影响微悬浮法糊树脂热稳定性的相关因素分析
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PVC糊树脂生产技术及应用现状分析摘要:主要介绍了国内PVC糊树脂的生产方法并进行了工艺对比,简要介绍国内生产状况及其加工应用。
说明PVC糊树脂具有巨大的市场潜力。
关键词:糊树脂;生产技术;应用现状;问题PVC糊树脂成型加工具有设备价廉、加工模具简单便宜、可制成特殊形状、发泡容易、制品受热次数少,并可以少量、多品种的生产等优点。
因此在人造革、地板革、玩具、壁纸、汽车内饰材料等硬制品中获得广泛应用,具有广阔的市场应用前景。
所以我们将在文章中对它的生产技术、研究现状、应用进展等方面作一个简单的综述。
一、PVC糊树脂的生产技术从聚合方法分析,目前PVC糊树脂生产技术有3大类,但具体实施过程有7种:①乳液法,分为普通乳液聚合、乳液种子聚合、连续乳液聚合;②微悬浮法聚合,分为普通微悬浮、种子微悬浮聚合;③混合法,分为混合微悬浮聚合、混合乳液聚合。
其干燥方法比较单一,均采用离心式喷雾干燥[1]。
1.乳液种子聚合法将配方要求量的软水加入聚合釜内,然后按顺序向釜内投入起始的乳化剂,用NaOH溶液调节水相pH值至9.5~10.5,投入引发剂和一二代种子。
将釜内压力抽至0.057MPa时,开启单体加料阀,按配方加入起始单体,升温反应约1h,回收单体;然后将釜内放空阀打开,使釜内达到常压,向釜内加入要求量的乳化剂和聚氧乙烯蓖麻油,搅拌15min,即得到PVC糊树脂。
2.微悬浮聚合法微悬浮聚合法顾名思义就是使用油溶性引发剂在乳化剂中分散,稳定的细小氯乙烯单体液滴引发聚合,生成适当粒径的聚氯乙烯乳胶的方法。
用N2置换釜内空气,将经由过滤器的无离子水用泵打入聚合釜中,将溶解好的聚乙烯溶液经过滤用泵打入釜中,同时将引发剂及单体氯乙烯经计量加入釜中,启动搅拌。
升温至聚合温度50~60℃然后用5℃水冷却,压力由0.7~1MPa下降至0.3~0.45MPa出料。
未反应的氯乙烯经泡沫捕集器回收分离,聚合物和悬浮液送至碱处理。
离心机过滤,再经洗涤可得含水量15%左右的聚氯乙烯。
我国糊树脂行业概况分析1、行业发展概况(1)糊树脂的制作工艺和主要应用领域糊树脂主要应用于一次性医疗手套、人造革、搪胶玩具、滴塑商标、油漆涂料、发泡塑胶、汽车配件、医用器材、透明片材等较为高端及专用领域。
糊树脂聚合技术有种子乳液法、微悬浮法和种子微悬浮法三种聚合工艺。
种子乳液法从生产方法上可分为间断、批次连续和连续乳液聚合;微悬浮法和种子微悬浮法属于微悬浮法。
微悬浮法首先将氯乙烯单体、无离子水、乳化剂、催化剂等各种助剂按比例均化,将经过预混合的液体在高压情况下从细小的缝隙中挤出,使其被均化为粒径小于0.1μm的微悬浮液,再经过聚合釜中缓慢搅拌进行聚合。
(2)糊树脂产业发展现状分析我国氯碱生产企业规模越来越大的同时,高性能产品产能较低、技术创新能力不足的问题日益突出,我国氯碱生产企业在高端技术掌握能力上仍与美国等发达国家存在一定差距。
针对上述问题,我国氯碱行业“十三五”规划中提出:在“十三五”期间着重调整优化产业结构,包括原料结构、技术结构及产品结构(提高PVC 专用树脂等高端产品的比重),逐步解决长期积累的结构性矛盾和资源、环保约束问题,实现我国由氯碱大国向氯碱强国的转变。
目前,业内已有企业开启了结构调整模式,氯碱产品正向精细化、高端化延伸,聚氯乙烯从通用型向全系列发展,落后产能不断淘汰,集群化、园区化成为发展主流。
(3)糊树脂行业供求状况分析糊树脂主要用于医疗手套、人造革、搪胶玩具、滴塑商标、油漆涂料、发泡塑胶、汽车配件、医用器材、透明片材等领域,其中医疗手套和人造革占比超过50%。
随着改性技术水平提高,糊树脂应用领域仍在不断拓展,已成为电子信息、航空航天、生物技术等领域中不可或缺的材料。
1)糊树脂行业供给情况近年来,我国糊树脂行业新进入企业较多,行业一度出现产能过剩的情况,多数企业利润空间受到挤压,部分地区糊树脂产品供大于求。
随着2015年国家加强供给侧改革,糊树脂产能增速明显放缓,而糊树脂下游需求增长带动糊树脂生产企业开工率明显回升。
影响微胶囊相变悬浮液稳定性因素的理论分析吕珊;仇中柱;秦承芳;罗鹏【摘要】为了探究影响微胶囊相变悬浮液稳定性的因素,通过改变相变颗粒粒径以及基液,配制不同种类的微胶囊相变悬浮液.在实验基础上,建立数学模型,分析计算了影响其稳定性的各个因素及其所占权重.结果表明:在实验条件下,相变微胶囊颗粒的粒径以及基液的动力粘度对稳定性的影响有决定作用.【期刊名称】《上海电力学院学报》【年(卷),期】2016(032)003【总页数】5页(P221-224,230)【关键词】微胶囊相变悬浮液;动力粘度;稳定性【作者】吕珊;仇中柱;秦承芳;罗鹏【作者单位】上海电力学院能源与机械工程学院,上海200090;上海电力学院能源与机械工程学院,上海200090;上海电力学院能源与机械工程学院,上海200090;上海电力学院能源与机械工程学院,上海200090【正文语种】中文【中图分类】TK124;TK02自过去10年里,相变材料在储能领域作为一门新技术被提出以后,因其储能容量大,热传递发生在近似恒定的温度,流体导热系数较高,具有显热储能无法比拟的优点[1],引起了学术界和工程应用界的广泛关注.将相变微胶囊材料均匀分散在流体介质中形成稳定的潜热储热液(微胶囊相变悬浮液),是对其进行深入研究的第一步.现有的微胶囊相变悬浮液的制备方法主要为“两步法”[2-3].因为微胶囊相变颗粒的比表面积极大,具有极高的表面能,易造成悬浮液的热力学不稳定;相变颗粒的密度通常与基液的密度不匹配,造成相变悬浮液的动力学不稳定性,最终导致相变颗粒在重力场的作用下发生上浮或下沉.但通过改变颗粒粒径,调整基液的配比可显著提高相变悬浮液的稳定性.SCHARBART P等人[4]利用低能乳化方法制得了不同种类的纳米流体,分析出颗粒粒径会显著影响悬浮液的稳定性,同时导致过冷现象的发生.GUNTHER E等人[5]使用增稠剂来缓解悬浮液的分层现象,但伴随着悬浮液粘度的增加,导致泵功增加.本文利用不同粒径的微胶囊颗粒以及不同种类的基液进行实验,建立数学模型探讨影响微胶囊相变悬浮液稳定性的因素,为采用两步法获取稳定性时间长的微胶囊相变悬浮液提供理论依据.1.1 实验样品与装置实验用微胶囊相变材料是名义粒径分别为20 μm和5 μm的MPCM28(美国Microtek公司),芯材为石蜡混合物,壳材为三聚氰胺甲醛树脂,相变温度为28 ℃,密度约为0.9 g/cm3.3种基液分别为水、丙醇以及密度为0.933 g/cm3的丙醇/水混合基液.水、丙醇、丙醇/水混合溶液这3种基液的动力粘度不等.实验所用基液的物性参数如表1所示[6-7].实验用流变仪为德国安东帕MCR102旋转流变仪,该流变仪是应力/应变控制流变仪,扭矩范围为0.01~2.0×105 μNm.电子天平(上海方瑞实验仪器),测量精度为0.001 g.液体电子密度计(上海隽思实验仪器),测量范围为0.001~99.999 g/cm3,测量精度为0.001 g/cm3.1.2 实验方法将名义粒径为20 μm和5 μm的MPCM28取适量分别置于3种基液中,使用高速剪切乳化机以2 000 r/min搅拌10 min后置于恒温磁力搅拌器以600 r/min搅拌3 h,最后将悬浮液置于超声波震荡器中,以16 kHz频率震荡10 min.配得质量浓度为5 wt.%和10 wt.%的两种颗粒粒径的微胶囊相变悬浮液.1.3 实验结果图1为静置0 h和12 h时,微胶囊相变悬浮液的稳定性情况.在静置初期,各悬浮液的稳定性相当.静置12 h后,基液为水的悬浮液试管中均出现了颗粒上浮,基液为丙醇的悬浮液试管中颗粒发生了沉降,基液为丙醇/水混合溶液试管中颗粒少部分上浮.从长期效果来看,基液为丙醇/水混合溶液的微胶囊相变悬浮液稳定性最好.而在同一质量浓度下,名义粒径为5 μm的MPCM28颗粒比名义粒径为20 μm的颗粒稳定性要好.2.1 稳定性影响因素微胶囊相变悬浮液中,相变颗粒在基液中均匀稳定地分散,须受力平衡,即沉降力和阻力相等.式中:F1——沉降力,N;F2——阻力,N;d——颗粒名义粒径,m;ρ0——颗粒密度,g/cm3;ρ1——基液密度,g/cm3;g——重力加速度,m/s2;η——基液动力粘度,N·s/m2;ν0——沉降速度,m/s.由沉降速度表达式可知,当ν0=0时,颗粒在基液中受力平衡.颗粒的当量直径、颗粒与基液的密度差、基液的动力黏度是影响悬浮液稳定性的重要因素.液固密度差越小,相变颗粒粒径越小,基液动力粘度越大,微胶囊相变悬浮液的稳定性越好.这与实验结果具有一致性:在微胶囊颗粒分别为20 μm和5 μm的相变悬浮液中,随着基液动力粘度的增加,稳定性逐渐增强;在同一基液下,5 μm的微胶囊颗粒较20 μm的微胶囊颗粒表现出较好的稳定性.2.2 颗粒当量直径变化的定量分析对某一特定的微胶囊相变悬浮液,当相变颗粒和基液都已确定时,基液的动力粘度以及颗粒和基液的密度差就为定值.由沉降速度公式发现,沉降速度与颗粒粒径的二次方成正比,故粒径对颗粒稳定性的影响非常大.而颗粒的等效直径受颗粒团聚以及基液物性等多方面的影响.下面就从颗粒间受力分析探讨颗粒等效直径的变化.颗粒分布模型简化如图2所示.假设颗粒为球形,均匀分散在基液中,只有水平和垂直两个方向的运动.根据《胶体化学》,由于颗粒的粒径均大于5 μm,粒子在各瞬间受到液体分子撞击,作用力相互抵消的可能性很大,故忽略布朗运动[8].2.2.1 颗粒间的吸引力(范德华引力)单个颗粒的质量m′为:取M克微胶囊颗粒,则含有的颗粒总数为:加入一定量的基液m″,测得混合溶液的密度ρ3,则混合溶液的体积V可计算得:单个微胶囊颗粒所占的体积为:式中:a ——颗粒质心间距.定义颗粒间距参数h及无量纲分布参数X分别为:根据DLVO理论[9],颗粒间引力FA为:式中:A——Hanmker常数[10],约为10-21 J 数量级.表2为微胶囊颗粒在0.933 g/cm3的丙醇/水的基液中所受吸引力的大小.颗粒间的吸引力必然和基液的密度有关系,从文中计算公式可以明显知道.本文只是计算一种基液中颗粒间的吸引力来说明颗粒间等效直径的变化,3种基液具有类似结论,故只选取一种详细计算说明.由计算可知,相同颗粒粒径下,随着溶液质量浓度的增加,颗粒间吸引力增大,颗粒间发生团聚的可能性增加,颗粒的等效直径增大;在相同质量浓度下,颗粒粒径为5 μm的悬浮液比20 μm的悬浮液颗粒间的吸引力大,颗粒等效直径的增量越大.由此可见,颗粒间吸引力主要受微胶囊相变悬浮液的质量浓度和相变微胶囊粒径的影响.2.2.2 两个球形粒子间的排斥力悬浮液中粒子的斥力位能对抗粒子间吸引力,使溶液保持稳定[11].球形粒子间的斥力位能VR为:排斥力FR为:式中:k——Debye-Huckel理论中离子氛的倒数;ε——基液的介电常数;ψ0——颗粒表面电位;h——两颗粒间最短距离,h=a-d.对同一种微胶囊颗粒,在相同质量浓度下,颗粒所受的排斥力仅与基液的介电常数ε有关.基液的介电常数越大,颗粒间排斥力越大,那么颗粒团聚的可能性越小,等效直径增加的可能性越小;在基液为某一确定的种类时,颗粒间斥力与颗粒间距离有关.颗粒间距越小,颗粒间斥力越大.所涉及实验中的3种基液,水的介电常数最大,故相同颗粒在水中团聚的几率最小,颗粒的等效直径越小.而在相同基液,相同质量浓度下,由表2可知,20 μm微胶囊颗粒间距离大于5 μm微胶囊颗粒间距离,所以前者的斥力小于后者,前者当量直径的增量大于后者.(1) 实验观察显示,在水、丙醇以及水/丙醇混合基液中,名义粒径为5 μm的微胶囊相变悬浮液比名义粒径为20 μm的微胶囊相变悬浮液发生沉淀的时间晚,稳定性保持的时间长.(2) 由理论分析可知,颗粒的当量直径,颗粒与基液的密度差,基液的动力黏度是影响悬浮液稳定性的重要因素.当量直径越小,密度差越小,基液的动力粘度越大,微胶囊相变悬浮液的稳定性越好.(3) 同一基液,在相同质量浓度下,在不同粒径颗粒的间距不同会造成受力不同.名义粒径为5 μm的相变悬浮液颗粒间吸引力大于名义粒径为20 μm的相变悬浮液颗粒间吸引力;经颗粒质心间距计算可知,前者颗粒间距远小于于后者,故名义粒径为5 μm的微胶囊相变悬浮液的颗粒间排斥力大于名义粒径为20 μm的颗粒间排斥力,造成前者颗粒当量粒径的增加小于后者.这些因素共同作用的结果使颗粒粒径为5 μm的微胶囊相变悬浮的稳定性效果比颗粒粒径为20 μm的微胶囊相变悬浮液好.【相关文献】[1] ROYON L,GUIFFANT G.Forced convection heat transfer with slurry of phase change material in circular ducts:a phenomenological approach[J].Energy Conver,2008,49(5):928-932.[2] LEE S P,CHOI U S,LI S,et al.Measuring thermal conductivity of fluids containing oxide nanoparticles[J].Transactions of the ASME,1999(3):280-289.[3] WANG X W,XU X F,CHOI U S.Thermal conductivity ofnanopartical-fluidmixture[J].Journal of Thermophsics and Heat Transfer,1999,13(6):474-480.[4] SCHALLBART P,KAWAJI M,FUMOTO K.Formation of tetradecane nanoemulsion by low-energy emulsification methods[J].Int.J.Refrig,2010,33(8):1 612-1 624.[5] GUNTHER E,SCHMID T,MEHLING H,et al.Subcooling in hexadecaneemulsions[J].Int.J.Refrig,2010,33(8):1 605-1 611.[6] 程能林.溶剂手册[M].第2版.北京:化学工业出版社,1994:352-380.[7] 马庆芳,方荣生,项立成,等.实用热物理性质手册[M].北京:中国农业机械出版社,1986:67-170.[8] 陈宗淇,戴闽光.胶体化学[M].北京:高等教育出版社,1985:192.[9] BENDERSKY M,SANTORE MM,DAVIS JM.Statistically-based DLVO approach to the dynamic interaction of colloidal microparticles with topographically and chemically heterogeneous collectors[J].Journal of Colloid and Interface Science,2015,(S1):443-451. [10] HAMAKER H C.The London-van der waals attraction between sphericalparticles[J].Physica,1937(4):1 058-1 072.[11] 梁希侠,班士良.统计热力学[M].呼和浩特:内蒙古工业大学出版社,2000:219-223.。
PVC糊树脂的生产方法悬浮聚合法3种方法。
1、乳液种子聚合法将配方要求的软水加入到聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)中pH值为9.5-10.5内压力抽至0.057MPa1氧15分钟即得到PVC糊树脂。
引的无离子水用泵打入聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)用度50℃-60℃然后用50.7 1.0MPa下降至0.3-0.45MPa出料。
未反应的氯乙烯经泡沫捕集器回收分离153、乳液连续聚合法性直4、连续法与间歇法的比较连续聚合法具有劳动生产率高、悬浮聚合反应釜的时空收率高、产品质量稳定和能耗低等特相比的优点。
以生产PVCPVC糊树脂的发展状况及应用(PVC)糊大热点。
文章从PVCPVCPVCVC它的研究现状、应用进展等方面作一个简单的综述。
PVC糊树脂(PPVC)粒度范围一般在0.1 2.0μm (悬浮法树脂粒度分布一般在20200μm)。
PVC糊树脂是1931年在德国的法本(IG Farben)1937年实现了工业化生产。
目前全世界PVC 糊树脂总生产能力约200万t/a西欧是PVC糊树脂生产厂家最多、产量最大的地区西欧各国的PVC糊树脂生产能力已达到7075万t/a。
国外发达国家PVC糊树脂生产企PVC糊树脂工业起始于50年代。
目前国内PVC糊树脂生产企业近20l7.65万t/a PVC树脂总生产能力的9.6多数为电石原料路线。
我国虽然先后引进了国外7家公司的35个牌号的PVC PVC糊树脂生产方其制备方法主要有以下几种:1. 乳液法乳液聚合配方主要有VCM、水、水溶性引发剂和乳化剂。
乳液聚合对搅拌要求很严格得到的乳胶粒径小于0.2μm乳胶粒径增大到1.0μmVCM"乳液种子聚合"PVC2. 微悬浮法微悬浮聚合是制得PVC20世纪60年代中期已工业化。
其VCM(5%) 1.0μmPVC乳单体之比恰当。
3. 混合法混合法PVC糊树脂生产工艺主中要加入经过乳液聚合后的种子和其他乳化剂、引发剂、各种助剂及VCM一起参与反应。
糊树脂的生产技术与发展现状(2011修改)糊树脂的生产方法与发展现状PVC糊树脂多半与增塑剂、稳定剂等调配成糊状进行加工,与悬浮树脂成型加工相比,PVC 增塑糊能够在室温或接近室温条件下塑成各种制品,具有加工设备价廉,模具简单便宜,可制成特殊形状,发泡容易,制品受热次数少,并可以少量、多品种地生产等优点,因而在人造革、地板革、浸渍手套、玩具、壁纸、油墨、汽车内饰材料等硬制品中获得广泛应用。
1. PVC糊树脂的特点PVC糊树脂(P—PVC),白色粉末,主要是以制成糊状形式来应用,通常与增塑剂混合,制成增塑糊。
糊树脂的初级粒子大小及其分布决定了糊树脂主要加工性能(糊性能),PVC糊树脂的初级粒子为0.2~2.5μm,干燥后的树脂粒度大小为15~50μm(二次粒子)。
PVC糊树脂的最大特点是二次粒子在增塑剂中能“崩解”还原成初级粒子,能制成稳定的糊料,而悬浮聚合产生的通用型树脂在增塑剂中只能溶胀,不能崩解成初级粒子,也不能成糊,这是两种树脂最本质区别。
2.PVC糊树脂生产现状2.1国外PVC糊树脂生产现状近年来,世界PVC糊树脂工业快速发展,产能、产量均呈现跳跃式增长,其中亚洲地区尤为显著。
2008年世界PVC糊树脂产能约374.2万t/a,占PVC总产能的8.7%;产量约309万t,装置平均开工率约82%。
其中中国约占全球总产能的15.0%,占亚洲总产能的64.0%。
2008年中国PVC糊树脂产量36万t,约占世界总产量的11.0%,是亚洲地区最大的PVC糊树脂生产国,位居世界第三。
2000~2008年我国PVC糊树脂产能、产量年均增速分别为18.7%和16.0%。
其中,美国约占10%、日本占7.5%、法国占12%、德国占25%。
国外发达国家PVC 糊树脂生产企业绝大数采用乙烯法路线,且规模较大。
从PVC糊树脂产品品种、牌号来看,各公司根据自身实际情况有一定的差别。
具体见表1、表2。
表1 国外PVC糊树脂主要生产企业及生产能力企业名称糊树脂生产能力/万t·a-1索尔维(Solvay)21维纳利特(Vinnolit)20.9欧洲乙烯(EVC)16阿托(Atofino)12台塑公司11德国(Vestolit)10.5吉昂(Geon)10LG化学9Norsk Hydro 7西方化学(oxychem)7合计124.4表2 世界主要PVC糊树脂生产企业产品牌号概况生产商产品牌号生产工艺索尔维(Solvay)SOLVIN TM系列;24个牌号,其中乳液法17个,即367NC、373ND、376NB、376ND、376NE、380NC、380ND、380NS、386NB、373MC、373ME、373MH、374MB、374MC、375MD、370HD、372HA;微悬浮法7个,即360NA、367NB、372LD、372NA、380NF、367NK、367NN乳液法及微悬浮法维纳利特(Vinnolit)乳液法(均聚)E67ST、EX69ST、P3468、E68SA、P9070、E68CF、E69CQ、E70CQ、P4472、E72CF、E74CC、P5078、EX80TT;乳液法(共聚)E5/56C、E10/65C、PA5470/5;微悬浮法P70、P70F、P70PS、P80、P90;均聚掺混C100V、C65V、C66W;共聚掺混C14/50V、C14/60V、SA1062/7乳液法及微悬浮法欧洲乙烯(EVC)EVIPOL系列。
8影响悬浮液稳定性和流变粘度的因素有哪些。
1悬浮液的容积浓度当悬浮液的容积浓度增加,悬浮液的密度增高,浮液中非磁性物含量增多时,都会加重质的粒度越细,形状越不规则,稳定性越好,但流变粘度也越大。
悬浮液中固体物料性质对粘度和稳定性也有很大影响。
2悬浮液的粒度减小悬浮液中加重质的粒度将使沉降速度降低很多倍。
因此,加重质粒度要有一定细度要求。
由于流变粘度增高,分选速度减慢,将造成分选机处理量的降低,甚至悬浮液结构化。
3悬浮液的密度在加重质粒度不变的条件下,悬浮液密度越高,其稳定性越好,但是流变精度也随着增加。
4泥质对悬浮液的稳定性和粘度的影响泥质是悬浮液的稳定性和粘度的影响较大,在悬浮液中混入一些密度较低、粒度很细的泥质,会使是浮液稳定性变好。
11重介质选矿的优、缺点。
(1)分选效率和分选精度都高于其它的选煤方法。
2)分选密度的调节比较灵活而且范围宽。
3)分选粒度范围宽。
4)当用户对精煤质量要求有变动时,精煤灰分可按要求予以改变,因此,重介质选煤有很强的适应性。
5)重介质分选时,原煤给入量及原煤性质改变时,其影响不大。
6)加工费用稍高。
但重介选可以减少精煤损失,提高产品产率。
重介质选矿的缺点是:生产工艺中增加了加重质的回收再生系统;设备磨损比较严重。
14简述三产品重介质旋流器的特点。
(6分)三产品重介质旋流器,是由两台两产品重介质旋流器串联组装而成,从分选原理上没有差别。
三产品重介质旋流器的主要优点是只需一套悬浮液循环系统,简化再选物料的运输。
其缺点是在第二段分选时,其重介质密度的测定和控制较难。
因第二段悬浮液入料是由第~段旋流器浓缩而来。
1因悬浮液密度与两段旋流器结构尺寸有关,所以第二段旋流器的分选密度除与第一段分选密度和两段旋流器的溢流管直径有关外,还与第二段旋流器底流口直径有关。
因此,溢流管直径要选择适当。
在正常生产条件下,允许调节的因素只有入悬浓密度和第二段旋流器底流口直径,故控制较难8什么说筛侧空气室跳汰机难以大型化。
悬浮剂稳定性影响因素及解决方法的研究(1)悬浮剂的沉淀作用对于具有稳定的、不相互作用的稀悬浮剂来说,沉淀作用的速率v可由斯托克斯定律描述:从斯托克斯公式可以看出,离子的沉降速度与粒子的直径、粒子密度与悬浮液的密度差成正比,与悬浮液的黏度成反比。
在影响离子沉降速度的三个因素中,主要因素是粒子的直径。
因此,合理控制SC的粒度分布式提高固液分散体系的稳定性的重要途径之一。
(2)减少沉淀作用和防止黏土层的形成用于减少SC沉淀作用的方法有多种,其中大部分都是基于在连续相中添加钝化材料。
这种材料会以较低的消减率导致黏度有一个较大的提高。
然而,在高消减率下,粘度越小,SC的分散性越容易。
在某些情况下,SC不应应用在稀溶液中,例如在种子包衣过程中。
再有,悬浮剂的黏度在较低削减率下应高一些,从而减少沉淀作用并防止形成粘土层。
但在种子包衣应用过程中以及为了使其较易流出并且使种子有足够的包衣,黏度应低一些。
因此,为了减少沉淀作用而添加的材料应具有所要求的液流学流动特性。
要求的最基本的流动功效是削减稀悬浮剂,由此在低削减率时黏度非常高,但其随着削减率的升高而快速降低,这种行为有时被称为假塑流。
(3)分散相和介质密度的形成从斯托克斯公式可以看出,如果ρ1=ρ2即△ρ=0,那么v=0。
因此,如果能够提高介质对颗粒的密度,那么在理论上就可能消除沉淀作用。
然而,这种方法应用很有限。
首先,因为介质的密度只能有少量的提高,因此,只有当颗粒密度稍大于水的密度时才有可能。
其次,只有相同温度下匹配密度才是有可能的,因为密度随温度的改变对于固体和液体是不同的。
(4)水溶性聚合物的应用高分子量的水溶性材料,例如羟乙基纤维素和多糖物质,常常应用于农药悬浮剂中,用以减少沉淀作用并防止形成黏土层。
这些聚合物在某个浓度下发生非牛顿溶解,该浓度取决于聚合物的分子量,该值有时被称为半稀薄值。
在此浓度之上,溶液的黏度与浓度呈正相关。
聚合物溶液表现出了黏性和弹性特征。
精密仪器的热稳定性分析与优化设计一、引言精密仪器在科学研究和工业生产中扮演着重要的角色。
然而,精密仪器在使用过程中常常会受到环境温度的影响,从而导致性能的不稳定,甚至造成测量误差。
因此,对精密仪器的热稳定性进行分析与优化设计具有重要意义。
二、热稳定性的影响因素1. 温度梯度在仪器内部或仪器与外界环境之间存在温度梯度时,热量会通过传导和辐射的方式传输,导致仪器温度的不均匀分布。
这种温度梯度会对仪器的稳定性产生负面影响。
2. 热膨胀当仪器的组件受到热量影响时,会发生热膨胀现象。
这种热膨胀会导致仪器内部零部件的尺寸发生变化,进而影响仪器的精度和稳定性。
3. 热传导热传导是指热量通过材料的传导方式传输。
不同材料的热导率存在差异,当仪器的不同部件由不同材料构成时,热传导不稳定性将会增加。
三、热稳定性分析方法1. 数值模拟通过利用有限元分析等数值模拟方法,可以模拟仪器在不同温度梯度下的热稳定性。
通过分析模拟结果,可以评估仪器在实际使用环境中的热稳定性问题。
2. 热稳定性测试通过将仪器置于控制的温度环境中,进行长时间的测试,以评估仪器在不同温度条件下的稳定性表现。
这种方法能够直接反映出仪器在实际工作环境中的性能。
四、优化设计策略1. 材料选择选择热膨胀系数小、热导率稳定的材料,可以减少热膨胀引起的尺寸变化,降低热传导不稳定性。
2. 结构设计合理的结构设计可以减少温度梯度对仪器的影响。
例如,在仪器外壳的设计中增加隔热层,减少热量传输,使得仪器内部温度分布更加均匀。
3. 温度控制采用温度控制系统对仪器进行温度调节,可以减小环境温度变化对仪器的影响,提高仪器的稳定性。
五、案例分析以高精度光学仪器为例,该仪器在高温环境下容易产生热膨胀引起的误差。
通过对仪器的热稳定性进行分析,发现其组件材料与结构设计存在问题。
通过优化设计,选择热膨胀系数小的材料,增加隔热层,并加入温度控制系统,显著提高了仪器的热稳定性。
六、结论精密仪器的热稳定性分析与优化设计是确保仪器性能稳定的重要环节。
第49卷第3期2021年;3月聚氯乙烯Polyvinyl ChlorideVol.49, No.3Mar. , 2021【科研与生产】悬浮法P V C树脂性能表征及评价方法王祖芳*,黄东,王明亮(新疆天业(集团)有限公司技术中心,新疆石河子832000)[关键词]PVC;颗粒形态;分子质量分布;分子结构;热性能;光学性能;力学性能[摘要]适宜的评价方法能从不同角度分析悬浮法PVC树脂及其制品的结构和性能。
介绍了悬浮法PVC 树脂性能的表征及评价方法,指出在国家标准GB/T 5761—2018规定之外,还有其他能全面表征PVC树脂性能的重要手段,并进行了应用举例。
[中图分类号]TQ325.3 [文献标志码]B [文章编号]1009 -7937(2021 )03 -0005 -〇5Characterization and evaluation method of suspension PVC resinWANG Zufang, HUANG Dong ^WANG Mingliang(Technology C enter,Xinjiang Tianye (Group)C o.,Ltd. ,Shihezi 832000, China)Key words:PV C;particle morphology;molecular weight distribution;molecular structure;thermal properties;optical properties;mechanical propertiesAbstract :Suitable evaluation methods could analyze the structure and properties of suspension PVC resin and its products from different angles.The characterization and evaluation methods of suspension PVC resin were introduced.It is pointed out that the testing methods beyond the national standard GB/ T 5761 —2018 were also important means to characterize the properties of PVC resin.The application examples of these methods were given.P V C树脂是由氯乙烯单体聚合而成的高分子聚合物,具有优良的物理性能和化学性能,广泛应用 于工业、农业、建筑业、日用品、电器仪表等领域,是 世界上用途最广的通用塑料品种之一。
影响微悬浮法糊树脂热稳定性的相关因素分析
摘要随着社会的不断发展,各种新型技术的不断创新与研发,我国的工艺制作行业取得了飞速的进展。
在制作过程中所采用的微悬浮方法糊树脂的生产,受到了诸多因素的影响,基于此本文通过对微悬浮法糊树脂热稳定性造成一定影响的诸多因素进行探讨,从而对微悬浮法糊树脂热稳定性达到有效提高。
关键词微悬浮发糊树脂;热稳定性;PVC
前言
在我国的科学技术不断发展的过程中,各类工艺制作技术得以不断创新。
本文所选用的是我公司从法国Akema所引进的第三代微悬浮种子聚合技术,生产的糊树脂。
该种生产产品,较为适用于旋转成型、粉料涂复及高品质发泡等多种加工的工艺技术。
本文通过对微悬浮法糊树脂热稳定性在生产过程中的诸多影响因素进行分析,比如所采用的糊树脂原材料、生产过程中的辅助材料以及在过程中的一系列操作、生产配方等多方面因素;都会对糊树脂的热稳定性造成一定的影响,并且对其成因进行探讨从而提升微悬浮发糊树脂的整体稳定性。
1 糊树脂热稳定性下降的机制
糊树脂在经过长时间的加热之后,处于高温状态下对糊树脂脱出放出HCI,从而导致其形成共轭的不饱和键,其中共轭双键为显色基因,当共轭双键的数量持续增多的过程中,就会出现变色,而材料颜色的变化则由浅变深,最后将其变为黑色。
如果说树脂材料的耐热程度较高,并且对高温环境的耐热周期也相对较长,则表示热稳定性相对较好。
关于树脂脱HCI降解机理,主要的原因在于树脂的PVC大分子中存在较多不规则的结构,该种结构存在较多缺陷,比如丙烯基氯、双键等多种缺陷结构,而此类结构的存在就是由于对高温状态下的不稳定性,从而引发的HCI反应,导致过多烯烬结构的出现,在可视的范围内该种结构的变化呈现了一定的颜色变化。
2 糊树脂热稳定性的分析方法
2.1 稳定性原理
在处于静态空气恒温的情况下,将糊树脂的产品材料样本放置于既定的恒温条件下,对其分解出的HCI进行测量,从而导致糊树脂样品的上方测试纸变到pH为3的颜色所需要相应时间。
2.2 分析步骤
对于该种分析的过程中将装置的具体摆放(如图1所示)。
通过在试管中加入测量精准的50mm糊树脂产品样本。
之后使用试管塞将试管进行塞制,试管的
中心是玻璃管,随后将一个长宽分别为30mm、10mm的刚果红试纸进行折叠后插入玻璃管内部,在插入刚果红试纸的过程中通过将红试纸条的最低边沿距离表面的距离为25mm。
进而将准备好的试管浸入已经进行加热并且温度达到170℃左右的油液中,将试管浸入之后,所浸入的深度要与油液的水平面保持持平。
随机从试管插入油液的时间开始计时,计算试管内插入的试纸相当于pH为3期间的时间,计算之后用分钟为单位进行记录。
每一个样本要进行2次测试,最后测量所得的其平均数值即为其热稳定性。
3 糊树脂热稳定性的影响因素
3.1 脱盐水质量的影响
生产用的脱盐水中总硬度过高,即钙、镁离子过多,不仅影响聚合体系乳胶的稳定性,而且影响产品的热稳定性[1]。
3.2 单体质量
单体质量的好坏对于糊树脂的热稳定性有着至关紧要的影响作用,比如在制作过程中,如果对于精馏的操作质量不足,那么就会导致单体的酸、铁、醛类、炔类等物质的含量增高,那么就必然会对糊树脂的整体热稳定性造成直接影响,导致热稳定性持续下降[1]。
单体中的炔类是活泼的链转移剂,能与长链自由基反应,形成稳定的p-π共轭体系,并继续与单体反应,进行链增长过程。
生成的双键对于糊树脂的热稳定性有很大的影响[2]。
另外,乙炔与乙醛和铁具有协同作用,使得糊树脂中的单体能够造成氧化反应的催化剂作用。
氯乙烯经过氧化之后的反应物在经过分解之后又可再次生成醛类成分。
HCI以及醛类能够有效地将树脂中的聚合链实现分子转移,从而很大地增强树脂的分子结构支化程度,进而降低树脂的热稳定性。
3.3 聚合、干燥工序中的操作
在糊树脂的聚合过程中,如果聚合的温度持续升高就会引发低分子聚合物持续增多,从而对树脂的热稳定性造成很大程度的影响[3]。
但是这只是限于表面的树脂热稳定性变化现象。
温度的变化是影响数值热稳定性变化的主要原因,温度的升高会使得树脂的分子聚合能量升高,从而使得分子结构不稳定。
在采用同样的配方情况之下,不同的温度会使得树脂的热稳定性不断进行改变,而树脂的分子机构双键则会持续增加,从而导致树脂的热稳定性下降的现象。
当聚合反应结束之后,对于没有消耗的氯乙烯单体物质,如果浆料中仍然存在部分活性基因结构分子,那么温度的变更,则会使得树脂产生降解反应。
在对其干燥工序的过程中,树脂的浆料要跟热空气进行过多的接触,如果温度过高或者所停留的时间相应较长,那么就会导致出现由于干燥工序的操作不当等原因,对树脂的热稳定性造成影响。
3.4 化学辅助试剂的影响
使用的乳化剂十二烷基硫酸钠,是糊树脂进行生产过程中所使用的主要辅助试剂,在使用微悬浮法生产糊树脂时,往往会残留乳化剂,那么乳化剂的产生就会引发过多单体杂质存在于糊树脂的结构中,那么就必然会对糊树脂的热稳定性造成影响。
以及微悬浮法工艺生产过程中使用的复合引发剂,所使用的引发剂种类与活性都会对树脂造成很大的影响。
据相关报道,引发剂中的水分子分解率的变更,是导致引发剂对于糊树脂稳定性造成影响的重要成因。
3.5 热稳定剂的影响
熱稳定剂能够抑制聚氯乙烯糊树脂在加工和使用过程中变色、延缓衰老、增加稳定性的作用。
现在最常用的就是复合热稳定剂。
它除能和氯化氢作用外,其主要作用是能够置换活泼的烯丙基氯原子,能阻断聚氯乙烯共轭键的发展,故有效的抑制树脂的变色。
参考文献
[1] 邴涓林,黄志明,等.聚氯乙烯工艺技术[M].北京:化学工业出版社,2007:393-395
[2] 包永忠,贾瑞,黄志明,等.微悬浮法PVC糊树脂的合成研究[J].聚氯乙烯,2015,43(1):15-19.
[3] 吉玉碧,徐国敏,张敏敏,等.不同生产方法糊树脂复配对PVC增塑糊黏度及稳定性的影响[J].中国塑料,2010,(3):79-82.。