毛细管法熔点测定仪示值误差测量结果的不确定度评定

工业分析与检验模拟练习题含参考答案一、单选题（共50题，每题1分，共50分）1、下列关于校准与检定的叙述不正确的是( )。

A、校准和检定主要要求都是确定测量仪器的示值误差B、校准不具有强制性,检定则属执法行为C、校准通常不判断测量仪器合格与否,检定则必须作出合格与否的结论D、校准的依据是校准规范、校准方法,检定的依据则是按法定程序审批公布的计量检定规程正确答案：A2、pH=5和pH=3的两种盐酸以1+2体积比混合,混合溶液的pH是( )。

A、5.3B、10.1C、8.2D、3. 17正确答案：D3、在间接碘量法中,滴定终点的颜色变化是( )。

A、出现蓝色B、黄色恰好消失C、出现浅黄色D、蓝色恰好消失正确答案：D4、苯酚和下列溶液不发生反应的是( )。

A、NaOHB、溴水C、FeCl3D、Na2CO3正确答案：D5、在下列气相色谱的检测器中,属于浓度型,且对所有物质都有响应的是( )。

A、热导池检测器B、火焰光度检测器C、电子俘获检测器D、氢火焰离子化检测器正确答案：A6、鉴别RX可选用的试剂为( )。

A、AgNO3醇溶液B、AgNO3任意溶液C、AgNO3水溶液D、AgNO3氨溶液正确答案：A7、溶解乙炔钢瓶的瓶体颜色为( )、字色为( )。

A、白色、大红色B、深绿色、白色C、淡黄色、黑色D、铝白色、黑色正确答案：A8、气相色谱分析样品中各组分的分离是基于( )的不同。

A、保留时间B、分离度C、分配系数D、容量因子正确答案：C9、中华人民共和国计量法实施的时间是( )。

A、1987年2月1日B、1986年7月1日C、1987年7月1日D、1985年9月6日正确答案：B10、高碘酸钠(钾)氧化光度法测定钢铁中锰量时参比溶液是( )。

A、试剂参比B、试液参比C、溶剂参比D、褪色参比正确答案：D11、乙酐一吡啶一高氯酸法测醇时,酰化剂过量50%以上才能反应完全,所以NaOH滴定剂的用量V。

(空白测定值)与V(样品测定值)之间的关系为( )。

工作毛细管粘度计常数测量结果的相对不确定度评定作者：吕莉来源：《品牌与标准化》2015年第04期【摘要】测量不确定度实际上是对测量结果有效性的可疑程度，反映了对被测量值认识的不足。

本文介绍了工作毛细管粘度计常数测量结果相对不确定度的分析，可对实际检定或校准工作提供一定的帮助。

【关键词】工作毛细管粘度计标准粘度液不确定度【DOI编码】 10.3969/j.issn.1674-4977.2015.04.0121 概述（1）测量依据：JJG155-1991《工作毛细管粘度计检定规程》。

（2）测量环境条件：恒温槽温度（20±0.01）℃。

（3）测量标准：标准粘度液（10号：GBW13603、20号：GBW13604）。

（4）被测对象：品氏粘度计，直径Φ0.8mm。

（5）测量过程：用标准粘度液方法校准。

实验条件符合规程要求后，分别选择10号、20号标准粘度液装入粘度计，并将粘度计放入恒温槽内恒温30min，测定粘度油通过计时球上、下标线E与F所需要的时间。

2 数学模型[C][=v/t]式中：[C]——被检粘度计常数，mm2/s2；[v]——粘度油的运动粘度，mm2/s；[t]——一定体积的粘度油流经毛细管的时间，s。

3 各输入量的相对标准不确定度评定3.1 由时间引入的相对标准不确定度分量[urel（T）]的评定（1）被检仪器重复性测量引入的相对标准不确定度被检仪器重复性测量引入的标准不确定度[u10rel（t）]、[u20rel（t）]。

分别用10号、20号的标准粘度液（运动粘度=9.8767mm2/s、=20.624mm2/s），在重复性条件下连续测量10次，所得测量结果见表1。

则：[s10=i=1n（xi-x）2n-1]=0.13s[s20=i=1n（xi-x）2n-1]=0.13s相对标准偏差：[s1=s10/t1]×100%=0.13/281.72×100%=0.046%[s2=s20/t2]×100%=0.13/588.48×100%=0.022%合并样本偏差：[sp=i=1ksi2k]=0.036%在实际测量中，取连续4次测量的算术平均值作为测量结果，则重复性测量引入的相对标准不确定度为：[urel（t）=sp/n]=0.036/2=0.018%（2）秒表示值误差引入的相对标准不确定度[urel（s）]秒表证书中给出了300s和600s的不确定度均为[U]=0.1s，k=2。

附录C温度示值误差测量结果不确定度的评定示例C.1 校准方法在水浴中，选择50℃的温度点进行温度示值误差的测量结果不确定度评定，软化点试验仪（环球法）温度示值误差是将数字测温仪的测温探头放置在支撑环的中间圆孔中，开动搅拌、软化点试验仪（环球法）和数字测温仪，通过软化点试验仪（环球法）和数字测温仪显示温度值完成温度的测量，重复测量3次，计算出3次测量结果的平均值，结果保留到0.1℃。

C.2 测量模型温度示值误差的测量模型如式（C.1）：21-∆=T T T （C.1）式中：∆T ——温度的示值误差，℃。

1T ——数字测温仪温度示值，℃；2T ——软化点试验仪（环球法）温度示值，℃；方差和灵敏系数：由式（C.1）得方差传播公式：222221122()c ()+c ()∆=u T u T u T （C.2）式中：()∆u T ——示值误差的测量不确定度；1()u T ——由数字测温仪引入的不确定度；2()u T ——由软化点试验仪（环球法）引入的不确定度。

因为11c 1∂∆==-∂T T ,22c 1∂∆==∂TT ,所以式（C.2）简化为：222c 1122()()+()∆=u T u T u T （C.3）令c 1122= ()= ()= ()，，，∆u u T u u T u u T 则式（C.3）简化为：222c 12+ =u u u （C.4）式中：c u ——示值误差的测量不确定度； 1u ——由数字测温仪引入的不确定度分量；2u ——由软化点试验仪（环球法）引入的不确定度分量。

C.3 温度示值误差测量结果不确定度评定 C.3.1 标准不确定度的来源软化点试验仪（环球法）温度示值误差的标准不确定度来源主要有数字测温仪最大允许误差引入的标准不确定度分量1u 和软化点试验仪（环球法）引入的标准不确定度分量2u 组成。

C.3.2 由数字测温仪最大允许误差引入的标准不确定度分量1u数字测温仪给出的最大允许误差为±0.1℃，区间半宽度为0.1℃，估计为均匀分布，故：1==0.06u ℃（C.5） C.3.3 软化点试验仪（环球法）引入的标准不确定度分量2uC.3.3.1 测量重复性引入的标准不确定度21u将校准用数字测温仪的测温探头放置在支撑环的中间圆孔中，同时记录校准用数字测温仪温度示值T 1和软化点试验仪（环球法）的温度示值T 2，见表C.1。

b形管熔点测定仪一、装置图需要仪器仪器：①Thiele管；②200℃温度计；③熔点管、长玻璃管(60cm)；④表面皿（中号）、锉刀、切口软木塞、胶塞、橡皮圈⑤酒精灯二、操作步骤1．熔点管的制备（参见相关实验）2．向熔点管填装样品样品粉末要研细,取少许研细干燥的待测样品于表面皿上，并聚成一堆。

将熔点管开口向下插入样品中，然后将熔点管开口向上轻轻在桌面上敲击，使样品进入熔点管，再取约40cm的干净玻璃管垂直台面上，把熔点管上端自由落下，重复几次使样品填装紧密均匀，以达到测熔点时传热迅速均匀的目的。

样品高度约2-3mm。

装好后去除沾在熔点管外的样品，以免沾污热浴。

一次熔点测定一般同时装好4根熔点管。

对于易升华或易吸潮的物质，装好后立即把毛细管口用小火熔封。

3．热浴的选择与装配仪器根据样品的熔点选择合适的加热浴液。

加热温度在140℃以下时，选用液体石蜡或甘油。

温度低于220℃时可选用浓硫酸，因硫酸具有较强的腐蚀性，所以操作时应注意安全。

向b形管中加入浴液至支管之上1cm处。

然后固定在铁架台上；毛细管底部应位于温度计水银球中部，用橡皮圈或线绳将毛细管固定在温度计上，橡皮圈不能浸入浴液；用b形管时，温度计的水银球应处于两侧的中部，不能接触管壁。

4．校正温度计将已知样品放入热浴中，测定其熔点，将测定值与文献值对照，其差值即为校正系数。

5．测定（1）粗测若未知物的熔点，应先粗测一次。

粗测加热可稍快，升温速率约5-6℃/min。

到样品熔化，记录熔点的近似值。

（2）精确测定测定前，先待热浴温度降至熔点约30℃以下，换一根样品管，慢慢加热，一开始5℃/min，当达到熔点下约15℃时，以1-2℃/min升温，接近熔点时，以0.2-0.3℃/min升温，当毛细管中样品开始塌落和有湿润现象，出现下滴液体时，表明样品已开始熔化，为始熔，记下温度，继续微热，至成透明液体，记下温度为全熔。

①熔点测定至少要进行2次，2次的数据应一致。

工作毛细管粘度计常数不确定度的评定1、概述1.1、 校准方法：JJG155-2016《工作毛细管粘度计检定规程》 1.2、 环境条件：室温21.0℃。

1.3、 校准使用的标准：精密数显热敏电阻温度计：分度值0.01℃,修正值不确定度0.005 ℃ ，k =2二级标准液： 110.48 mm 2/s ，U rel =0.38%,k =2229.36 mm 2/s ，U rel =0.38%,k =2 恒温水浴： 温度波动：±0.01℃ 数字秒表： MPE :±0.07s/h1.4、 校准过程：按照JJG155-2016，通过测量二级标准粘度液在毛细管中的流动时间，计算毛细管的常数。

2、数学模型及不确定度的构成要素 2.1、数学模型：t v C =其中 C —毛细管的常数（mm 2/s 2） v —标准液的运动粘度（mm 2/s ） t —标准液的流动时间（s ） 3、A 类不确定度分量评定按上述1.4中的方法对该毛细管装液，并在水浴中稳定后，重复测量时间，所得常数用贝赛尔公式计算单次测量标准偏差，因测量值取两种粘度液测量的常数的平均值，取其合并样本标准偏差作为A 类标准不确定度，测量及计算数据如下（常数测量单位：mm 22）：所用公式及计算方法如下： 单次测量标准差：1)(210--=∑=n C Cs ni i合并样本标准差：mss mi ip ∑==12)A (rel u =0.040%4、B 类不确定度分量的4.1、 时间测量的不确定度根据秒表检定规程，在该校准过程中，记时总时间测量的最大允许误差为±0.07s,为矩形分布，测量低黏度时，影响较大，以测量低黏度时计算。

s t u 04.03/07.0)(== )(t u rel =0.04s/328s=0.012%4.2 标准粘度液粘度值的不确定度4.2.1: )(1v u 标准液运动粘度定值的不确定度引起,其相对标准不确定度为%190.02/%38.0)(1==v u rel4.2.2: )(2v u 标准液运动粘度值的年变化率引起,该标准液的年变化率±0.2%,均匀分布,所以%115.03/%2.0)(2==v u rel4.3 温度效应所产生的不确定度4.3.1 温度计或温度测量产生的误差所带来的不确定度 根据温度计检定证书，修正值的不确定度为0.005℃， k =2 标准不确定度为：0.005℃/2=0.0025℃4.3.2温度波动及温场均匀性误差带来的不确定度水浴的温度波动温场均匀性误差均为±0.01 ℃，可视作均匀分布，，两个半宽相同的均匀分布的和为三角分布，半宽为0.02℃，k =6 标准不确定度为：0.02℃/6=0.0082℃4.3.3温度的合成不确定度220082.00025.0+≈0.01℃4.3.4查阅相关资料，在20℃，温度变化0.01℃时，所用标准液的变化率为0.044%%044.0)(=T u rel5．毛细管安装不垂直所产生的不确定度查阅相关资料，对于平氏毛细管，该项相对标准不确定度为：0.042%6、合成标准不确定度)()()()(2222222νrel relrel relA rel u v ut u u C u +++=+)(2T u rel=)(C urel0.234%7、扩展不确定度 2%,47.0==k U rel8、报告毛细管常数值C =0.3361 mm 2/s 2，U rel =0.47%,k =2。

MV_RR_CNG_0172 毛细管法熔点测定仪1. 毛细管法熔点测定仪说明编号JJG701-1990名称（中文）毛细管法熔点测定仪（英文）Verification Regulation of Melting-Point-Measuring Instrumentswith Capillary Method归口单位天津市技术监督局起草单位天津市计量技术研究所主要起草人贾瑞华 (天津市计量技术研究所)张大建 (天津市计量技术研究所)批准日期1990年7月13日实施日期1991年1月1日替代规程号适用范围本检定规程适用于新制造、使用中和修理后的毛细管法熔点测定仪 (以下简称仪器) 的检定。

主要技术要求1 仪器的级别按准确度划分为：0.2、0.5、1.0、1.5四种级别。

2 外观检查3 绝缘电阻4 基本误差5 示值重复性误差6 线性升温速率误差是否分级 否检定周期（年） 1附录数目 6出版单位中国计量出版社检定用标准物质相关技术文件备注2. 毛细管法熔点测定仪摘要一概述仪器用于测量结晶性化学制品、药品的毛细管熔点或热力学熔点。

仪器测量原理：加热毛细管中的试样，观察其相变过程或相变时透光率的变化以确定熔点。

仪器主要由加热、控温、测温等部分组成。

传温介质可以是液体或固体。

二技术要求1 仪器的级别按准确度划分为：0.2、0.5、1.0、1.5四种级别。

2 外观检查2.1 仪器名称、型号、制造厂、出厂日期、编号应齐全清晰。

2.2 外观完好，附件齐全，连接可靠。

各调节旋钮或按键应能正常工作。

3 绝缘电阻仪器在不工作且电源开关接通的状态下，电源插头的相线、中线与机壳及外露金属部件之间的绝缘电阻应不小于20 MΩ。

4 基本误差4.1 当仪器按第12条规定的方法进行检定时，仪器的基本误差在指定的量程范围内应不超过表中的规定。

4.2 对于具有热力学熔点测量功能的仪器，对其基本误差也应进行检定。

5 示值重复性误差仪器示值的重复性误差按第13条规定的方法进行检定时，不应超过表中的规定。

熔点仪示值误差测量结果的不确定度评定Eval uation of Uncert ai nty about Indication Er ror Melti ng-Poi nt-Meas uri ng Inst ruments in Measurement宋　雨(哈尔滨市计量检定测试所,黑龙江哈尔滨150036)摘　要:本文详细介绍了熔点仪测量结果的不确定度评定及表达方式。

关键词:测量;不确定度;自由度1　建立数学模型:d=T-T s式中:d—熔点仪示值误差;T—熔点仪示值的算术平均值;T s—标准物质的熔点值。

2　输入量的标准不确定度的评定211　输入量Ts的标准不确定度u(T s)评定输入量T s的不确定度主要来源于标准物质定值的不确定度可根据定值的证书给出的不确定度来评定(采用B类评定方法)。

国家标准的物质证书提供标准物质毛细管熔点定值扩展不确定度在012℃/min时为0111℃,在110℃/min时为012℃,置信概率P=95%,包含因子K+11960于是在012℃/min时,u(T s)=0111℃/1196=01056℃在110℃/min时,u(T s)=0120℃/1196=0110℃因u(T s)的可信度较高,可估计Δu(T s)/u(T s)0011,于是:V1=[Δu(T s)/u(T s)]-2=50512　输入量T的标准不确定度u(T)的评定输入量T的不确定度主要由测量不重复性等来源,可通过连续测量得到测量列,用A类评定。

用012℃/mi n的升温速率测试G BWl3231标物的熔点,重复6次,得到测量数据列5211℃、5212℃、5212℃、5211℃、5210℃、5210℃,计算单次实验标准偏差S1=∑ni=1(T i-T)2n-1=01090℃用110℃/min的升温速率对上述物质进行测量,可计算得S6。

用同样方法对其他标准物质进行测试,可得到10个标准偏差,如表1所示。

毛细管粘度计的不确定度评估----原油粘度的测定一、检测依据SY/T 5523-2000油田水分析方法二、检测过程描述按下列过程测定运动粘度：.使用如图所示的粘度计。

将粘度计调整为水平状态，利用铅垂线从两个相互垂直的方向去检查毛细管的垂直情况。

2.2.观测恒温水浴上面所插温度计读数，看是否达到50℃；若有出入，调整温度微调旋钮，使恒温水浴温度达到50℃；把装好试样的粘度计浸在50℃的恒温水浴内，恒温15min；利用毛细管粘度计管身1口所套的橡皮管将试样吸入扩张部分3，使试样液面稍高于标线a，并且注意不要让毛细管和扩张部分3的液体产生气泡或裂隙。

此时观察试样在管身中的流动情况，液面正好达到标线a时，开起秒表，液面正好流到标线b时，停止秒表。

试样的液面在扩张部分3流动时，注意恒温水浴中正在搅拌的液体要保持恒定温度，而且扩张部分中不应该出现气泡。

记录秒表记录的流动时间。

每个样品应重复测定至少四次，其中各次流动时间与其算术平均值的差数应符合：在温度50℃测定粘度时，这个差数应不超过算术平均值的±%，然后，取不少于三次的流动时间所得的算术平均值作为试样的平均流动时间。

运动粘度计算公式为：V t=c•τt。

其中c为粘度计常数，单位为mm2/s2 .τt为时间差。

三、分析确定测量量和溯源途径粘度计常数c可用有证标样整体溯源，或进行校准溯源。

四、不确定度来源分析建立不确定度来源因果图。

如下：五、建立测量模型V=c •τt •K •f T •f w •f g +a ref式子中，K 代表平均测量结果引入的对粘度计系数的修正值，其数值K=0i0V V ,0i V 为V 01，V 02，...V 0n 次测量的平均值。

f t 代表由温度引入的不确定度系数。

f w 代表由垂直度引入的不确定度系数。

fg 代表由固定程度引入的不确定度系数。

a ref 代表重复性引入的不确定度系数。

六、分析、评定和计算各测量值的标准不确定度、 在重复测量的过程中，垂直度、固定程度和在标准状况下测量的温度偏差引起的不确定度可以算入重复性不确定度而得到修正。

自动熔点仪测量终熔点结果不确定分析报告周秀清，张鹏(广东省科学院 广东省测试分析研究所(中国广州分析测试中心)，广东 广州 510070)[摘 要]使用WRS-1B 全自动熔点仪，采用GB/T 617-2006/4.2方法测定样品熔点，并对测量样品熔点不确定度进行分析，确保测量数据的有效性。

[关键词]全自动熔点仪；熔点；不确定度[中图分类号]O65 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2021)03-0195-01Assessment and Analysis of the Uncertainty for Measurement Result of Meltingpoint Measuring with Automatic Melting Point DetectorZhou Xiuqing, Zhang Peng(Guangdong Institute of Analysis(China National Analytical Center, Guangzhou), Guangdong Academy of Sciences, Guangzhou 510070, China)Abstract: The melting point measuring was determined by using WRS-1B Automatic Melting Point Detector according to GB/T 617-2006/4.2. Assessment and analysis of the uncertainty of the melting point to ensure the validity of the measured data.Keywords: automatic melting point detector ；melting point ；uncertainty evaluation1 概述1.1 测量方法依据GB/T 617-2006/4.2，采用WRS-1B 自动熔点测定仪，按要求对样品的熔点进行测量[1]。