下载文档原格式
大米中镉的测定食品中镉的测定一、实验目的1了解并掌握原子吸收法测定食品中的镉含量的方法与原理；2熟悉并能熟练使用原子吸收分光光度计。
二、实验原理试样经灰化或酸消解后，注入一定量样品消化液于原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化后吸收nm共振线，在一定浓度范围内，其吸光度值与镉含量成正比，采用标准曲线法定量。
三、仪器与试剂：1.仪器：原子吸收分光光度计，附石墨炉；镉空心阴极灯；电子天平：感量为mg和1 mg；可调温式电热板、可调温式电炉；马弗炉；恒温干燥箱；压力消解器、压力消解罐；微波消解系统：配聚四氟乙烯或其他合适的压力罐2.试剂：1）硝酸溶液（1%）：优级纯，取mL硝酸加入100mL水中，稀释至1000 mL。
2）盐酸（HCl）：优级纯：取50 mL盐酸慢慢加入50 mL水中。
3）硝酸高氯酸混合溶液（9+1），取9份硝酸与1份高氯酸混合。
4）磷酸二氢铵溶液（10 g/L）：称取g磷酸二氢铵，用100 mL硝酸溶液（1%）溶解后定量移入1000 mL容量瓶，用硝酸溶液（1%）定容至刻度。
5）镉标准储备液（1000 mg/L）：准确称取1g金属镉标准品（精确至g）于小烧杯中，分次加20 mL盐酸溶液（1+1）溶解，加2滴硝酸，移入1000 mL 容量瓶中，用水定容至刻度，混匀；或购买经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。
6）镉标准使用液（100 ng/mL）：吸取镉标准储备液mL于100 mL容量瓶中，用硝酸溶液（1%）定容至刻度，如此经多次稀释成每毫升含ng镉的标准使用液。
7）镉标准曲线工作液：准确吸取镉标准使用液0 mL、mL、mL、mL、mL、mL于100 mL容量瓶中，用硝酸溶液（1%）定容至刻度，即得到含镉量分别为0 ng/mL、ng/mL、ng/mL、ng/mL、ng/mL、ng/mL的标准系列溶液。
四、仪器条件仪器参考条件：波长nm，狭缝nm～nm，灯电流2 mA～10 mA，干燥温度105℃，干燥时间20 s；灰化温度400℃～700℃，灰化时间20 s～40 s；原子化温度1300℃～2300℃，原子化时间3 s～5 s；背景校正为氘灯或塞曼效应。
分析与检测 ANALYSIS & TEST 安捷伦AA240Z石墨炉原子吸收法测定大米中镉的应用□ 倪英萍 欧阳坤 张之旭 安捷伦科技(中国)有限公司抽样调查显示，中国多地市场上约10%大米镉超标。
镉主要与锌矿、铅锌矿、铜铅锌矿等共生。
在焙烧上述矿石及湿法取矿时，镉被释放到废水废渣中。
如开矿过程及尾矿应用管理不当，镉就会主要通过水源进入土壤和农田。
除此之外，在工业用途上，镉也是提炼锌的副产品，主要是用来作为镍镉电池、染料、涂料色素以及制造塑胶的稳定剂，但其具强烈的毒性。
所以工业废水处理不当就会污染灌溉农田的水源，而导致植物污染。
美国农业部专家研究表明，水稻是对镉吸收最强的大宗谷类作物。
已有研究表明，镉主要在肝、肾部积累，并不会自然消失，经过数年甚至数10年慢性积累后，人体将会出现显著的镉中毒症状。
本文根据国标GB 5009.15-2010规定的方法，采用安捷伦AA240Z石墨炉原子吸收仪准确测定大米粉中镉等有毒有害元素。
安捷伦AA240Z石墨炉原子吸收仪结构坚实稳定，测定大米中的毒害元素稳定性好，灵敏度高，检出限低，精度高，重复性好，获得了令人满意的、可靠的结果。
实验方法1.实验仪器石墨炉原子吸收仪:安捷伦AA240Z石墨炉原子吸收光谱仪，配有PSD120石墨炉自动进样器，可以自动配置校正曲线，自动添加3种基体改进剂，超线样品自动在线稀释,具有“热进样”功能可方便实现快速分析;此外，还包括平板加热电板；微波消解仪（屹饶）；分析天平；effendorf移液枪。
2.实验试剂及器皿纳克单元素标准溶液：镉1000mg/k g）；生物成分大米粉标准物质GBW10010；硝酸(HNO3): 65% HNO3(优级纯)；高纯水18.2MΩ，用于样品的稀释和标准的配置；25mL及50mL容量瓶若干个；所有器皿在使用之前均用5%硝酸浸泡过液，确保所有容器的洁净度。
3.实验条件(1)样品处理方法称取0.5g大米粉(精确到0.0001g)置于用硝酸蒸煮过的消解罐中，缓慢加入6mL硝酸，在平板加热电板上加热预消解20min左右，冷却后移入微波消解炉中设置升温程序消解大米样品。
89粮食科技与经济Grain science and technology and economyVOL.45,No.08 August.2020石墨炉原子吸收法测定大米和面粉中的铅和镉李崇江，魏洪敏，炼晓璐，董 宾，林建奇（北京海光仪器有限公司，北京 101318）[摘要]本试验建立了石墨炉原子吸收测定大米和面粉中铅和镉的分析方法。
样品经湿法消解定容后直接进样测定。
试验结果表明，铅和镉分别在0～20μg/L和0～3.0μg/L浓度范围内线性关系良好，相关系数分别为0.999 7和0.999 5，方法检出限为0.008 7mg/kg和0.001 7mg/kg。
铅的加标回收率为95%～103%，7次重复测定的RSD为2.15%；镉的加标回收率为92%～105%，7次重复测定的RSD为1.78%。
利用该方法分析测定大米粉和小麦粉的国家标准物质，其结果满足证书中的不确定度要求，且该方法操作简单、快速、准确，因此可用于大米和面粉中铅和镉的测定。
[关键词]石墨炉原子吸收法；大米；面粉；铅；镉中图分类号：O657.31；TS210.7 文献标识码：A DOI：10.16465/431252ts.20200822近年来由于“工业三废”的排放，使得水质和土壤环境受到铅、镉的污染，水稻、小麦等农作物在生长过程中会将这些重金属元素吸收并蓄积于体内。
尤其“镉大米”近年来在国内引起高度关注，人们更加关心大米、面粉及其制品等传统主食的安全[1-2]。
铅和镉的含量是食品卫生检验的重要卫生指标之一，在大米和面粉中其含量受到严格的限制。
《食品安全国家标准 食品中污染物限量》（GB 2762—2017）中规定，大米中镉的限量要求为0.2mg/kg，面粉中镉的限量要求为0.1mg/kg；二者中铅的限量要求均为0.2mg/kg[3]。
石墨炉原子吸收法具有较高的灵敏度，在食品中重金属元素的分析中应用广泛。
本文结合食品安全国家标准中铅、镉的检测方法[4-5]，使用湿式消解-石墨炉原子吸收法，对市售大米和面粉中的铅和镉元素进行分析测定。
石墨炉原子吸收光谱法测大米中的镉
石墨炉原子吸收光谱法是一种常用于金属元素分析的方法，适用于大米中镉的测定。
具体步骤如下：
1. 样品制备：将大米样品洗净、研磨成细粉，并取适量样品称重。
2. 溶解样品：将样品加入适量的酸（如硝酸、盐酸等），进行溶解。
可以选择加热溶解，以加快反应速度。
3. 石墨炉条件设置：将溶解后的样品稀释到合适的浓度，然后通过尖底容器或吸入器将样品注入石墨炉中。
根据实际情况，设置合适的石墨炉温度和程序。
4. 校正和标准曲线：使用标准品溶液，按照相同程序和条件进行测量，绘制标准曲线。
5. 吸收测定：依次将待测样品注入石墨炉中，记录吸收峰的吸光度值。
6. 计算浓度：使用标准曲线，根据吸光度值计算待测样品中镉的浓度。
需要注意的是，在进行石墨炉原子吸收光谱法测定时，需要严格控制实验条件和仪器的质量，以确保准确性和可靠性。
同时，为了提高样品测定的准确性，可以进行多次测定，计算平均值。
湿法消解法石墨炉原子吸收光谱法测定大米中镉含量 罗芳 沅江市市场监督管理局 首先，对待测大米进行实验前处理，通过湿法消化处理大米，通过石墨原子吸收光谱法测定大米中镉的含量。
同时，检测了水稻中镉含量的最佳测量时间，重复性，回收率和精密度。
材料与方法主要仪器。
原子吸收分光光度计石墨炉，可调热板，镉空心阴极灯，电子天平（传感量为０．１毫克），５０毫升高烧杯，５０毫升容量瓶，滴管，移液管，小手柄漏斗； 高速多功能粉碎机； 电沙浴锅； 可调式电热板；明澈–Ｄ２４ＵＶ超纯水机；将所用的玻璃器皿全部浸入硝酸（２０％）中过夜，并用去离子水冲洗。
实验材料主要包括硝酸、铅、镉标准溶液，去离子水等；样品的主要来源为实验地周边市场销售的大米。
试剂与配制。
（１）镉的标准使用液。
准确称取２．０ｇ磷酸铵、２．０ｇ硫酸铵和２．０ｇ磷酸二氢铵，分别以水溶解稀释至１００ｍＬ，制得２０ｇ／Ｌ磷酸铵溶液、２０ｇ／Ｌ硫酸铵溶液和２０ｇ／Ｌ磷酸二氢铵溶液。
（２）消解剂的配置。
硝酸∶双氧水 ＝７∶３；混合酸 ２：硝酸∶高氯酸 ＝６∶１；混合酸 ３：硝酸∶高氯酸 ＝４：１；混合酸 ４：硝酸∶高氯∶双氧水 ＝７∶１∶２。
实验方法。
（１）试样前处理。
去除米杂后，将其研磨并过筛使用。
在小三角烧瓶中称取０．５０００～１．００００ｇ样品，加入１０ｍＬ消化剂，盖上盖子浸泡过夜。
第二天，加入一个小漏斗溶解在电动沙浴上，直至消化液无色，透明或略带黄色，样品完全消化。
然后排出热板上的残留酸，冷却后再次向酸中加入少量去离子水，直至白烟耗尽且溶液干燥。
除去冷，将样品消化物用去离子水转移到２５ｍＬ容量瓶中，并进行试剂空白试验，记录消化时间。
（２）湿法消解法。
用量瓶称取１０．０ｇ的大米样品，将其放置到２５０ｍＬ的锥形瓶当中，利用少量的去离子水对其进行滋润后，将８－１０ｍＬ的硝酸加入其中，放置片刻，将样品放入到瓶中使其中大多数有机物得以完全消解，再将其进行冷却处理，将１０ｍＬ的混合酸放入到可调节电炉中进行低温消煮。
石墨炉原子吸收法测定大米中的镉大米中镉的检测根据食品安全国家标准食品中镉的测定（GB 5009.15-2014）要求，采用石墨炉原子吸收光谱测定方法。
根据食品安全国家标准食品中污染物限量（GB2762-2017）规定，大米中镉的限量为0.2mg/kg。
应用方案本文参照该国标，使用海光GGX-920塞曼石墨炉原子吸收分光光度计，对市售大米中的镉进行了分析测定。
一、主要仪器与试剂GGX-920塞曼石墨炉原子吸收分光光度计EG20A可调恒温电热板硝酸(优级纯)高氯酸(优级纯)镉标准溶液（含量为100μg/mL）镉标准曲线的配制：准确吸取100ng/mL镉标准使用液0，0.25，0.5，1.0，2.0，3.0于100 mL容量瓶中，用1%硝酸溶液定容至刻度，即得到含镉量分别为0，0.25，0.5，1.0，2.0，3.0 ng/mL的标准系列溶液。
二、样品前处理将大米样品磨碎成粉末，过40目筛（颗粒度不大于0.425ｍｍ），储于洁净的塑料瓶中，于室温下保存备用。
大米样品及标准物质采用湿法消解，具体处理流程为：称取试样0.3g～0.5g（精确至0.0001g）于锥形瓶中，加10mL硝酸-高氯酸混合溶液（9+1），加盖浸泡过夜，加一小漏斗在电热板上消化，若试样变棕黑色，再补加硝酸，直至冒白烟，消化液呈略带微黄色或无色透明，放冷后将消化液转移至25mL容量瓶中，用少量1％硝酸溶液分3次洗涤锥形瓶，洗液合并于容量瓶中，并用1％硝酸溶液定容，混匀备用。
同时做试剂空白试验。
三、仪器分析条件四、测定结果1、标准曲线2、样品测定结果对市售的大米样品和大米粉标准物质进行了分析。
大米粉成分分析国家标准物质GBW(E)080684a的测定结果在证书要求的不确定度范围内，具体数据见下表。
所选取的样品的测定结果表明，3个样品均未超出食品中污染物限量标准GB 2762-2017中规定的大米中镉的限量要求，即0.2mg/kg。
大米粉国家标准物质中Cd的测定结果大米样品中Cd的测定结果3、精密度与回收率对上述大米样品进行了加标回收实验，添加水平为0.125 mg/kg，加标样品的测试结果和加标回收率如下表。
石墨炉原子吸收光谱法测定大米中镉的不确定度评定对大米中Cd采用多次重复石墨炉原子吸收光谱法进行测定，充分建立不确定度评定数学模型，并对各类不确定度各分量进行相关分析与量化。
本研究主要目的在于对大米中Cd含量不确定因子来源进行研究与分析：样品制备不确定因子、标准物引入不确定因子、数学模型拟合不确定因子、重复试验不确定因子。
标签：石墨炉原子吸收光谱法；大米样品；镉；不确定度；研究分析对样品进行测量不确定度是赋予被测量值的分散性与测量结果相互联系的参数。
随着我国食品安全法的不断完善与人们对物质生活的要求日益增高，国内各类检测机构逐渐发展与普及，而检测结果的准确性是人们关注的热点问题，在对测定结果影响中影响最大的主要为不确定度，因此，加强对检测结果中不确定度的研究显得尤为重要。
测量不确定度能够对评价测量结果进行有效定量，从而表现出测量结果的可信度。
影响测量结果因子众多：样品本身问题、测量机械问题、测量化学物品问题、操作问题、测量环境问题等等。
镉为可疑致癌物，吸入含镉类物质气体可对人体产生“三致”效果，镉大米是含镉量超标的大米，其主要是大米生长土壤镉含量超标，被植物吸收从而成熟的果实。
对大米中镉含量的准确测定有助于提升人们生活质量与保证生存质量。
本研究根据JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》对石墨炉原子吸收光谱法（graphite furnace atomic absorptionspectrometry，GFAA）测定大米中镉的不确定度进行研究，再进行建立相关评定步骤，从而确定测量结果的置信区间。
1 资料与方法称取大米粉0.5g（精确到0.0002g），经HNO3-H2O2进行处理后再定容至100mL，采用GFAA测定大米粉中的Cd 含量。
测量结果评定不确定度采用JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》。
试样中Cd的含量按式（1）进行计算：2 结果与讨论2.1不确定度的主要来源及其分析GFAA测定大米中样品中Cd 的不确定度影响因子主要有下面几个部分：①取样过程中称量因子；②对样品进行处理时消解液体积引入因子；③对样品进行处理时消解液中Cd 浓度引入因子（由标准储备液配置标准溶液引入的标准不确定度和标准溶液系列浓度-吸光度拟合的标准曲线求得C0时引入的不确定度）；④重复性试验（随机）变化引入的不确定度，包括天平重复性、体积重复性等，将各重复性分量合并为总试验的一个分量。
石墨炉原子吸收法测定大米中的镉大米中镉的检测根据食品安全国家标准食品中镉的测定（GB 5009.15-2014）要求，采用石墨炉原子吸收光谱测定方法。
根据食品安全国家标准食品中污染物限量（GB2762-2017）规定，大米中镉的限量为0.2mg/kg。
应用方案本文参照该国标，使用海光GGX-920塞曼石墨炉原子吸收分光光度计，对市售大米中的镉进行了分析测定。
一、主要仪器与试剂GGX-920塞曼石墨炉原子吸收分光光度计EG20A可调恒温电热板硝酸(优级纯)高氯酸(优级纯)镉标准溶液（含量为100μg/mL）镉标准曲线的配制：准确吸取100ng/mL镉标准使用液0，0.25，0.5，1.0，2.0，3.0于100 mL容量瓶中，用1%硝酸溶液定容至刻度，即得到含镉量分别为0，0.25，0.5，1.0，2.0，3.0 ng/mL的标准系列溶液。
二、样品前处理将大米样品磨碎成粉末，过40目筛（颗粒度不大于0.425ｍｍ），储于洁净的塑料瓶中，于室温下保存备用。
大米样品及标准物质采用湿法消解，具体处理流程为：称取试样0.3g～0.5g（精确至0.0001g）于锥形瓶中，加10mL硝酸-高氯酸混合溶液（9+1），加盖浸泡过夜，加一小漏斗在电热板上消化，若试样变棕黑色，再补加硝酸，直至冒白烟，消化液呈略带微黄色或无色透明，放冷后将消化液转移至25mL容量瓶中，用少量1％硝酸溶液分3次洗涤锥形瓶，洗液合并于容量瓶中，并用1％硝酸溶液定容，混匀备用。
同时做试剂空白试验。
三、仪器分析条件四、测定结果1、标准曲线2、样品测定结果对市售的大米样品和大米粉标准物质进行了分析。
大米粉成分分析国家标准物质GBW(E)080684a的测定结果在证书要求的不确定度范围内，具体数据见下表。
所选取的样品的测定结果表明，3个样品均未超出食品中污染物限量标准GB 2762-2017中规定的大米中镉的限量要求，即0.2mg/kg。
大米粉国家标准物质中Cd的测定结果大米样品中Cd的测定结果3、精密度与回收率对上述大米样品进行了加标回收实验，添加水平为0.125 mg/kg，加标样品的测试结果和加标回收率如下表。
石墨炉原子吸收法测定镉石墨炉原子吸收法测定镉是一种常见的化学分析方法，主要应用于食品、环境等领域的镉含量分析。
本文将介绍该方法的原理、测量步骤及注意事项，以便科研工作者和实验室技术人员更好地掌握该分析方法。
一、石墨炉原子吸收法的原理石墨炉原子吸收法是一种革命性的分析方法，通过利用石墨炉对样品中的原子进行脱水、脱氧、升温至石墨炉中的高温区域，使样品中的金属原子蒸发，并用电热或者电磁辐射使其处于高能状态，进而测定元素含量。
该方法准确性高、灵敏度高、测试速度快、重现性好等特点，广泛应用于环境、食品、临床医学和工业等领域。
石墨炉原子吸收法流程图二、测量步骤1.样品的处理首先，需将待测的样品进行处理。
一般情况下，将样品先用溶剂将镉提取出来；如果提取后的液体比较浑浊，需要通过一些简单的处理，如过滤、稀释等，使其变为透明的稀溶液。
2.石墨炉预处理对于石墨炉预处理，主要分为碳化和坩埚清洗两步。
碳化时，需将石墨炉按照预设温度程序进行碳化，以去除石墨炉表面的一些杂质和有机物。
坩埚清洗时，需用纯水将坩埚进行清洗，然后放入高温石墨炉中进行碳化，最后用纯水清洗干净即可。
3.原子化温度的设定原子化温度是石墨炉原子吸收法中的关键指标，需要根据待测元素的特性及不同的实验方法来进行设定。
对于镉元素，通常在1500℃的高温下进行原子化处理。
4.参考溶液的制备参考溶液是一种已知浓度的溶液，是判断测试结果准确性的重要指标。
制备方法是将标准物质加入到一定量的已知浓度的溶液中，不断调整直至得到最理想的浓度值。
5.样品的进样将样品加入到干液滴中，经过试管加热，使纯水完全蒸发后，加入塞贝湖盐酸，溶解后即可喷入石墨炉中。
6.原子吸收测定进样完成后，石墨炉开始升温。
当达到预设的原子化温度时，石墨炉自动停止升温，并开始进行原子吸收测定。
此时可以观察到石墨炉内的吸收峰，根据吸收峰的强度及面积，可以推算出样品中元素的含量。
三、注意事项1.选择合适的标准样品和标准物质，确保测试结果的准确性。
分析检测微波消解—石墨炉原子吸收法测大米粉中镉含量的方法研究和丽香（丽江市综合检验检测中心（丽江市粮油质量监测站），云南丽江 674100）摘 要：目的：工业废水、废气的排放，以及含镉化肥的使用，导致海鲜水产品、粮食作物、蔬菜等不同程度的受镉污染，因此迫切需要优化镉含量的检测方法，准确检测镉元素的含量。
在标准GB 5009.15—2014的指导下，以石墨炉原子吸收法测大米粉中镉含量为例，对试样的制备、消解，标液的配制、仪器条件的设定、标准曲浓度梯度配制等每一个环节进行优化，以提高墨炉原子吸收法测大米粉中镉含量的准确性。
方法：通过测定已知镉含量的大米粉标准样品中的镉含量，不断优化实验条件，使实验测定值无限接近真实值，确定出微波消解-石墨炉原子吸收法测大米粉中镉含量的最优方法，并将此方法应用于试样含量的测定。
结果：测量范围、相对标准偏差、方法检出限和标准曲线线性相关系数等符合要求。
关键词：食品安全；镉元素；检测方法Determination of Cadmium Content in Rice Flour by Microwave Digestion-Graphite Furnace Atomic Absorption SpectrometryHE Lixiang(Lijiang Comprehensive Inspection and Testing Center(Lijiang Grain and Oil Quality Monitoring Station),Lijiang 674100, China)Abstract: Objective: The discharge of industrial waste water and waste gas, and the use of cadmium-containing chemical fertilizer, lead to different degrees of cadmium pollution in seafood, food crops, and vegetables. Therefore, it is urgent to optimize the detection method of cadmium content, and accurately detect the content of cadmium elements.Under the guidance of standard GB 5009.15—2014, taking the content of cadmium in rice noodles by graphite furnace atomic absorption method as an example, sample preparation, digestion, standard configuration, instrument condition setting and standard curvature concentration gradient preparation were optimized, so as to improve the accuracy of cadmium content in rice noodles by atomic absorption method of ink furnace.Methods: By determining the cadmium content in the standard samples of rice noodles with known cadmium content, constantly optimizing the experimental conditions to the real value, the optimal method of microwave digestion-graphite furnace atomic absorption method was applied to the determination of sample content.Results: Measurement range, relative standard deviation, method detection limit and linear correlation coefficient of standard curve meet the requirements.Keywords: food safety; cadmium elements; detection method镉是对人体有害的金属元素，由于受到工业污染和含镉化肥的影响，容易被水稻吸收，并蓄积在水稻籽粒中，进而危害到人体健康，因而准确测定食品中镉含量具有重要的意义。
