HZ HJ SZ 水质 硒的测定 ' 二氨基联苯胺分光光度法

HZHJSZ00123 水质硒的测定　分光光度法HZ-HJ-SZ-0123水质3, 3’-二氨基联苯胺分光光度法1 范围本方法测硒的最低检出浓度为2.5ìg/L本方法已用于各种天然水硫酸制造水中常见离子一般不干扰本法测定硒铜对本法有干扰EDTA消除３因此水样用混合酸液消解时一定要加热至大量硝酸被赶掉2 原理3, 3’-二氨基联苯胺(3,3’-Diaminobenzidine)在酸性条件下与四价硒反应生成黄色化合物进行比色定量将四价以下的无机和有机硒氧化至四价硒然后测定总硒含量准确称取纯度加入2mL高氯酸稍冷后加入少量水和8.4mL盐酸然后转移至1000mL容量瓶此溶液每毫升含硒100.0ìg½«Îø±ê×¼Öü±¸ÈÜÒºÓÃ0.1mol/L盐酸溶液稀释成每毫升含硒1.0ìg3.3 氢氧化钠溶液　３．４ １＋１硝酸-高氯酸3.5 1+4盐酸溶液3.6 甲酚红溶液将20mg甲酚红(C22H18O5S)溶于少量水中加1滴氨水加水稀释至100mL½«10g Na2¼ÓÈÈÈܽâHCl)及10mL甲酚红溶液(3.6)贮于冰箱内3.8 3-二氨基联苯胺盐酸盐溶液因此溶液易变质3.9 甲苯5 试样制备取200mL或适量水样(含硒量为1~10ìg)置250mL具塞锥形瓶中3.3加热浓缩至约10mL(注意取下放冷高氯酸5mLÈ¡ÏÂ继续加热至再冒浓白烟时放冷备测于上述瓶中加入混合试液20mLÓÃ10%(m/V)氢氧化钠溶液调pH至2~3±ØҪʱÐèÓÃpH0.5~5.0精密pH试纸检查３摇匀　6.1.2 萃取必要时需用pH5.4~7.0的精密pH试纸检查振摇2min´ý·Ö²ãºó½«¼×±½²ã·ÅÈë10mL具塞刻度管中待测用30mm比色皿以甲苯作参比并作空白校正分别加入0 1.00 3.007.00及10.00mL 硒标准使用溶液以下按照上述第5条和6.1进行操作7 结果计算c硒(Sem由校准曲线查得的硒量(ìg)8 精密度和准确度单一实验室用本法测定545ìg/L硒的标准溶液的相对标准偏差分别为31 5.5%¾®Ë®ÎÛË®¼°Á¶Óͳ§º¬ÎøÁ¿ÎªÎ´¼ì³öÖÁ21.3ìg/L对自来水矿泉水加入2~5ìg硒　注意事项其pH值在6~7之间可不必调节因水样pH太低蒸发时可能会使低价硒损失浓缩后过碱影响样品消解效果高氯酸消解不完全时杂质荧光高所以消解快到终点时不要过多摇动瓶应立即取下前者是由桃红色变为黄色pH 3~6为黄色３二氨基联苯铵在pH2~3条件下反应用甲苯萃取时不可过高因此采用由黄色变成浅橙黄色(黄色刚刚消失)为宜放出水相后振摇分层后9 参考文献±àί»á±àµÚÈý°æpp. 202~204±±¾©。

日前，环保部公告批准了五项环保水质标准，其中有《水质亚硝胺类化合物的测定气相色谱法》、《水质挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法》、《水质可溶性阳离子(Li+ 、Na+、NH4+、K+、Ca2+、Mg2+)的测定离子色谱法》、《水质可溶性阳离子(Li+ 、Na+、NH4+、K+、Ca2+、Mg2+)的测定离子色谱法》为首次发布，据悉，该五项新标准将从2016年10月1日起实施。

五项水质标准分别为：《水质亚硝胺类化合物的测定气相色谱法》(HJ 809-2016)：规定了测定地表水、地下水、工业废水和生活污水中亚硝胺类化合物的气相色谱法。

标准为首次发布。

《水质挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法》(HJ 810-2016)：规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中挥发性有机物的顶空/气相色谱-质谱法。

标准为首次发布。

《水质总硒的测定3,3'-二氨基联苯胺分光光度法》(HJ 811-2016)：规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中总硒的3,3'-二氨基联苯胺分光光度法。

标准为首次发布。

《水质可溶性阳离子(Li+ 、Na+、NH4+、K+、Ca2+、Mg2+)的测定离子色谱法》(HJ 812-2016)：规定了测定水中6种可溶性阳离子(Li+、Na+、NH4+、K+、Ca2+、Mg2+)的离子色谱法。

标准为首次发布。

《水质无机阴离子(F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-)的测定离子色谱法》(HJ 84-2016)：规定了测定水中无机阴离子(F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-)的离子色谱法。

本标准是对《水质无机阴离子的测定离子色谱法》(HJ/T 84-2001)的修订。

环保水质标准的制定主要是为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，防治水污染，保护地表水水质，保障人体健康，维护良好的生态系统而制定的，对环境保护、水治理有着重大意义。

硒的测定复习试题（3，3’-二氨基联苯胺光度法）一、填空题1.测定硒的水样采集后，最好分析，否则必须贮于经浸泡4h以上，然后用大量清洁水、纯水冲洗干净的或中。

答：尽快；1+1盐酸或1+1硝酸；玻璃瓶；塑料瓶。

2.强氧化剂能将3，3’-二氨基联苯胺试剂氧化产生，因此水样用混合酸液消解时一定要加热至，少量的强氧化剂可用消除。

答：棕红色；大量硝酸被赶走；盐酸羟胺。

3. 3，3’-二氨基联苯胺光度法适用于各种、及炼油、硫酸制造、特种玻璃等中总硒的测定，方法最低检出限为，测定上限为。

答：天然水；饮用水；工业废水；2.5μg/L；50μg/L。

4.3，3’-二氨基联苯胺光度法测定硒时，用比色皿，于波长处，以作参比，测量吸光度，并做校正。

答：30mm；450nm；甲苯；空白。

5.显色时，在预处理后的样品瓶中加入混合试液，溶液呈，用调pH值至2—3，溶液呈。

加入3，3’-二氨基联苯胺溶液3.5ml，摇匀，在暗处放置。

答：20ml；桃红色；10%（m/V）氢氧化钠溶液；浅橙黄色；30min。

二、选择题1.水样浓缩之前应先测一下pH值，若其pH值在之间可不必调节。

A、4—5；B、5—6；C、6—7；D、7—8答：C2. 3，3’-二氨基联苯胺光度法测定硒灵敏度低，适合于测定含硒量在以上的水样。

A、1μg/L；B、3μg/L；C、5μg/L；D、10μg/L答：C三、判断题1.微量硒是生物必需的营养元素，但过量的硒却又能引起中毒。

（）2. 3，3’-二氨基联苯胺溶液配制后可长期保存使用。

（）3.用甲苯萃取时，溶液pH值应控制在6—7，不可过高，否则会使测定结果偏低。

（）答：1.√ 2. × 3. ×四、问答题1. 3，3’-二氨基联苯胺光度法测定硒的原理是什么？答：3，3’-二氨基联苯胺在酸性条件下与四价硒反应生成黄色化合物，在pH7左右时能被甲苯萃取，进行比色定量。

水样需要经混合酸液消解后，将四价以下的无机和有机硒氧化至四价硒，再盐酸反应将六价硒还原至四价硒，然后测定总硒含量。

质量管理持证上岗试题 (现场监测)选择题：1.《环境监测质量管理技术导则》HJ 630-2011要求，样品采集应根据监测方案所确定的采样点位、污染物项目、频次、时间和方法进行采样。

必要时制订采样计划，内容包括： _________ 交通工具以及安全保障等。

( )A. 采样时间和路线B. 采样时间和路线C. 采样人员和分工D. 采样器材正确答案：A、B、C、D2.《地表水和污水监测技术规范》HJ/T 91-2002要求，对流域或水系要设立_______等断面。

( )A. 背景断面B. 控制断面C. 削减断面D. 入海口断面正确答案：A、B、D3.《地表水和污水监测技术规范》HJ/T 91-2002要求，根据水体功能区设置控制监测断面，同一水体功能区至少要设置__ 个监测断面。

( )A.1B.2C.3D.4正确答案：A4. 《地表水和污水监测技术规范》HJ/T 91-2002要求，采样时， ______、DO、BOD5、有机物、余氯等有特殊要求的项目，不能用采样水荡洗采样器与水样容器。

( )A.细菌总数B.大肠菌群C. 油类D.挥发酚正确答案：A、B、C5. 《地表水和污水监测技术规范》HJ/T 91-2002要求，采样时，除一些有特殊要求的项目外，要先用采样水荡洗采样器与水样容器_____次，然后再将水样采入容器中，并按要求立即加入相应的固定剂，贴好标签。

( )A. 1～2B. 2～3C.3～4D. 4～5正确答案：B6.《水污染物排放总量监测技术规范》HJ/T 92-2002要求，废水采样时需采集不少于_______的现场平行样。

( )A. 5％B.10％C. 15％D.20％正确答案：B7.《水污染物排放总量监测技术规范》HJ/T 92-2002要求，测流时段内测得流量应与水量衡算结果误差不得大于_____。

( )A. 10％B.20％C. 30％D. 40％正确答案：A8.《水污染物排放总量监测技术规范》HJ/T 92-2002要求，因工业废水成分复杂，其中的强酸或强碱性物质对流量计或堰板有一定腐蚀作用，______对流量测量也会产生影响，为此必须加强流量计量装置的维护和保养。

计
算
,
根 据水 样 的峰值 光 密度读 数
, 濡、 , * * 硒 含量 ( 毫 克 / 升 ) 曰 卫 ~ ~
、
`
在硒 的标 准 线 上 查 得 硒 含 量
}
,
计算 公式 如 下
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,
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二
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( 微克 ) x 水 样 中 硒 的光 密度 标 ,少 准硒 量 祥 仪 袭偿 鉴 悬金望惶牛 全 尖毽 巧馨 黔令 标 准硒光 密度 “ 水 样 量 ( 卜) 郭
。
此溶 液
1 。微
.
每毫升含硒 1 0
工 作液
:
。
取 上 述储 备液
1 。 毫升
.
,
用o
.
I N 盐 酸希 释至 1 0
毫 升 此 溶液 每 毫升 含硒
克
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称取
N 0 毫克
,
,
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5
.
I N
0 盐酸 1
,
0毫 升
,
,
振摇 使全 部 溶 解 弃去 有机相
.
后
,
准 确度与精 密度
用 于 天然水 时 硒 的 回 收 率 为 1 5 0 %
,
经 考
l
.
6
一
7
次测 量硒 的精 密 度为 4 料
.
2%
。
参
〔
1
资
L
.
〕Y Y a m
. .

判断题1、对于常规、简单和例行的监测任务，可以不制定监测方案。

（）答案：╳正确答案：对于常规、简单和例行的监测任务，监测方案可以简化。

2、质量保证与质量控制（QA/QC）要求应涉及监测活动全程序的质量保证措施和质量控制指标。

（）答案：√3、样品运输过程中应采取措施保证样品性质稳定，避免沾污、损失和丢失。

（）答案：√4.监测断面的设置数量，应根据掌握水环境质量状况的实际需要，考虑对污染物时空分布和变化规律的了解、优化的基础上，以最少的断面、垂线和测点取得代表性最好的监测数据。

（）答案：√5.控制断面用来反映某排污区(口)排放的污水对水质的影响。

应设置在排污区(口)处。

（）答案：╳正确答案：控制断面用来反映某排污区(口)排放的污水对水质的影响。

应设置在排污区(口)的下游，污水与河水基本混匀处。

6. 河流采样断面应有明显的标志物或经纬度，但采样人员可根据河流水流的变化改动采样位置。

（）答案：╳正确答案：采样断面应有明显的标志物或经纬度，采样人员不得擅自改动采样位置。

7.用船只采样时，采样船应位于下游方向，逆流采样，避免搅动底部沉积物造成水样污染。

（）答案：√8.地表水监测用船只采样时，采样人员应在船前部采样，尽量使采样器靠近船体。

（）答案：╳正确答案：地表水监测用船只采样时，采样人员应在船前部采样，尽量使采样器远离船体。

9.在同一采样点上分层采样时，应自上而下进行，避免不同层次水体混扰。

（）答案：√10.水浅时，因船体或采泥器冲击搅动底质，或河床为砂卵石时，应另选采样点重采。

采样点不能偏移原设置的断面（点）太远。

采样后应对偏移位置作好记录。

（）答案：√11.采样时要详细了解排污单位的生产状况，包括原料种类、用量、半成品、成品种类及用量、用水量、用水部位、生产周期、工艺流程、废水来源、废水治理设施处理能力和运行状况等。

（）答案：√12.微生物采样过程中允许手和手套接触到采样容器及瓶盖边缘，但不允许手和手套接触到采样容器及瓶盖内部。

FHZHJSZ0023 水质　总砷的测定　二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法　F-HZ-HJ-SZ-0023水质二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法　本方法参照采用1S06595×ÜÉéµÄ²â¶¨a. 吸收液中的有机碱b. 试份的预处理由高锰酸钾硫酸加热消解法当试样取最大体积50mL时用无砷水适当稀释试样1.2 最低检出浓度试样为50mL¿É¼ì²âº¬Éé0.007mg/Lîé¸ÉÈŲⶨ(参见附录A)îÜÄøÒøÒÔ¼°²¬２ 定义　下列定义适用于本方法指单体形态３ 原理　锌与酸作用在碘化钾和氯化亚锡存在下三价砷被初生态氢还原成砷化氢(胂)ÈýÒÒ´¼°·µÄÂÈ·ÂÒºÎüÊÕëÏÔÚ²¨³¤530nm处４ 试剂　除非另有说明试剂和水中砷的含量可忽略不计４．２ 三乙醇胺[(HOCH2CH3)3N]4.4 无砷锌粒(10~20目)ñ4.6 硝酸(HNO3)4.7 硫酸(H2SO4) 1.84g/mL2mol/L2mol/L4.10 碘化钾(KI)溶液　将15g碘化钾(KI)溶于水中并稀释到100mL´ËÈÜÒºÖÁÉÙÒ»¸öÔ ÄÚÊÇÎȶ¨µÄ将40g氯化亚锡(SnCl2ÈÜÒº³ÎÇåºóÓÃˮϡÊ͵½100mL4.12 硫酸铜溶液　将15g硫酸铜(CuSO44.13 乙酸铅溶液　将8g乙酸铅[(Pb(CH3COO)24.14 乙酸铅棉花浸透后取出风干加入2mL三乙醇胺(4.2)用力振荡使尽量溶解倾出上清液或用定性滤纸过滤贮存在冰箱中是稳定的100.0mg/L׼ȷ³ÆÁ¿0.1320gÈܽâºó¼ÓÈë10mL硫酸溶液(4.8)ÓÃˮϡÊ͵½¿Ì¶È4.17 砷标准溶液　取10.00mL砷标准溶液(4.16)于1000mL容量瓶中注在溶液转移和处置中要特别小心并严防入口5.1 分光光度计5.2 砷化氢发生装置5.2.1 砷化氢发生瓶带有磨口玻璃接头的锥形瓶一端带有磨口接头一端被拉成毛细管　５．２．３ 吸收管带有5.0mL刻度吸收液柱高保持8~10cmÈçÔ¤ÁÏÉéµÄº¬Á¿³¬¹ý0.5mg/L²¢ÓÃˮϡÊ͵½50mLËùÓÃÊÔ¼Á¼°ÆäÓÃÁ¿ÓëÔڲⶨÖÐËùÓõÄÏàͬµ«ÓÃ50mL水取代试份可直接制备试份(6.1)否则于砷化氢发生瓶(5.2.1)中在通风橱内煮沸消解至产生白色烟雾可再加5mL硝酸(4.6)Ö±ÖÁÈÜÒºÇ峺Ϊֹ(其中可能存在乳白色或淡黄色酸不溶物)СÐļÓÈë25mL水赶尽氮氧化物加水使总体积为50mLÔÚÏû½âÆÆ»µÓлúÎïµÄ¹ý³ÌÖзñÔòÉé¿ÉÄÜÓÐËðʧ¼Ó4mL碘化钾(4.10)ÔÙ¼Ó2mL氯化亚锡溶液(4.11)·ÅÖÃ15min²åÈëµ¼Æø¹Ü(5.2.2)²¢Á¢¼´½«µ¼Æø¹ÜÓë·¢ÉúÆ¿Á¬½Ó6.3.2.4 在室温下使胂完全释出注砷化氢剧毒ºìÉ«Éú³ÉÎïÔÚ2.5h 内是稳定的6.3.3 光度测定 用10mm 比色皿在530nm 波长下测量吸收液(6.3.2.4)的吸光度从校准曲线(6.4.3)上查出试份中的含砷量分别加入02.5010.0020.00及25.00mL 砷标准溶液(4.17)6.4.2 显色与测定于上述砷化氢发生瓶中以下步骤按6.3.2和6.3.3进行来修正对应的每个标准溶液的吸光度与之对应的标准溶液的砷含量 要经常绘制校准曲线要绘制一次Vm c =式中ìgmL7.2.2 报告砷的含量结果以二位或三位有效数字表示8.1 重复性实验室内相对标准偏差为2 8.2 再现性实验室间相对标准偏差为38.3 准确度相对误差为-1 9 参考文献GB7485-87»¹Ô-Éú³ÉÇ⻯ÎïÊÔ·ÝÖÐÌàµÄº¬Á¿´óÓÚ0.1mg/L 时加入2mL 氯化亚锡溶液(4.11)和5mL 碘化钾溶液(4.10)ÈçÌàŨ¶ÈºÜ¸ßA.2 硝酸浓度为0.01mol/L 时故不适合作保存剂分析前要加硫酸再加热分解之A.3 硫化物对测定有干扰若棉花变黑A.4 吸收液中的氯仿沸点较低易挥发损失当室温较高时并不断补加氯仿于吸收管中A.5 锌粒的规格(粒度)对砷化氢的发生有影响规格以10~20目为宜应适当增加用量还原反应激烈或将砷化氢发生瓶放入冷水中。

海水—硒的测定—二氨基联苯胺分光光度法1FHZDZHS0024 海水硒的测定二氨基联苯胺分光光度法F-HZ-DZ-HS-0024海水—硒的测定—二氨基联苯胺分光光度法1 范围本方法适用于河口水和海水中硒的测定。

检出限：0.4μg/L。

2 原理水样经酸性高锰酸钾消化，硒（V1）用盐酸还原为硒（1V）。

在酸性条件下，硒（1V）与3，3’-二氨基联苯胺四盐酸盐形成黄色络合物，在pH6～8条件下用甲苯萃取，于420nm处测定吸光度。

3 试剂除非另作说明，本法所用试剂均为分析纯，水为去离子水或等效纯水。

3.1 无水硫酸钠（Na2SO4）：500℃灼烧4h。

3.2 活性炭：20～40目，于300℃下活化4h。

3.3 甲苯（C7H8）：经活性炭吸附，滤纸过滤后使用。

3.4 盐酸（ρ1.19g/mL），优级纯。

3.5 盐酸溶液，0.1mol/L：移取8.3mL盐酸（ρ1.19g/mL）加水稀释至1L。

3.6 氢氧化铵（NH3·H2O），ρ0.90g/mL。

3.7 高锰酸钾溶液，c（KMnO4）=0.1mol/L：称取1.58g高锰酸钾（KMnO4），溶于90mL水中，稀释至100mL。

混匀。

3.8 氢氧化钠溶液，0.1mol/L：称取2g氢氧化钠（NaOH）：溶于水中，稀释至500mL，混匀。

3.9 乙二胺四乙酸二钠溶液（EDTA-2Na），0.2mol/L：称取74gEDTA-2Na（C10H14N2Na2O8·2H2O）溶于水中，并稀释至1L，混匀。

3.10 盐酸羟胺溶液，200g/L：称取20g盐酸羟胺（NH2OH·HCl），溶于水中，并稀释至100mL，混匀。

3.11 3，3’-二氨基联苯胺四盐酸盐溶液（DAB），5g/L：称取0.5gDAB（C12H18Cl4N4·2H2O）加水溶解，若有残渣须过滤。

最后用水稀释至100mL。

当日配制。

注：DAB在空气中和光照下易分解，需避光密封保存。

FHZDZHS0023 海水硒的测定荧光分光光度法F-HZ-DZ-HS-0023海水—硒的测定—荧光分光光度法1 范围本方法适用于海水、天然水中总硒的测定，如果样品不经酸处理，可直接测定四价硒的含量。

检出限：0.2μg/L。

2 原理水样用高氯酸-硫酸-钼酸钠消化，再用盐酸将硒（V1）还原为硒（1V）。

在酸性条件下，硒（1V）与2，3-二氨基萘反应生成有绿色荧光的4，5-苯并苤硒脑，用环已烷萃取，在激发波长376nm，发射波长520nm下，进行荧光分光光度测定。

3 试剂除非另作说明，本法中所用试剂均为分析纯，水为去离子水或等效纯水。

3.1 环已烷（C6H12）若有荧光杂质需重蒸馏提纯，用过的环已烷重蒸馏后可再使用。

3.2 去硒硫酸：量取200mL硫酸（ρ1.84g/mL）在搅拌下，徐徐加入200mL水中，加30mL 氢溴酸（HBr，ρ1.38g/mL），搅匀，置沙浴上加热至冒白烟。

3.3 盐酸（ρ1.19g/mL）。

3.4 盐酸溶液，0.1mol/L。

3.5 氢氧化铵溶液，1+1。

3.6 高氯酸-硫酸-钼酸钠混合溶液：称取7.5g钼酸钠（Na2MoO4·7H2O）溶于150mL水中，加入200mL高氯酸（HClO4，ρ1.66g/mL）和150mL去硒硫酸（ρ1.84g/mL），搅匀。

贮于500mL 试剂瓶中。

3.7 EDTA-盐酸羟胺混合溶液：量取100mL EDTA（二钠）溶液（0.2mol/L），10mL盐酸羟胺溶液（100g/L），加水稀释至1000mL。

3.7.1 EDTA（二钠）溶液，0.2mol/L：称取37gEDTA（二钠）（C10H14N2Na2O8·2H2O）于250mL 烧杯中，加适量水，加热溶解，冷却后稀释至500mL。

3.7.2 盐酸羟胺溶液，100g/L：称取10g盐酸羟胺（NH2OH·HCl）于100mL烧杯中，用水溶解后稀释至100mL。

使用(详见 GB 691 化学试剂 苯胺 )
４ 仪器
4.1 分光光度计 能在波长 545nm 处操作 配有光程为 10mm 的比色皿 4.2 25mL 具塞刻度试管
５ 试样制备
5.1 采样 采集 500mL 水样于硬质玻璃瓶中(保存时间不得超过 24h)
需置 4 下保存(不得超过两周) 5.2 试料制备
其余则加入与测定时相同体积的试剂 以此溶液作参比 消除试料原有色度的影响
７ 结果计算
苯胺含量 c(mg/L) 按下式计算
式中 m
c= m V
由校准曲线查得的试料中含苯胺量 ìg
V 试料的体积 mL ８ 精密度和准确度
经 9 个实验室测定苯胺统一标样(制药废水 1986.7)按 6.2 步骤测定结果如下 8.1 重复性
6 操作步骤 6.1 校准曲线的绘制
取 7 个 25mL 具塞刻度试管(4.2) 分别加入苯胺标准使用溶液(3.10)0.0 0.25 0.50 1.00
2.00 3.00 4.00mL 各加水(3.1)至 10mL 然后按照测定的步骤(6.2)进行操作 以测得的吸光度减去试剂空白试验(零浓度)的吸光度 和对应的苯胺含量绘制校准曲线

FHZHJSZ0035 水质 苯胺类化合物的测定 乙二胺偶氮分光光度法
F-HZ-HJ-SZ-0035 水质 苯胺类化合物的测定 Ｎ （ １ 萘基） 乙二胺偶氮分光光度法
１ 范围
本方法规定了测定水中苯胺类化合物的 N (1 萘基)乙二胺重氮偶合比色法 本方法适用于地面水 染料 制药等废水中芳香族伯胺类合物的测定
6.4 去干扰试验 6.4.1 脱色
污染严重或颜色深的水样 可取水样于比色管中 用硫酸氢钾(3.2)或无水碳酸钠(3.3)调

分光光度法检测水质中苯胺类化合物的方法苯胺类化合物是一类有害物质，可以在水体中的含量可以反映水的质量。

分光光度法是检测水质中苯胺类化合物的最常用的方法之一。

一、原理：苯胺类化合物具有一定的断句和吸收光谱特性，并且存在一定的结构中瞬态。

在一定条件下，其将在一定波长下吸收光子，然后和原子态的气体发生反应，最终形成一个可测量的物质，这就是分光光度法检测苯胺类化合物的基本原理。

二、主要仪器：分光光度仪。

该仪器须符合一定的精度和分级标准，用于检测反应液的吸光度值。

该仪器必须具有计算出反应液浓度的能力，以及用于校准标准物质浓度的检测窗口。

三、方法：（1）样品采集：利用标准样品容器采集待检测水体。

（2）样品提取：采用恰当的萃取方法，将苯胺类化合物从水体中萃取出来。

（3）样品分析：根据检测原理，将萃取出来的苯胺类化合物测量在分光光度仪检测窗口中，以测得反应液的吸光度值。

（4）仪器校准：用标准物质或样品校准仪器，以便后续测量时获得更准确的结果。

（5）样品处理：利用恰当的处理方法，将苯胺类化合物从有机物质中分离出来，提高测量准确度。

（6）数据处理：根据仪器检测结果，采用适当的软件计算出反应物的质量浓度。

四、注意事项：（1）样品的收集：为了提高测定的准确度，应采用标准化的样品采集、存储和运输方法；（2）样品的检测：建议在测量之前根据标准的操作程序对样品进行检测，以确保真实可靠的测量结果；（3）仪器的使用：由于分光光度仪是一种脆弱仪器，应当按照标准操作程序使用，以避免损伤或无效的检测结果；（4）样品的处理：应当及早处理样品，以避免由于温度变化而引起样品变质，严重影响检测结果；（5）数据处理：应定期校正仪器，以保证测量精度高，提高仪器和监测系统的性能。

分光光度法是一种高灵敏度的监测手段，它可以测量出微量的苯胺类化合物，因此在水质监测方面具有重要的意义。

但是，该方法也有它的局限性，在样品的采集、萃取和处理方面，如果操作不当，很可能导致检测偏差，进而影响测量结果的准确性。

HZHJSZ0090 水质硒的测定石墨炉原子吸收分光光度法HZ-HJ-SZ-0090水质石墨炉原子吸收分光光度法1 范围本方法规定了测定水与废水中硒的石墨炉原子吸收分光光度法方法检测限为0.003mg/L废水中的共存离子和化合物在常见浓度下不干扰测定ZnBi Ca Fe Cu Si Al MgPb6000mg/L2750mg/L2000 mg/L 750 mg/L350 mg/L150 mg/L75 mg/L以及磷酸根硫酸根２２５　ｍｇ／Ｌ１２５　ｍｇ／Ｌ时2 定义2.1 溶解硒2.2 硒总量或试样中溶解和悬浮两部分硒含量的总和在石墨炉中形成的基态原子对特征电磁辐射产生吸收确定试样中被测元素的浓度分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂4.1 硝酸(HNO3)优级纯１．４２ｇ／Ｍｌ4.3 载气纯度不低于99.99%1+14.5 硝酸溶液用硝酸(4.1)配制1+4994.7 硒粉99.999%1000mg/L±ØҪʱ¼ÓÈÈÓÃÈ¥Àë×ÓˮϡÊÍÖÁ1000mL0.4mg/L4.10 硝酸镍ＮＯ316g Ni /L溶于适量水中　5 仪器常用实验室仪器配有石墨炉和背景校正器仪器操作参数参照厂家的说明进行选择实验用的玻璃或塑料器皿用洗涤剂洗净后在硝酸溶液(4.4)中浸泡过夜6 试样制备6.1 采样用聚乙烯塑料瓶采集样品采集后立即加硝酸(4.1)酸化至pH1~2ÿ1000mL样品中加入2mL硝酸(4.1)¿É±£´æ°ëÄê分析溶解硒时滤液按(6.1)酸化后储存于聚乙烯瓶中按(6.2)制备试样（７．１．３）步骤处理7.1.2 测定硒总量时取适量试样按(8.1.2)步骤测定混匀后取适量试样置于250mL烧杯中(8.1.2)步骤测定加入5~10mL硝酸(4.1)在电热板上加热蒸发至1mL左右颜色较深连续消解至试液清澈透明并蒸发至近干加入20mL硝酸(4.5)Èܽâ¿ÉÈÜÐÔÑÎÀàÓÃÖÐËÙÂËÖ½ÂËÈë50mL容器中7.2 空白试验溶液的制备在测定试样的同时取适量去离子水代替试样置于250mL烧杯中再按(8.1.2)步骤测定在10mL具塞比色管中加入0.1mL硝酸(4.1)和0.5mL 硝酸镍溶液(4.11)试样被测元素的浓度应在标准系列浓度范围内mL 0 1.00 2.00 3.00 4.00 50.0 工作标准溶液浓度表2元素波长mA 狭缝s干燥120 20灰化400　10　原子化2400　5　清洗2600　3　8.1.2 根据表2 和表3选择波长等条件以及设置石墨炉升温程序向石墨炉管内注入用(7.2)与(7.3)所制备的空白和工作标准溶液8.1.3 用测得的吸光度与相对应的浓度绘制标准曲线8.2.2 根据扣除空白吸光度后的试样吸光度注在测量时ÐëÖظ´²â¶¨¿Õ°×ºÍ¹¤×÷±ê×¼ÈÜÒº9 结果计算硒的浓度按下式计算C = C VC mg/Lmg/L试样的体积 V 测定时定容体积　 报告结果中10 精密度和准确度表4重复性再现性实验室 数 目 统一试样浓度% 4 0.020 0.0018 8.8 0.0001 0.5 5 0.100 0.0030 3.0 0.0011 1.1 102 40.1800.0442.4 0.0013 0.711 参考文献GB/T 15505-1995。

分光光度法测定硒盐中的硒(Ⅳ)含量陈爱敏;魏海英【摘要】室温下硒(Ⅳ)与邻苯二胺配位生成黄色配合物,用环己烷萃取后,在最大吸收波长330 nm处测定其吸光度.实验结果表明,硒含量在4～20 μg/mL时线性关系良好,线性方程A=0.1999c-0.0011(R=0.9995).最优化条件下测定硒盐中硒的含量取得满意结果.方法操作简单,设备和药品价格低廉,准确度高,稳定性好,适宜于基层实验室对食品中微量元素硒的检验.【期刊名称】《中国无机分析化学》【年(卷),期】2012(002)004【总页数】4页(P70-73)【关键词】紫外分光光度法;硒;硒盐【作者】陈爱敏;魏海英【作者单位】河北大学化学与环境科学学院,河北保定071002;河北大学化学与环境科学学院,河北保定071002【正文语种】中文【中图分类】O657.32;TH744.12+21 前言硒是人体必需的微量元素之一，缺硒会导致克山病和大骨节病，会提高心血管和冠心病动脉硬化等疾病发病率［1］。

目前市场上补硒药品，保健品，种类繁多，价格高低不一，效果参差不齐。

在我国得以普及的补硒方法是在食盐中加入亚硒酸钠。

与铁、锌等微量元素不同，硒是有毒的，硒的有效量和毒量非常接近。

在2000年制定的“中国居民膳食营养元素参考摄入量”中提出，18岁以上者推荐摄入量为50μg／d，可耐受最高摄入量为400μg／d。

因此，不能盲目补硒，如果摄入过量会造成硒慢性中毒［2］，出现脱发、脱甲等症状。

食用硒盐是人们最易接受的日常补硒的方式，所以对硒盐中的硒含量进行控制，准确分析硒含量具有重要意义。

目前测定微量硒的方法很多［3－4］，各有优缺点。

而实际实验中要根据实验要求和实验条件综合考虑选择合适的测定方法。

利用邻苯二胺与硒（IV）配位能产生黄色配合物，采用环己烷萃取后在330nm处测定萃取液吸光度，建立标准曲线，进而求得硒含量，实验对仪器要求低，试剂廉价且毒性小，在普通实验室就可完成，易于在基层推广。

二氨基萘分光光度法测定饮用水中硒
梁晓聪;彭琦;王宇敏
【期刊名称】《环境与健康杂志》
【年(卷),期】2001(18)3
【摘要】为建立测定饮用水中硒的分光光度法 ,研究了硒与二氨基萘反应产物的吸收光谱特性、共存离子干扰、测量范围、检出限、精密度和准确度。

结果表
明 :Se4+与 2 ,3-二氨基萘反应产物的最大吸收波长为 377nm,摩尔吸光系数
ε377=2 .7× 10 4L/ (mol·cm) ,检出限0 .0 18μg,线性范围 0 .2～10 μg/ ml,回归方程 A=0 .0 77C+0 .0 14,相关系数 r=0 .9999,相对标准偏差小于 5 .47% ,回收率96 .5 %～ 10 6 %。

该方法具有简便、灵敏、准确等特点。

【总页数】2页(P170-171)
【关键词】分光光度法;二氨基萘;硒;饮用水;水质测定
【作者】梁晓聪;彭琦;王宇敏
【作者单位】陕西省卫生防疫站环境学校卫生科
【正文语种】中文
【中图分类】R123.1
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1.荧光法测定茶叶中微量硒
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2.二氨基萘分光光度法测定盐硒 [J], 朱参胜;马长安;刘惠兰;孙巧珍;邓建霞
3.二氨基联苯分光光度法测定水中硒的改进 [J], 茅宝华;洪燕;汪伟伟;王建英
4.二氨基联苯胺分光光度法测定水中硒的探讨与改进 [J], 施伟红;顾建华;应丽丽
5.饮用水中硒的形态分析——2,3-二氨基萘光度法测定硒(Ⅳ)、硒(Ⅵ)及总硒含量[J], 李剑华;龚书椿
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HZHJSZ0048 水质　硒的测定　荧光法　HZ-HJ-SZ-0048水质２二氨基萘荧光法　ｌ 范围　1.1 主题内容水样经混合酸液消解然后测定硒浓度以及低价硒(系指四价以下的无机和有机硒)Éú»îÎÛË®¼°Ä³Ð©¹¤Òµ·ÏË®(见附录A)ÑôÀë×Ó²»¸ÉÈÅÎøµÄ²â¶¨Ìú¿ÉÓÃEDTA及盐酸羟胺消除硒含量为0.05ìg时钴5ìg镉27ìg铍40ìg锰锌钒等不干扰取20mLÎøµÄ×îµÍ¼ì³öŨ¶ÈΪ0.25ìg/L 3Ñ¡ÔñÐÔµØÓëËļÛÎøÀë×Ó·´Ó¦Éú³É4苯并硒脑(4beozopiaselenol)绿色荧光物质所产生的荧光强度与四价硒含量成正比高氯酸混合酸液消解再经盐酸消解将六价硒还原为四价硒3 试剂除另有说明外3.1 蒸馏水及去离子水）以上不得含荧光杂质收集80~81ʹÓùýµÄ»·¼ºÍé¿ÉÖØÕôºóÔÙÓÃ密度(ñ20)为1.4g/mL3.4 高氯酸(HClO4)优级纯高氯酸混合酸液　３．６ 盐酸(HCl)优级纯1+4(V/V)Ô¼0.1mol/L用水(3.1)稀释至1000mL密度(ñ20)为0.9g/mL3.10 氨水溶液　３．１１ 甲酚红溶液将20mg甲酚红(C22H18O5S)溶于少量水中加1滴氨水(3.9)¼ÓË®(3.1)稀释至100mL½«10g Na2¼ÓÈÈÈܽâHCl)及10mL甲酚红溶液(3.11)贮于冰箱内3.13 精密pH试纸　３．１４ ２二氨基萘溶液将100mg 2二氨基萘[C10H6(NH2)2¼ÓÈë0.1mol/L盐酸(3.8)100mL ¼ÓÈë20mL环己烷(3.2)继续振摇5min»·ÒÑÍéÏàÓдóÁ¿ºÖÉ«Ðü¸¡ÎïË®ÏàÔÙ¼Ó»·¼ºÍé·´¸´ÝÍÈ¡Ï´ÖÁ»·¼ºÍéÏàÎÞɫ͸Ã÷ʱ¾²Ö÷ֲãºó½«Ë®Ïà·Å»ØÔ-׶ÐÎÆ¿ÄÚ½«´Ë´¿»¯µÄÈÜÒºÖüÓÚ×ØÉ«Æ¿ÖÐ置冰箱内保存经常使用每月配制一次为宜3.15 硒标准贮备溶液准确称取0.1000g光谱纯元素硒(Se)溶于少量硝酸(3.3)中在沸水浴上加热除去硝酸继续加热2minÓÃˮϡÊÍÖÁ±êÏß²¢»ìÔÈÿºÁÉý±ê×¼ÈÜÒºº¬100ìg硒5.00mg/LÓÃ0.1mol/L 盐酸溶液(3.8)稀释至标线并混匀每毫升溶液含5.00ìg硒5.00ìg/LÓÃ0.1mol/L 盐酸溶液(3.8)稀释至标线并混匀每月配制４ 仪器　本法首次使用的玻璃器皿用自来水及水(3.1)洗净以自来水冲洗后洗衣粉溶液中浸泡2h以上常用实验室设备和以下仪器250mL及100mL250mL及25mLÈô²»Ò×ת¶¯Ê±4.3 具塞比色管　４．４ 电热板4.6 荧光分光光度计或荧光光度计然后用大量自来水和水(3.1)冲洗干净的玻璃瓶或塑料瓶一般天然水及饮用水可于室内阴凉处保存勿加酸保存(注)ÌìȻˮ¼°ÒûÓÃË®ÖÐÖ÷Òªº¬ÓÐÁù¼Û»òËļÛÎøº¬Óи÷ÖÖ¼Û̬ÎøÈô¼ÓËá±£´æʱ¿ÉÉú³ÉÎø»¯ÇâÆøÌåÒÝÉ¢６ 操作步骤　6.1 试样将样品(5.2)摇匀后立即取20mL或适量6.2 空白试验用水(3.1)代替试样按6.4.1~6.4.3测定步骤进行空白试验必须控制空白试验的荧光强度应尽可能低所用器皿均需重新洗净分别加入硒标准溶液(3.17)0.00.30.7 1.5及2.0mL加水(3.1)至与试样相同体积分别以测定的各荧光强度减去空白试验(零浓度)的荧光强度后6.4 测定6.4.1 消解将适量试样(6.1)放入锥形瓶(4.1)中高氯酸(3.5)Á¢¼´È¡ÏÂ继续加热至再产生浓白烟注高氯酸消解不完全时杂质荧光高所以消解快到终点时不要过多摇动瓶应立即取下溶液呈桃红色放冷硒与2二氨基萘必须在酸性格液中反应过低时溶液易乳化甲酚红指示剂有pH2~3及7.2~8.8两个变色范围后者是由黄色变成桃红(微带蓝)色不可混淆确保溶液的pH 值为1.5~2.0½«2.0mL DAN溶液(3.14)加入上述各瓶中置沸水浴中加热5min(自放入水浴锅中算起)然后将全部溶液移入25mL分液漏斗(4.2)中将环已烷相由分液漏斗上口倾入具塞比色管(4.3)中6.4.3 荧光测定用荧光分光光度计发射光波长为520nmÑ¡ÔñÊÊÒËÂËƬÒԲⶨÊÔÑùµÄÓ«¹âÇ¿¶È¼õÈ¥¿Õ°×ÊÔÑé(6.2)的荧光强度注1Ëù¾ßÓеÄÂËƬ²»Í¬½øÐÐÑ¡ÔñÊÊÒ˵ÄÂËƬ荧光滤片为510nm(截止型)和530nm(带通型)组合滤片.7 结果计算硒含量c (ìg/L)按下式计算ｍ/Vm从校准曲线上查得样中硒含量　V测定用试样体积　结果以两位小数表示含其他元素浓度(ìg/L)为砷(22.4)镉(7.4)钴(34.4)铁(17.1)锰(10.3)铅(34.4)锌(80.0)和3.78.2 再现性实验室间相对标准偏差为5.28.3 准确度相对误差为+4.59 参考文献GB11902-89附录Ａ　本方法一般说明　（参考件）　A1 消解时所用的混合酸液中高氯酸试剂浓度一定要用约为72ÒòΪ¸ßÂÈËáÔÚÓÐË®´æÔÚµÄÇé¿öÏÂʹÓÃÊÇ°²È«µÄÒò´ËÔÚʹÓùý³ÌÖÐÒªÌرðСÐÄÕô¸É³ýʹÎøËðʧÍâA2 测定总硒时需加盐酸将六价硒还原至四价硒本法采用盐酸溶液(1+4)2.5mLEDTA盐是为消除水样中铜钼等重金属离子的干扰在含50ng硒的标准溶液中分别加入其他元素(ìg)为铬(1~30)钴(5~30)铁(10~100)锰(2~40)钒(15~100)铵(3.4~27.5)Á¶Óͳ§ÃºÆø³§ÔìÖ½³§²£Á§³§º¬ÎøÁ¿Îª15.4~875ppb回收率为96.2~105.2%º¬ÎøÁ¿Îª22.5ppb回收率为48可能含有大量还原性物质有待进一步研究探讨。

6.3校准曲线的绘制
于8个60mL分液漏斗中分别加入00.100.400.80及1.00mL硒的标准使用溶液摇匀7结果计算
c硒(Se, ìg/L = m /V式中V水样体积(mL
(1样品消解时间过长易造成硒的损失
水和废水监测分析方法中国环境科学出版社1997
ＮＰＤＡ盐酸溶液１ｍＬ
萃取和测量 用盐酸还原硒(VI时对定量测定无影响
其峰高与四价硒含量成正比
高氯酸混合酸液消化再
与盐酸反应将六价硒还原为四价3试剂
3.1硒标准贮备溶液定容至100.0mL
3.2硒标准使用溶液此溶液隔天配一次
先后分别用硫酸和4mol/L氢氧化钠摇洗数分钟用无水氯化
钙脱水后重蒸馏份
10g/L1
用10mL提纯甲苯萃取洗涤3min ´ËÈÜÒº¿ÉÓÚ±ùÏäÖб£´æÊýÔÂ
水和废水监测分析方法
2
温度过高或时
3.6盐酸溶液 １＋４3.7氢氧化钠溶液 ７ｍｏｌ／Ｌ
高纯氮
配有电子捕获检测器(63Ni 3mm ×°ÌîÍ¿×Õ5%SE-30的Chromosorb W (60-80目,酸洗硅烷化
¼Ó1+1硝酸高
继续加热
ʹÈÜÒº×ÜÁ¿Îª20mL
１ｍＬ
氯酸2.5mL微沸10min ¼ÓË®³åÏ´Æ¿±Ú
ÈôÓþßÈû׶ÐÎÆ¿Ïû½âÑùÆ·
烘箱中15min
且便于在烘箱内放置
È¡ÏÂ
加NPDA盐酸溶液
将全部溶液移入分液漏斗中
衰减8
记录纸走速5Байду номын сангаасm/min
1
于上述分液漏斗中加入NPDA盐酸溶液１ｍＬ烘箱中1.5min ÓÃ1mL甲苯萃取2min ÓлúÏàÓÃ1mol/L氢氧化钠溶液2mL摇洗2min ÔÙÓÃ3+2盐酸溶液2mL摇洗至有机相变澄清取2ìL甲苯萃取液注入气相色谱仪测定硒并作空白校正

HZHJSZ00125 水质硒的测定　气相色谱法HZ-HJ-SZ-0125水质气相色谱法1 范围本方法适于分析地表水和多种废水硒的最低检出浓度为0.2ìg/L´óÁ¿µÄÒõµ±ÎøÁ¿Îª0.1ìg时钠各200mgÂÁ¸÷100 mg钙20mg砷铋钴汞镍锑锶钒1.5mg硝酸根硅酸根20mg 以及大量硫酸根但大量钒影响硒的测定2 原理44缩会为NPDA)在酸性溶液中, 选择性地与四价硒反应生成稳定性高用甲苯萃取后３０的Chromosorb W(酸洗硅烷化)色谱柱分离其峰高与四价硒含量成正比高氯酸混合酸液消化再与盐酸反应将六价硒还原为四价3 试剂3.1 硒标准贮备溶液定容至100.0mL3.2 硒标准使用溶液此溶液隔天配一次先后分别用硫酸和4mol/L氢氧化钠摇洗数分钟用无水氯化钙脱水后重蒸馏份10g/L1用10mL提纯甲苯萃取洗涤3min´ËÈÜÒº¿ÉÓÚ±ùÏäÖб£´æÊýÔÂ3.6 盐酸溶液　１＋４3.7 氢氧化钠溶液　７ｍｏｌ／Ｌ高纯氮配有电子捕获检测器(63Ni)3mm×°ÌîÍ¿×Õ5%SE-30的Chromosorb W (60-80目, 酸洗硅烷化)¼Ó1+1硝酸高氯酸2.5mLÈ¡ÏÂ继续加热微沸10min¼ÓË®³åÏ´Æ¿±ÚʹÈÜÒº×ÜÁ¿Îª20mL ÈôÓþßÈû׶ÐÎÆ¿Ïû½âÑùÆ·加NPDA盐酸溶液１ｍＬ烘箱中15min将全部溶液移入分液漏斗中且便于在烘箱内放置衰减8记录纸走速5mm/min于上述分液漏斗中加入NPDA盐酸溶液１ｍＬ烘箱中1.5minÓÃ1mL甲苯萃取2minÓлúÏàÓÃ1mol/L氢氧化钠溶液2mL摇洗2minÔÙÓÃ3+2盐酸溶液2mL摇洗至有机相变澄清取2ìL甲苯萃取液注入气相色谱仪测定硒并作空白校正6.3 校准曲线的绘制于8个60mL分液漏斗中分别加入00.100.400.80及1.00mL硒的标准使用溶液ＮＰＤＡ盐酸溶液１ｍＬ摇匀萃取和测量7 结果计算c硒(Se, ìg/L) = m/V式中　V水样体积(mL)(1) 样品消解时用盐酸还原硒(VI)时温度过高或时间过长易造成硒的损失对定量测定无影响水和废水监测分析方法水和废水监测分析方法中国环境科学出版社1997。