醇,酚,醚的反应

3.4 醇、酚和醚的卤素置换反应3.4.1 醇的卤素置换反应醇的卤素置换反应是获得卤化物的重要方法，常用的卤化剂是氢卤酸和亚硫酰卤、磷酰卤及卤化磷等。

实际上，不论是哪种方法，不外乎是先将羟基变成更好的离去基团，然后用卤素进行亲核取代。

(1) 氢卤酸(卤化氢)作卤化剂醇与氢卤酸的反应一般为亲核取代反应。

能形成稳定碳正离子的底物可按SN1机理进行，其它反应通常为SN2机理。

醇的活性顺序为叔醇>仲醇>伯醇(SN1)；氢卤酸(卤化氢)的活性顺序为HI>HBr>HCl>HF，低活性的卤化剂可加入Lewis酸催化。

叔胺也可催化这类反应。

see RU 2051889, Process for Preparing 2-Ethylhexyl Chloride-1(1993).(2) 亚硫酰卤(卤化亚砜)作卤化剂亚硫酰卤与醇反应生成卤代烷和二氧化硫与卤化氢，易分离，在醇的卤化中应用较广，如头孢哌酮钠中间体氧哌嗪甲酰氯的合成。

就氯化亚砜氯化而言，在不同的反应条件下，其反应机理不尽相同。

DMF和HMPA可催化醇与卤化亚砜的反应。

DMF可与SOCl2反应生成氯代烯铵盐：该烯铵盐可作为氯化剂实现醇的氯代。

类似地，HMPA与SOCl2的反应产物也是很好的氯化剂，其机理亦与DMF相同。

反应示例：HMPA催化的某伯醇的氯代。

有机碱，如吡啶，可以和卤化氢成盐而提高卤离子浓度，也能提高此类反应速度，该法尤其适用于对酸敏感的底物。

无取代或供电子基取代的芳醛与溴化亚砜共热，可得二溴苄。

反应物中存在的微量的溴化氢对醛羰基的加成是反应的第一步。

在无水DMF中，氯化亚砜可将芳醛转化为相应的二氯苄。

(3) 卤化磷作卤化剂三卤化磷和五卤化磷也是转化醇为卤代烷的常用试剂。

其反应活性较氢卤酸大，又较少发生重排反应。

常用的卤化磷是三氯化磷和三溴化磷，后者可由溴素与磷原位制备。

三卤化磷与醇反应可生成亚磷酸单、双和三酯，之后，卤离子对上述磷酸酯发生取代，置换掉氧亚磷酰片断，生成卤代烷。

28 第十五章 卤代烃、醇、酚、醚的重要反应一、目的和要求1、 重点掌握卤代烃的化学性质：卤原子的取代反应，卤原子的消除反应2、 重点掌握醇的化学性质：似水性、酯化、脱水、氧化、与氢卤酸的反应3、 重点掌握酚的化学性质：酸性、苯环上的取代、与三氯化铁的反应4、 重点掌握醚的化学性质：钅羊 盐的生成二、重点与难点1、卤原子的取代反应。

2、醇的脱水和与氢卤酸的反应，即芦卡斯试剂的应用，3、酚的酸性和苯环上的取代。

三、内容提要1、 卤代烃（1） 卤代烃分子中的C －X 键是较强极性键，易断裂，能发生多种反应，生成多种其他类别的有机物。

重要的取代反应有：水解、醇解、氨解、氰解。

水解：RCH 2—X + H 2O ∆−−→−NaOH RCH 2—OH + HX 醇解：RCH 2—X + R'ONa −→−RCH 2—O —R' + NaX氨解：RCH 2—X + NH 3−→−RCH 2—NH 2 + HX 氰解：RCH 2—X + KCN −→−RCH 2—CN + KX （2） 卤代烷与氢氧化钾或氢氧化钠的醇溶液作用，发生消除反应。

消除反应一般遵从查依采夫规则：卤代烷在消除卤化氢时，氢原子主要从含氢较少的碳原子上脱去。

（CH 3）2CHCHBrCH 3∆-−−−→−乙醇KOH （CH 3）2C= CHCH 3 （3） 鉴别卤代烃常用的试剂是AgNO 3—乙醇溶液。

RCH 2—X + AgNO 3∆−−−→−乙醇溶液RCH 2—ONO 2 + AgX ↓ （4） 卤原子的活性与卤代烃的结构有关。

常见的卤代烯烃和卤代芳烃的活性顺序为：烯丙基型>弧立型>乙烯基型与AgNO 3—乙醇溶液反应的现象为：烯丙基型——室温下即可生成卤化银沉淀； 弧 立 型——加热后可缓慢生成卤化银沉淀； 乙烯基型——加热也不生成卤化银沉淀。

2、 醇和酚（1） 醇和酚的官能团都是羟基，由于烃基结构的不同，导致两类化合物的性质产生了明显的差异。

有机化学中的醇和酚的合成和反应机制有机化学是研究碳元素及其化合物的科学，其中醇和酚是常见的有机化合物。

本文将探讨有机化学中醇和酚的合成和反应机制。

醇是一类含有羟基（-OH）的有机化合物，常见的醇有甲醇、乙醇、丙醇等。

醇的合成方法多种多样，其中一种常用的方法是醇的水合反应。

水合反应是指醛或酮与水反应生成醇的过程。

例如，乙醛与水反应生成乙醇的反应方程式为：CH3CHO + H2O → CH3CH2OH这个反应是一个可逆反应，通过控制反应条件，可以使反应向右方向进行，从而得到较高的产率。

除了水合反应，醇还可以通过醛或酮的氢化反应合成。

氢化反应是指醛或酮与氢气反应生成醇的过程。

例如，乙醛与氢气反应生成乙醇的反应方程式为：CH3CHO + H2 → CH3CH2OH氢化反应是一种重要的醇的合成方法，可以通过选择不同的催化剂和反应条件，实现对不同醛或酮的选择性氢化。

酚是一类含有羟基（-OH）的有机化合物，常见的酚有苯酚、对甲酚、对硝基酚等。

酚的合成方法也多种多样，其中一种常用的方法是酚的醚化反应。

醚化反应是指醇与酸催化剂反应生成酚的过程。

例如，乙醇与硫酸反应生成乙醚的反应方程式为：2CH3CH2OH + H2SO4 → (CH3CH2)2O + H2O醚化反应是一种重要的酚的合成方法，可以通过选择不同的醇和酸催化剂，实现对不同酚的选择性合成。

除了醚化反应，酚还可以通过醛或酮的氧化反应合成。

氧化反应是指醛或酮与氧气或氧化剂反应生成酚的过程。

例如，苯甲醛与氧气反应生成苯酚的反应方程式为：C6H5CHO + O2 → C6H5OH氧化反应是一种常用的酚的合成方法，可以通过选择不同的氧化剂和反应条件，实现对不同醛或酮的选择性氧化。

醇和酚在有机化学中具有重要的应用价值，它们可以作为溶剂、试剂和反应中间体。

此外，醇和酚还可以参与一系列反应，如酯化反应、醚化反应、酰化反应等。

总结起来，有机化学中醇和酚的合成和反应机制多种多样，可以通过不同的反应途径实现对目标化合物的选择性合成。

醇低级醇可与水形成氢键，甲醇、乙醇、丙醇可与水混融。

低级醇分子间能形成氢键，所以醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃要高。

醇的酸性比水还弱可用卢卡斯试剂来鉴别叔、仲、伯醇。

反应现象为：叔醇立即混浊，仲醇5--10分钟混浊，伯醇数小时无明显变化。

用重鉻酸钾来鉴别叔、仲、伯醇。

反应现象为：伯醇橙红色变绿色，仲醇橙红色变绿色，叔醇无明显变化。

具有2个相邻羟基的醇称“邻二醇”（已二醇、丙三醇）邻二醇能与氢氧化铜作用生成深蓝色的物质，因此可用“氢氧化铜”来鉴别一元醇和邻二醇酚酚具有特殊的气味，能溶于乙醇、乙醚和苯等有机溶剂。

一元酚溶于水，加热时易溶于水，多元酚易溶于水。

苯酚与溴水反应生成三溴苯酚白色沉淀苯酚只溶于碳酸钠、氢氧化钠，而不溶于碳酸氢钠，故因此区分酚和羟酸多数酚能与三氯化铁发生显色反应，显示不同的颜色。

苯酚、间苯二酚、1，3，5，苯三酚显紫色1，2，3，苯三酚显红色甲酚显蓝色邻苯二酚和对苯二酚显绿色醚醚能强酸作用生成佯盐，由于佯盐能溶于强酸中，而烷烃不能，因此可用来鉴别醚与烷烃。

醛和酮一般情况下醛比酮的化学性质活波，醛能发生的某些反应，酮则不能发生。

醛与银氨溶液反应有银镜，而酮则不能反应。

因此可用银氨溶液来鉴别醛和酮。

乙醛与费林试剂反应生成砖红色的沉淀，而酮无反应。

利用弱氧化剂能氧化醛而不能氧化酮的特性来鉴别醛和酮。

常见的弱氧化剂有：托伦试剂、婓林试剂、班氏试剂所有醛与托伦试剂作用生成银镜，所有脂肪醛与婓林试剂班氏试剂生成砖红色沉淀。

醛与希夫试剂作用后呈紫红色，而酮却不显色，故由此可鉴别醛和酮费林试剂是弱氧化剂，只能使脂肪醛氧化，而芳香醛不能，故可用费林试剂来鉴别脂肪醛和芳香醛，也可鉴别醛和酮。

2，4二硝基苯肼几乎能与所有醛和酮迅速反应，生成橙黄色或橙红色结晶状能发生碘仿反应的有：含有活波甲基的醛和酮、乙醛、甲基酮。

碘仿反应是具有特殊气味的黄色晶体。

因此只要是乙醛和其他任何醛都可以用碘仿来鉴别。

成醚反应条件
成醚反应是一种化学反应，用于将醇（或酚）与醚化试剂反应生成醚化合物。

具体的成醚反应条件可以根据反应物的性质和所需的反应条件进行调整，以下是常见的成醚反应条件：
1. 酸催化条件：在酸性条件下进行成醚反应是最常见的方法。

常用的酸催化剂包括硫酸、磷酸和酸性离子交换树脂等。

酸性催化条件下，反应速率较快且反应温度相对较低。

2. 醚化试剂：醚化试剂可以选择醇或酚与具有适当活性的化合物，如烷基卤化物（如氯化烷基）或酸酐（如酰氯），进行反应生成醚化合物。

反应中醚化试剂的用量和选择会影响反应效率和产物的选择。

3. 温度和反应时间：反应温度和反应时间是影响成醚反应的重要因素。

在酸催化条件下，一般在室温至中温范围（20-100°C）进行反应。

反应时间可以根据反应物的性质和反应条件进行调整，一般在几小时到数十小时不等。

4. 溶剂选择：选择适当的溶剂有助于促进反应的进行和产物的分离。

常用的溶剂包括惰性溶剂，如二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）等。

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第十章 醇、酚、醚一 基本内容1． 定义和分类（1） 醇醇即是烃分子中碳原子上的氢原子被羟基取代而成的化合物（不包括某些化合物的烯醇式）。

羟基-OH 是醇的官能团。

根据分子中所含羟基的数目，可分为一元醇、二元醇、三元醇和多元醇。

根据分子中羟基所连烃基的类型不同，可分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇、芳香醇等。

根据羟基所连碳原子的不同类型，可分为伯、仲、叔醇。

值得注意的是，在多元醇分子中，两个或三个羟基连在同一个碳原子上的化合物不稳定，容易失水生成醛、酮或羧酸；羟基连在双键碳原子上的醇为烯醇，烯醇与醛或酮形成动态平衡： （2）酚酚为芳烃中芳环上的氢原子被羟基取代而成的化合物。

根据分子中所含羟基的数目，可分为一元酚（如苯酚）、二元酚（如对苯二酚）和多元酚（如1，3，5-间苯三酚）。

（3）醚醚可以看作是水分子中两个氢分子被烃基取代而生成的化合物。

两个烃基相同的称为简单醚，通式为ROR ；两个烃基不同的称为混合醚，通式为ROR ˊ。

随着烃基的结构不同可分为：二烷基醚、二芳基醚、烷芳混合醚、乙烯醚、环醚等。

2． 反应（1）醇的反应主要发生在羟基上，由C-OH 键和O-H 键的断裂而引起的反应。

（ⅰ）酸碱性：醇分子中含有极化的O-H 键，电离时生成烷氧基负离子和质子而具有微弱的酸性；羟基上的氧原子有孤对电子，也能接受质子，因而又有一定的碱性。

由于烷氧基在溶剂中的溶剂化程度不同，所以醇的酸性次序有H 2O>CH 3OH>伯醇>仲醇>叔醇。

醇分子中烷基上的氢被电负性大的原子取代，其酸性增强，如：2，2，2-三氟乙醇（pK a =12.4）的酸性比乙醇（pK a =15.9）强得多。

这样的取代基越多及距离羟基越近，取代醇的酸性越强。

醇的酸性虽然很弱，但能与K 、Na 、Mg 、Al 等活泼金属、NaH 、RMgX 、RLi 及其他强碱作用生成醇金属化合物。

如：CH 3OH + Na +H - → CH 3O -Na + H 2↑。

醇醚与酚的性质与反应醇醚与酚是有机化合物中常见的功能性基团。

它们在化学反应中表现出不同的性质与反应。

本文将对醇醚与酚的性质和常见反应进行论述。

一、醇的性质与反应醇是一类含有羟基（-OH）官能团的有机化合物，其性质与反应与羟基的性质密切相关。

1.1 醇的物理性质醇具有高沸点和高相对分子质量，因为氧原子的电负性较大，使得醇分子极性增强，从而增加了分子间的吸引力，导致醇的沸点和相对分子质量较高。

1.2 醇的酸碱性醇可通过羟基中的氢原子的脱质子化来表现酸性。

一般来说，醇的酸性较弱，但在强碱存在下，醇还是能够与强碱发生酸碱中和反应。

1.3 醇的氧化反应醇与氧化剂反应可产生醛或酮。

对于一级醇，通过氧化剂如酸性高锰酸钾，可以得到相应的醛。

而对于二级醇，通过氧化剂的作用，生成相应的酮。

氧化反应可发生在室温下，常见的氧化剂有高锰酸钾（KMnO4）、铬酸（H2CrO4）等。

1.4 醇的醚化反应醇与酸催化剂作用时，羟基中的氢原子可以被酸性催化剂脱质子化，从而产生良好的亲核性，攻击醇分子的亲电子受体，形成醚。

常用的酸性催化剂有浓硫酸（H2SO4）和磷酸（H3PO4）等。

二、醚的性质与反应醚是一类化合物，其分子中包含一个或多个氧原子和两个有机基团（烷基或芳基）。

它的性质与反应与含氧官能团的特点密切相关。

2.1 醚的物理性质醚的物理性质取决于其有机基团的性质。

一般来说，醚分子具有较低的沸点和较小的分子间力，这是因为醚分子中没有含氢的开链基团，导致分子间的相互作用较弱。

2.2 醚的酸碱性醚分子中缺乏可离子化的氢原子，因此醚不具备酸碱性。

2.3 醚的裂解反应醚可通过热或酸催化剂的作用进行裂解，生成相应的醇和烷烃。

醚的裂解反应是一种重要的反应路径，其中酸催化剂如硫酸（H2SO4）和氯化铝（AlCl3）常用于该反应。

三、酚的性质与反应酚是含有苯环上一个或多个羟基（-OH）的化合物，其性质与反应也与羟基的特性密切相关。

3.1 酚的物理性质酚的物理性质取决于其分子中羟基的位置和数目，以及苯环上其他取代基的影响。