法概要4 仪器设备、材料5 准备6 试验步骤7 精密度8 准确度绝缘油中含气量的气相色谱测定法1 范围本标准规定了绝缘油中含气量的气相色谱测定法。
本标准适用于330kV及以上充油电气设备中的绝缘油(其它电压等级的绝缘油中含气量测定可参考)。
2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。
本标准出版时，所示版本均为有效。
所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。
GB／T 7597—87 电力用油(变压器油、汽轮机油)取样法GB／T 17623—1998 绝缘油中溶解气体组分含量的气相色谱测定法DL／T 423—91 绝缘油中含气量的测定(真空压差法)3 方法概要本方法首先按GB／T 7597—87的规定采集被测油样，然后脱出油样中的气体，用气相色谱仪分离、检测各气体组分，通过记录仪或色谱数据处理机进行结果计算，结果以体积分数(%)表示。
4 仪器设备、材料4.1 脱气装置恒温定时振荡器(或其它脱气装置)：往复振荡频率270次／min～280次／min，振幅35mm，控温精度0.3℃，定时精度±2min。
4.2 气相色谱仪该仪器应具备热导检测器、氢火焰离子化检测器和镍触媒转化器。
4.2.1 检测灵敏度对油中气体的最小检测浓度应满足：氧、氮 不大于50L ／L ； 氢 不大于5L ／L ；一氧化碳、二氧化碳 不大于25L ／L ； 烃类 不大于1L ／L 。
4.2.2 仪器气路流程。
常用仪器气路流程见表1。
4.2.3 色谱柱色谱柱所检测组分的分离度应满足分析要求。
适用于测量H 2、O 2、N 2组分的固定相、柱长见表2，其它组分的测定可参照GB ／T 17623—1998中5.2的方法，选择合适的固定相和柱长。
4.3 记录装置采用记录仪或数据处理机。
4.4 玻璃注射器100mL 、10mL 、5mL 、1mL 医用或专用玻璃注射器，气密性好。
4.5 不锈钢针头选用牙科5号针头。
4.6 橡胶封帽 4.7 密封脂选用真空密封脂或医用凡士林。
4.8 标准气体该气体符合国家技术监督部门的规定且在有效期内。
4.9 其它气体4.9.1 高纯氩气：纯度≥99.99%4.9.2 高纯氢气：纯度≥99.99%4.9.3 空气：压缩空气或合成空气，要求纯净无油。
5 准备5.1 检查和调整脱气装置。
5.2 检查气相色谱仪，使之处于稳定备用状态。
5.3 注射器的气密性检查和校准，按GB／T 17623—1998中的5.4条进行。
5.4 制作双头针头，参照GB／T 17623—1998中的5.6条制作。
6 试验步骤6.1 样品采集用100mL玻璃注射器(经检验，密封性合格)，按照GB／T 7597—87进行样品采集，也可使用专用的密封采样器。
6.2 脱气采用GB／T 17623—1998的脱气方法和原理。
6.2.1 按GB／T 7597—87，用100mL注射器A准确取试油40mL。
6.2.2 用高纯氩气清洗10mL注射器B至少三次，然后抽取10mL高纯氩气，缓慢注入有试油的注射器A内，并在橡胶封帽上涂上密封脂。
6.2.3 将注射器A放入恒温定时振荡器内，在50℃下连续振荡20min，静止10min。
6.2.4 取一支5mL玻璃注射器C，先用高纯氩气清洗三次，再用试油清洗1～2次，吸入约0.5mL试油，戴上橡胶封帽，插入双头针头，使针头垂直向上，将注射器中的气体和试油慢慢排出，从而使试油充满注射器C的缝隙而不致残留空气。
6.2.5 将注射器A从脱气装置中取出，立即将其中的平衡气体通过双头针头转移到注射器C中，准确记录其体积(V g)，以备分析用。
6.3 分析6.3.1 仪器的标定用高纯氩气冲洗1mL注射器D三次，然后准确抽取0.5mL标准气体，在气相色谱仪稳定的情况下进样，至少重复操作两次，用两次峰高h si或峰面积A si的平均值h si或A si进行计算。
6.3.2 试样分析用高纯氩气冲洗1mL注射器D三次，然后从注射器C中准确抽取样品气0.5mL，进行分析，重复操作两次，用两次峰高h i或峰面积A i的平均值h i或A i进行计算。
6.4 结果计算6.4.1 样品气和油样体积的校正按式(1)和式(2)将在室温、试验压力下平衡气体V g和试油V L分别校正为50℃、试验压力下的体积：(1)式中：——50℃、试验压力下平衡气体体积，mL；V g——室温t、试验压力下平衡气体体积，mL；t——试验时的室温，℃。
＝V L［1+0.0008×(50－t)］(2)式中：——50℃时油样体积，mL；V L——室温t时所取油样体积，mL；0.0008——油的热膨胀系数。
6.4.2 油样气体含量浓度的计算按式(3)计算油中气体的浓度(一般计O2、N2、CO、CO2)：(3)式中：i——油中溶解气体i的组分浓度，L／L；——标准气体中i组分的浓度，L／L；sip——试验时的大气压力，kPa；0.879——油样中溶解气体浓度从50℃校正到0℃时的温度校正系数；101.3——标准大气压力，kPa；——油样气体中i组分的平均峰面积，mm2；——标准气体中i组分的平均峰面积，mm2；K i——试验温度下，气液平衡后矿物绝缘油中溶解气体i组分的分配系数(见表3)。
和也可以用平均峰高、代替。
对牌号或油种不明的油样，其溶解气体的分配系数不能确定时，可采用GB／T 17623—1998附录C中的二次平衡测定法。
m—平均值；r—重复性；R—再现性图 1 精密度图按式(4)计算油中含气量：(4)式中：——油中含气量，%；n——油中溶解气体组分个数，一般指O2、N2、CO、CO2 4个组分。
7 精密度按下述规定判断测定结果的可靠性(95%的置信水平)，取两次测定结果的算术平均值作为测定值。
7.1 重复性两次测定结果的允许差值见精密度图(m-r)。
7.2 再现性两个实验室测定结果的允许差值见精密度图(m-R)。
8 准确度本方法用对标准油样的回收率试验来验证其准确度回收率试验方法可参照GB／T 17623—1998的附录，一般要求回收率不应低于90%，否则应查明原因。
也可以与DL／T 423—91规定的方法进行比较，以不超过方法的允许差来验证。
绝缘油中溶解气体组分含量的气相色谱测定法1 范围本标准规定了用气相色谱法测定充油电气设备内绝缘油中的溶解气体组分(包括氢、甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、一氧化碳、二氧化碳、氧及氮等)含量的方法，其浓度以μL/L 计量。
充油电气设备中的自由气体(气体继电器中气体、设备中油面气体等)也可参照本方法进行组分分析，其浓度以μL/L计量。
2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。
本标准出版时，所示版本均为有效。
所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。
GB/T 6683—1997 石油产品试验方法精密度数据确定法GB/T 7252—1987 变压器油中溶解气体分析与判断导则GB 7597—1987 电力用油(变压器油、汽轮机油)取样方法3 方法概要本方法首先按要求采集充油电气设备中的油样，其次脱出油样中的溶解气体，然后用气相色谱仪分离、检测各气体组分，浓度用色谱数据处理装置或记录仪进行结果计算。
4 样品采集本方法所用油样的采集，按GB 7597—1987的全密封方式取样的有关规定进行。
在运输、保管过程中要注意样品的防尘、防震、避光和干燥等。
5 仪器设备和材料5.1 从油中脱出溶解气体的仪器，可选用下列仪器中的一种。
5.1.1 恒温定时振荡器往复振荡频率275次/min±5次／min，振幅35mm±3mm，控温精确度±0.3℃，定时精确度±2min。
5.1.2 变径活塞泵自动全脱气装置系统真空度残压不高于13.3Pa，所配用旋片式真空泵的极限真空度0.067Pa。
5.2 气相色谱仪专用或改装的气相色谱仪。
应具备热导鉴定器(TCD)(测定氢气、氧气、氮气)、氢焰离子化鉴定器(FID)(测定烃类、一氧化碳和二氧化碳气体)、镍触媒转化器(将一氧化碳和二氧化碳转化为甲烷)。
检测灵敏度应能满足油中溶解气体最小检测浓度的要求。
5.2.1 仪器气路流程。
5.2.2 色谱柱：对所检测组分的分离度应满足定量分析要求。
常用的气路流程见表1。
表1 色谱流程常用的固定相见表2。
5.3 记录装置色谱数据处理机、色谱工作站或具有满量程1mV的记录仪。
5.4 玻璃注射器100mL、5mL、1mL医用或专用玻璃注射器。
气密性良好，芯塞灵活无卡涩，刻度经重量法校正。
(机械振荡法用100mL注射器，应校正40.0mL的刻度)气密性检查可用玻璃注射器取可检出氢气含量的油样，储存至少两周，在储存开始和结束时，分析样品中的氢气含量，以检验注射器的气密性。
合格的注射器，每周允许损失的氢气含量应小于2.5%。
5.5 不锈钢注射针头牙科5号针头或合适的医用针头。
5.6 双头针头(机械振荡法专用)双头针头见图1，可用牙科5号针头制作。
图1 双头针头5.7 注射器用橡胶封帽弹性好，不透气。
5.8 标准混合气体应由国家计量部门授权的单位配制，具有组分浓度含量、检验合格证及有效使用期。
常用浓度以接近变压器故障判断注意值换算成气体组分的浓度。
5.9 其他气体(压缩气瓶或气体发生器)5.9.1 氮气(或氩气)：纯度不低于99.99%。
5.9.2 氢气：纯度不低于99.99%。
5.9.3 空气：纯净无油。
6 最小检测灵敏度运行设备中的油含有较高浓度的溶解气体，出厂、交接检验设备中的油含气体浓度很低。
因此，运行设备与设备出厂色谱检验应有不同最小检测浓度要求，见表3。
表3 要求的最小检测浓度500kV及以上充油电气设备和220kV及以上的互感器、套管，在运行试验中，烃类气体的最小检测浓度，建议与出厂、交接试验的要求相同。
7 准备工作7.1 脱气装置7.1.1 顶空取气法——恒温定时振荡器：校正恒温定时振荡器的控制温度与设定时间，然后升温至50℃恒温备用。
7.1.2 真空脱气法——变径活塞泵自动全脱气装置：启动真空泵与变径活塞泵自动全脱气装置。
在不进油样的情况下，取气口收集到的洗气量不少于2.5mL且不大于3.5mL，则装置工作正常待用。
(装置自动连续洗气，补入氮或氩气)。
7.2 气相色谱仪使仪器性能处于稳定备用状态。
8 试验步骤8.1 脱气用下述两种方法的一种。
8.1.1 顶空取气法——机械振荡法8.1.1.1 原理本方法是基于顶空色谱法原理(分配定律)。
即在一恒温恒压条件下的油样与洗脱气体构成的密闭系统内，使油中溶解气体在气、液两相达的分配平衡。
