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硝基化合物和胺

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23第十五章硝基化合物和胺

23第十五章硝基化合物和胺
R3N + HNO2 [R3NH]+NO2-
芳香叔胺发生芳环的亲电取代反应，生成有色固体。
CH3 N CH3 ON NaNO2/HCl ON CH3 N CH3
分类
脂肪胺与亚硝酸的反应
NaNO2, HCl 0-5oC -N2
芳香胺与亚硝酸的反应
ArNH2
NaNO2, HCl 0-5oC + [Ar-NN]Cl-
5、酰胺的 Hofmann 降解（ Hofmann重排）
O R C NH2
Br2 / NaOH R NH2 + CO2
６、Gabriel 伯胺合成法：在强碱条件下，邻 苯二甲酰亚胺转化为邻苯二甲酰亚胺负离子， 该负离子与卤代烃进行烷基化，再进行水解 (或肼解)而得到伯胺。
O
KOH
O R N or K2CO3 O K 或 R OTs X
气味并有毒。硝基化合物比重大于一，硝基越
多比重越大；不溶于水，溶于有机溶剂；分子
的极性较大，沸点较高。多硝基化合物受热时 以分解爆炸。
15.3.硝基化合物的物理性质
Physical of Nitration compouds

硝基乙烷红外光谱：
15.3.硝基化合物的物理性质
Physical of Nitration compouds
structural and Nomenclature of Nitration compouds



烃分子中的氢原子被硝基取代后的衍生 物称为硝基化合物。 根据硝基的数目可分为一硝基化合物和 多硝基化合物。 根据硝基连接的碳原子又可分为伯、仲、 叔硝基化合物。
硝基化合物的命名 ——将硝基作为取代基
1,4-戊二胺

15硝基化合物和胺

15硝基化合物和胺

2019/12/16
韶关学院化学与环境工程学院
26
◆胺的结构
胺类化合物有类似氨的结构，N以sp3杂化：
0.101nm N
H HH
107.3°
0.101nm N
0.147nm H
CH 3 H
105.9°
N
CH 3
CH 3 CH 3
108°
sp3杂化 棱锥形
2019/12/16
韶关学院化学与环境工程学院
氢氧化钠(生成稳定的负离子):
◆负离子的共振结构式:
2019/12/16
韶关学院化学与环境工程学院
11
◆硝基化合物存在硝基式和酸式互变异构:
O R CH2 N O ¼ÙËáÊ£½¨Ö÷£©
OH R CH N
O Ëáʽ£¨½ÏÉÙ£©
NaOH
O
R CH N
Na
O
具有-H的伯或仲硝基化合物存在互变异构现象,所以呈酸性:
第一胺(1°胺); 第二胺(2°胺); 第三胺(3°胺)
注意比较：
2019/12/16
韶关学院化学与环境工程学院
23
◆按烃基种类分类：脂肪族胺、芳香族胺 ◆按氨基数目分类：一元胺、二元胺….
◆相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物，分别称为 季铵碱和季铵盐：
2019/12/16
氨、胺、铵在组成结构上的区别是什么？
(1) 对卤原子活泼性的影响
NO2 Cl
Na2CO3
130℃
NO2 HO
NO2
O2N Cl
Na2CO3 回流
O2N
NO 2 OH
NO2 Cl
Na2CO3
130℃
NO2 Cl
O2N

硝基化合物和胺

硝基化合物和胺

结构：
sp3
15.6胺的制法： 1、从硝基化合物还原 2、从氨的烷基化 3、从腈和酰胺还原 4、从醛酮的还原胺化 5、从霍夫曼酰胺降级反应 6、从盖布瑞尔合成法
2、从氨的烷基化
亲核取代反应
RBr烷基化试剂
4
2、从氨的烷基化
ROH为烷基化试剂:
亲核取代反应
3、从腈和酰胺还原
伯 胺
4、从醛酮的还原胺化
4、硝基对邻、对位上取代基的影响 （1）对卤原子活泼性的影响
O2
反应机理——亲核取代（加成—消除） 加 成
消 除
迈森海默络合物： -络合物：
络合物Байду номын сангаас共振结构式：
（2）对酚类酸性的影响
酚氧负离子的共振结构式：
（二）胺
胺——氨分子中的氢原子被烃基取代后的衍生物
15.5 胺的分类、命名和结构 分类： 伯、仲、叔胺 （注意与醇的区别） 脂肪族胺(RNH2)、芳香族胺(ArNH2) 一元胺、二元胺… 季铵碱(R4N+OH-)、季铵盐(R4N+X-)
酰基化反应有什么用途？ 6，兴斯堡反应的用途和原理？
15.8胺的化学性质： 1、碱性 2、烷基化 3、酰基化 4、磺酰化 5、与亚硝酸的反应 6、氧化 7、芳环上的反应
卤化、硝化、磺化
8、伯胺的异腈反应
1、碱性
pKb↓碱性↑
碱性: 脂肪胺 > NH3 > 芳香胺
影响碱性的因素：
电子因素： 供电子基 碱性增大
√
混合物
15.3 硝基化合物的物理性质：
d>1 芳香族硝基化合物：淡黄色固体或液体
苦杏仁味 多硝基化合物：受热时一般易分解而爆炸
红外：N-O 脂肪族伯、仲： 1565~1545cm-1

暨南大学生物化学第十三章·硝基化合物和胺

暨南大学生物化学第十三章·硝基化合物和胺
[H] ArNO2 ArNH2
有机化学常用的原料
芳环上的取代反应
芳香族硝基化合物的反应
[H] ArNO2
ArNH2 有机化学常用的原料
芳环上的取代反应
1. 还原
ArNO2 [H] ArNO [H] [H] ArNHOH ArNO + [H] ArN=NAr O ArNH2 ArNO ArN=NAr [H] ArNHNHAr
鉴定： 鉴定：
CH3CH2CH2CH2NH2
所有的铵盐都有一定的熔点或分解点 手性胺的拆分： 手性胺的拆分： 非对映异构体可利用溶解度等物理性质的差别予以分离
胺的分离
有机胺(+) + 光活性有机酸 (-) 外消旋体
(+) 胺 (-) 酸 (-) 胺 (-) 酸
HCl
非对映体
有机胺(+)
有机胺(-)
对映异构现象
R3 N R2 R1 N R1 R2 R3
不 可 拆 分
∆E = 25-38KJ/mol
CH3 C6H5 N C2H5
+
CH2CH=CH2
对对映
胺的命名
1. 以胺为官能团，加上与氮原子相连的烃基的名称和数目。 以胺为官能团，加上与氮原子相连的烃基的名称和数目。
CH3
CH3NH2
NH2
As2O3, NaOH NO2 Zn, NaOH, H2O O N N + N 氧化偶氮苯
NH2 Na/EtOH or [H]/H+
∆
N
偶氮苯 1,2-二苯基肼 二
Zn, NaOH, EtOH
NHNH
2. 芳环上的亲核取代反应 芳环上的一个基团被一个亲核试剂取代， 芳环上的一个基团被一个亲核试剂取代，称为芳环上的亲核取代反应

硝基化合物和胺课件

硝基化合物和胺课件

RCONH 2 + Br 2 + 4NaOH
RNH2 + 2NaBr + Na 2CO3 + 2H2O
——霍夫曼降解反应是制备纯伯胺的一个好方法
(CH 3)3CCH 2COOH
NH3 △
(CH 3)3CCH 2CONH 2
NaOH Br2
(CH 3)3CCH 2CH2NH2 （94%）
2024/3/14
——酰氯、酸酐、酯、酰胺和腈易还原，催化加氢或氢化铝锂可使 酰氯、酸酐和酯还原为伯醇，酰胺和腈还原为胺，酯的还原应用最
广
O C N(CH 3)2 LiAlH4 , 干 醚
CH2N(CH 3)2 （88%）
CH3(CH 2)7CH=CH(CH 油酸甲酯
2)7COOCH
3
①
LiAlH4 , 干 ② H3O+
醚
CH
3(CH
2)7CH油=C醇H(CH
2)7CH2OH + CH
3OH
H2,Ni
NC CH2CH2CH2CH2 CN
H2N CH2(CH2)4CH2 NH2
2024/3/14
19
4. 霍夫曼酰胺降解反应 制备纯伯胺的方法之一（15.8.7）。
——非取代酰胺与氯或溴的碱溶液作用时，可脱去羰基生成伯胺， 使碳链减少一个碳原子，称霍夫曼降解反应
——硝基对其邻、对位上取代基的化学性质有显著的影响
•对卤原子活泼性的影响
氯苯的氯原子不活泼，很难水解，与氢氧化钠溶液共热到200℃， 也不能水解成苯酚。氯苯的邻、对位被硝基取代后，水解易进行， 邻、对位的硝基越多，氯越活泼。常压下反应便可完成
O2N
Cl
①NaHCO3(aq) ,130℃ ② H3O+

《有机化学》课件第15章 硝基化合物和胺

《有机化学》课件第15章 硝基化合物和胺
《有机化学》课件第15章 硝基化合 物和胺
硝基化合物的制备
2
硝基化合物的酸性
pKa=10.2
CH3CH2NO 2
pKa= 8.5
CH3CH CH3 NO 2
pKa= 7.8
3
硝基化合物的还原
4
胺的定义及结构
H
HNH ··
氨(Ammonia)
H
sp3杂化
RNH ··
脂肪胺(Amine)
5
H RNH
36
Ketamine
O NHCH3
Cl
(RS)-2-(2-Chlorophenyl)-2-methylaminocyclohexan-1-one Ketamine
C13H16ClNO (Special K, K, Kenny, Lost Dust )
37
1,3,5-Triazine-2,4,6-Triamine
35
MDMA
NHCH3
O
CH2CHCH3
O
(RS)-1-(Benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-N-methylpropan-2-amine 3,4-Methylenedioxy-N-methylamphetamine 3,4-Methylenedioxymethamphetamine (MDMA) C10H15NO2 (Ecstasy)
27
维悌希(Wittig)试剂－叶立德(Ylide)
Grundig Leipzig Ich liebe dich (I love you)
28
维悌希反应
醛酮羰基的碳氧双键转化为烯烃的碳碳双键
29
维悌希反应和其它反应的比较
30
腈的水解－酸催化

化学第十三章硝基化合物和胺


（一）胺的分类、结构和命名
1、胺的分类
1）根据所链烃基的数目，分为伯胺、仲胺、叔胺、季铵盐
NH3 氨 RNH2 1o胺 R2NH 2o胺 R3N 3o胺 R4N+X季铵盐 R4N+OH季铵碱
氨基：-NH2 ；
亚氨基：-NH-
2）根据烃基的性质分为脂肪胺、芳香胺
3）根据氨基的数目分为一元胺、二元胺…….多元胺。
3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷
O
NH H2N
O COC2H5
CH3CCH2CCH3
4-亚氨基-2-戊酮
对氨基苯甲酸乙酯
[季铵化合物] 将负离子和取代基的名称放在“铵”字前:
[(CH3)2CH]4N+I碘化四异丙铵
[(CH3)3NC2H5]+OH氢氧化三甲乙铵
3、 胺的结构
sp3 N H3C
112.9 H
OCH3 NO2
CH3 NO2
NO2
TNT
葵麝香
酮麝香
（一）硝基化物的结构和命名
1 硝基化物的结构
电子衍射实验证明：硝基具有对称结构，两N-O键相 同，均为0.121nm。 R-N
+
O O
R-N
+
O-
O
R-N -
+
O
O
2 硝基化物的命名
以烃作为母体，硝基为取代基。 CH3CHCH2CHCH3 NO2 CH3
PKb 3.38
碱性强度顺序为：脂肪 > 氨 > 芳香胺
碱性强度顺序（在水溶液中）： 二甲胺 > 甲胺 > 三甲胺 > NH3 > 芳胺
这是电子效应、溶剂化作用、以及空间效应的综合结果。 单纯的电子效应作用的碱性是：

大学有机化学15、硝基化合物和胺


CH3 NO2 NH2
② 其它含氮化合物的还原
H2 / Ni 或LiAlH4
R-CN 腈
R-CH2NH2
R-CH=N-OH 肟
O R-C-NH2 酰(氨)胺
H2 / Ni 或LiAlH4 LiAlH4
R-CH2NH2
R-CH2NH2
3．还原氨化
醛、酮与氨或伯氨缩合生成亚氨，继而进行催化加 氢最终生成胺
• 由于硝基的钝化影响，硝基苯不能发生傅-克反应。
4. 硝基对苯环上其它取代基的影响
a）对卤素
氯苯分子中氯原子并不活泼，很难水解成酚，但在 Cl的邻位或对位引入硝基后，氯原子就比较活泼。
硝基对其邻位和对位上的卤素取代基有活化作用。
4. 硝基对苯环上其它取代基的影响
a）对卤素
硝基对其邻位和对位上的卤素取代基有活化作用。
-NO2
三、硝基化合物的化学性质
1. α―H的酸性
在脂肪族硝基化合物中，由于硝基有较强的―I和―C效应， 使硝基负离子较为稳定。
与碱反应 （酸性） O R-CH2-N R-CH=N O
酸式 硝基式（假酸式）
—— 指含有α-H 的伯、仲硝基化合物能慢慢 溶于NaOH等强碱溶液。
OH O
NaOH
ONa R-CH=N + H 2O O
NO2
4
0.38
§15-2 胺
一、胺的分类与命名
1. 分类
R-NH2 （伯胺或一级胺） R-N-H （仲胺或二级胺） R
按氨所连烃基数目分
R （叔胺或三级胺） R-N R + R4N X （季铵盐）
脂肪胺 R-NH2 按烃基不同分 芳香胺
NH 2
2. 命名
简单胺：

第十五章 硝基化合物和胺

(一) 硝基化合物15.1硝基化合物的分类、结构和命名硝基化合物是指分子中含有硝基（-NO2）的化合物，可以看作是烃分子中的氢原子被硝基取代后得到的化合物，常用RNO2或ArNO2表示。

1..分类⑴根据烃基不同可分为：脂肪族硝基化合物R—NO2和芳香族硝基化合物ArNO2⑵根据硝基的数目可分为：一硝基化合物和多硝基化合物。

⑶根据C原子不同可分为：可分为伯、仲、叔硝基化合物。

2.结构通式：R—NO2 或ArNO2硝基是一个强吸电子基团，因此硝基化合物都有较高的偶极矩。

通过键长的测定发现，硝基中的氮原子和两个氧原子之间的距离相同。

根据杂化轨道理论，硝基中的氮原子是sp2杂化的，它以三个sp2杂化轨道与两个氧原子和一个碳原子形成三个共平面的σ键，未参于杂化的一对p电子所在的p轨道与每个氧原子的一个p轨道形成一个共轭π键体系。

CH3NO2：偶极矩为3.4D；键长均为0.121nm3．命名卤代烃相似，通常硝基作为取代基。

CH3NO硝基甲烷 2-硝基丙烷对硝基苯甲酸2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸） 2,4,6-三硝基甲苯（T N T） 1,3,5-三硝基苯（T N B）15.2制备R-R-+或R NO-+R NOO -+CH3CHCH3NO2HOOC NO2OHO2NNO2NO2CH3O2NNO2NO2O2NNO2NO21．烃类直接硝化 ①芳烃硝化②脂肪族硝基化合物2．卤代烷硝基取代15.3物理性质1．.硝基是一个强极性基，硝基化合物的偶极矩较大。

2．.沸点比相应的卤代烃高。

3．多硝基化合物具有爆炸性。

4．液体硝基化合物是良好的有机溶剂。

5．有毒。

6．比重大于1。

15.4化学性质１５．４．１酸性脂肪族硝基化合物中，硝基的α碳原子上有氢原子时，能产生互变异构现象。

CH 2N OH R R O硝基式 酸式酸式含量较低，平衡主要偏向硝基式一方。

加碱可使平衡向右移动，使全部转变为酸式的盐而溶解。

例如：CH 3CH 2CH 3CH 3CH 2CH 2NO 23CH 2NO 23NO 2CH 3CHCH 3NO 2R —X AgNO 2R-NO 2+R-ONO 或 NaNO 2硝基化合物亚硝酸酯O - O —X 尿素DMF N O - OR +X -H 2O N —N O OR +X -在不同的溶剂中可得到不同的主产物N O 2H 2SO 4HNOCH 2NO 2OHNaOHHClCH = NO Na +－１５．４．２还原反应硝基容易被还原，尤其是直接连在芳环上的硝基，还原产物随还原介质的不同而有所不同。

硝基化合物和胺


硝基对酚、芳酸的酸性的影响
四、硝基化合物的制备
*
由烃类直接硝化
芳烃硝化
脂肪烃硝化

01
02
03
04
2、结构
*
有机胺分子的结构与无机氨相似，N原子以不等性sp3方式进行杂化，孤电子对占据一个sp3杂化轨道，胺分子呈三角锥型。 当N原子上所连烃基各不相同时，可出现光活性的对映体，但两者的转换能量较低(21kJ·mol-1)，因此，不能分离。
*
硝酸具有氧化性，为防止苯胺被氧化为对苯醌，通常用酰化反应或成盐反应来保护氨基。 C. 磺化反应
6．氧化反应
*
苯胺在强氧化剂，如漂白粉、酸性重铬酸钾、酸性高锰酸钾等氧化下，颜色逐步加深，最后生成苯胺黑，可用于鉴别苯胺。
芳香胺易被氧化，得到不同的产物。
季铵盐和季铵碱
季铵碱受热发生E1单分子反应，优先生成取代少的烯烃。
3、命名
*
A. 普通命名法：适用于简单胺。胺为母体，所含烃基的名称和数目写在前面。
B. 系统命名法：氨基作为取代基，烃为母体。
二、胺的物理性质
*
⒈ 沸点：比相应的醇、酸低，并伯胺 〉仲胺 〉叔胺
甲胺（31）
乙烷（30）
甲醇（32）
沸点（℃）
-7
-88
64
⒊ 气味：有氨的刺激性气味及腥臭味。
这是因为具有α-H的硝基化合物存在互变异构的结果：
硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为：10.2、8.5、7.8。
2.α-H的缩合反应
*
由于脂肪族带有-H的硝基化合物具有酸性，因此，可作为亲核试剂与羰基化合物发生亲核加成反应。与羟醛缩合、Claisen缩合反应类似。
(二)、还原反应
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第十五章 硝基化合物和胺一、命名下列化合物：1.CH 3CH 2CHCH(CH 3)2NO 22.CH 3CH 2CH 2NH 23.CH 3NHCH(CH 3)24.NHC 2H 5CH 3H 2N NHC 6H 56.7.C 6H 5SO 2NHC 6H 58.BrN +(CH 3)3Cl -(CH 3)2CHN +(CH 3)3Cl -9.(CH 3)2NNO10.CH 2=CHCNN.N －二甲基－4－亚硝基苯胺 丙烯腈 二、写出下列化合物的构造式:1, 间硝基乙酰苯胺 2，甲胺硫酸盐 3，N －甲基－N －乙基苯胺NO 2NHCOCH 3[CH 3NH 2]2.H 2SO 4NCH 3CH 3CH 24，对甲基苄胺 5， 1，6－己二胺 6，异氰基甲烷CH 2NH 2CH 3NH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2NH 2CH 3NC7，β－萘胺 8，异氰酸苯酯NH 2NCO三、用化学方法区别下列各组化合物： 1，乙醇，乙醛，乙酸和乙胺2、邻甲苯胺 N －甲基苯胺 N,N －二甲基苯胺解：分别与亚硝酸钠+盐酸在低温反应，邻甲苯胺 反应产物溶解， N －甲基苯胺生成黄色油状物， N,N －二甲基苯胺生成绿色固体。

3，乙胺和乙酰胺解：乙胺溶于盐酸，乙酰胺不溶。

4，环己烷与苯胺。

解：苯胺溶于盐酸，环己烷不溶。

四、试用化学方法分离下列化合物：1.CH 3(CH 2)3NO 2(CH 3)3CNO 2CH 3CH 2CH 2NH 2NaOHaq CH 3(CH 2)3NO 2(CH 3)3CNO 2CH 3CH 2CH 2HClCH 3CH 2CH 2NH 2.HClNaOHaqCH 3CH 2CH 2NH 22，苯酚，苯胺和对氨基苯甲酸解：用氢氧化钠水溶液处理，苯酚和对氨基苯甲酸溶于碱溶液，分出有机相。

有机相为含苯胺。

向水相通入二氧化碳，游离出苯酚，对氨基苯甲酸在水相中，酸化得到对氨基苯甲酸。

3，正己醇，2－己酮，三乙胺和正己胺解：加入亚硫酸氢钠饱和水溶液，2－己酮生成晶体分出，然后用稀酸处理这个晶体又得到2－己酮。

分理处2－己酮。

向正己醇，三乙胺和正己胺混合物中加入稀盐酸，正己醇不溶，分出。

三乙胺和正己胺溶在稀盐酸中，再用氢氧化钠水溶液中和，分出三乙胺，正己胺。

然后与乙酰氯反应，，正己胺发生酰基化反应，为固体，分出三乙胺。

然后水解酰基化产物，得到正己胺。

五、比较下列各组化合物的碱性，试按碱性强弱排列顺序：>NH2NH2NH2NO2CH2NH2>>>CH3NH2NHCH3NH2()3N>>>4.NH2NHCOCH3NH2NH2NHCOCH3NH2>> 5.NNHH六、完成下列反应式：1.CH 3CH 2CNH O +CH 3CH 2COOHSOCl CH 3CH 2COCl (CH CH CH )NHCH 3CH 2CON(CH 2CH 2CH 3)LiAlH (CH 3CH 2CH 2)3N2.N CH 3NCH 3CH 3H2CH 3I1,2,Ag 2O,H 2OCH 3+OH-CH 3NCH 3CH 31,CH 3I2,Ag 2O,H 2OCH 3NCH 3CH 3CH 3+-OHCH 2=CHC=CH 2CH 3+(CH 3)3N3,C N COO C N CON COOK BrCH(COOC H )2CH(COOC 2H 5)21,NaOC 2H 52C 6H 5CH 2ClCCOOC 2H 5COOC 2H 5CH 2C 6H 51,H 2O,-OH 2,H COOHCOOH+H 2NC COOH COOHCH 2C 6H 5HOOCCHCH 2C 6H 5NH 2七、完成下列转化：1.CH 3CH 3CHCH 2NH 23CH 3CHCH 2CH 2OH CH 3CH 3CHCH 2CH 2OH [O]CH 3CHCH 2COOH CH 3SOCl CH 3CHCH 2COCl CH 3NH CH 3CHCH 2CONH 2CH 32NaOHCH 3CHCH 2NH 2CH 32.CH 3CH 3CHCH 2CH 2OHCH 3CHCH 2CH 2NH 2CH 3CH 3CH 3CHCH 2CH 2OH NH 3CH 3CHCH 2CH 2NH 2CH 33.CH 3CHCH 2CH 2OHCH 3CHCH 2CH 2CH 2NH 233SOCl 2CH 3CHCH 2CH 2Cl CH 33CH 3CHCH 2CH 2OH SOCl 2CH 3CHCH 2CH 2Cl 3NaCNCH 3CHCH 2CH 2CN CH 3H ,CatCH 3CHCH 2CH 2CH 2NH 2CH 34.CH 2=CH 2H 2NCH 2CH 2CH 2CH 2NH 2CH 2=CH 22BrCH 2CH 2Br 2NaCNNCCH 2CH 2CN2H 2NCH 2CH 2CH 2CH 2NH 25.CH 2=CH 2CH 3CH 2CNCH 2=CH 2CH 3CH 2BrCH 3CH 2CN6.CH 3CH=CH 2CH 3CH COOH CH 2COOH CH 3CH=CH 2Br 2CH 3CHCH 2Br Br2NaCNCH 3CHCH 2CN CN2+CH 3CH COOH CH 2COOH7.CH 3NO 2NH 2NO 2CH 3NO 2[O]NO 2COOH2NO 2COClNO 22NH 3CONH八、以苯，甲苯以及三个碳原子以下的有机化合物为原料，合成下列化合物:1.COOHCH 3CH 3NO 2COOHNO 2NH 22HNO 3H 2SO 4[O]2.NH 2NO 223H 2SO 4NO 2NO 2Na 2S NH 2NO 23.NH2NH 2HNO 3H 2SO 4NO 2NH 2Fe/HClH 2SO 4NH 2SO 3HNHCOCH 3SO 3HCH COClHNO 3H 2SO 4NHCOCH 3SO 3HNO 2HCl,H 2O NH 2NO 2NH 2NH 2Fe/HCl4.NH 2NO 2O 2NCH 3CH 332NH 4HSNH 2NO 2O 2NCH 35.SO 2NHNO 2HNO 3H 2SO 4NO 22HSO 3ClSO 2ClNO 2NH2SO 2NHNO 2NO2Fe/HClNH26.NHNHNO22Zn,NaOH/C 2H 5OHNHNH7.CH 3NHCH 2CH 3NH 2CH 3ClCH2CH 3NHCH 2Cl 2,hvCH 2Cl8.2CH 2NH 2OCH 3CH 2CH 2NH 2CH 3OHCH 332Cl ,hvOCH 3CH 2ClNaCNOCH 3CH 2CNNaBH OCH 39.CH 2N(CH 3)3+[]Br -CH 3NBSCH 2BrN(CH )CH 2N(CH 3)3+[10.CH 3CONH O NO 2CH 33H 2SO 4CH3NO2HOOC[O]3H 2SO 4NO 2[H]NH 2CH3COClNHCOCH 3NO 2HOOCSOCl2NO 2ClOC NHCOCH 3CH 3CONH CO NO 2九、由对氯甲苯合成对氯间硝基苯甲酸，有三种可能的合成路线：1， 1， 先硝化，再还原，然后氧化， 2， 2， 先硝，再氧化，然后还原， 3， 3， 先氧化，再硝化，再还原。

其中那种最好，为什么？ 解：第三种路线最好。

CH 3COOHClHNO H 2SO 4COOHNO 2Fe/HCl COOHNH 2另外两种合成路线得不到要求的产物。

十、写出下面反应历程：COOCH 3OCH 232ON C OCH 3COOCH 3OCH 23C N CH 2CH 3OH+O-CN CH 2CH 3O HOON C O 3十一、某碱性化合物A(C 4H 9N)经臭氧化分解，得到的产物中有一种是甲醛。

A 经催化加氢得到B(C 4H 11N)，B 也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。

A 和过量的碘甲烷作用，能生成盐C(C 7H 16IN)。

该盐和湿氧化銀反应，并加热分解得到D(C 4H 6)。

D 和丁炔二酸二甲酯加热反应得到E(C 10H 12O 4),E 在钯存在下，脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯，试推测A,B,C,D,E 的结构，并写出各步反应式。

解: A,B,C,D,E 的结构及各步反应式如下：A:CH 2=CHCH 2CH 2NH 2B:CH 3CH 2CH 2CH 2NH 2CH 2=CHCH 2CH 2NH 21.32.Zn,H 2OCH 2O+OHCCH 2CH 2NH 2CH 2=CHCH 2CH 2NH 2H 2/Cat CH 3CH 2CH 2CH 2NH 2B:C 4H 11NCH 3CH 2CH 2CH 2CNH 2OBr ,NaOHCH 3CH 2CH 2CH 2NH 2CH 2=CHCH 2CH 2NH 2CH 3I3CH 2=CHCH 2CH 2N(CH 3)3I -C:C 7H 16NICH 2=CHCH 2CH 2N(CH 3)3I -CH 2=CHCH=CH 2D:C 4H 6CH 2=CHCH=CH 2+CH 3OOCC CCOOCH 3COOCH 3COOCH 3E:C 10H 12O 4COOCH 3COOCH 3H 2COOCH 3COOCH 3。