锂电池电解液概述
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锂离子电池电解液成分比例
摘要:
1.锂电池电解液的概述
2.锂电池电解液的主要成分
3.锂电池电解液成分的比例
4.锂电池电解液的创新与发展
5.结论
正文:
一、锂电池电解液的概述
锂电池电解液是锂离子电池的重要组成部分,其主要作用是在电池内部传递锂离子,从而实现电能的储存和释放。
与传统的水电解液相比,锂电池电解液采用非水电解液体系,以满足锂离子电池高电压、高能量密度的要求。
二、锂电池电解液的主要成分
锂电池电解液主要由三部分组成,包括溶剂、锂盐和添加剂。
其中,溶剂是电解液的主要成分,占电解液总质量的80%~85%;锂盐占10%~12%,主要起到传递锂离子的作用;添加剂占3%~5%,主要用于改善电解液的性能,如抗氧化性、抗还原性等。
三、锂电池电解液成分的比例
在锂电池电解液中,溶剂、锂盐和添加剂的质量占比分别为80%~85%、10%~12% 和3%~5%。
这些成分的比例对于锂电池的性能至关重要,不同的比例会导致电解液的离子电导率、稳定性等性能产生较大差异。
因此,在生产
锂电池时,需要根据电池的具体要求,选用适当比例的电解液成分。
四、锂电池电解液的创新与发展
随着锂离子电池在能源领域的广泛应用,对锂电池电解液的性能要求也越来越高。
为了满足这些要求,研究人员在电解液的成分、结构等方面进行了大量创新。
例如,开发新型锂盐和添加剂,以提高电解液的离子电导率、稳定性等性能;深入研究锂离子电池中涉及的界面化学过程及机理,以提高电池的循环性能等。
五、结论
锂电池电解液是锂离子电池的关键组成部分,其成分和比例对电池性能具有重要影响。
锂离子电池电解液1 锂离子电解液概况电解液是锂离子电池四大关键材料(正极、负极、隔膜、电解液)之一,号称锂离子电池的“血液”,在电池中正负极之间起到传导电子的作用,是锂离子电池获得高电压、高比能等优点的保证。
电解液一般由高纯度的有机溶剂、电解质锂盐(六氟磷酸锂,LiFL6)、必要的添加剂等原料,在一定条件下,按一定比例配制而成的。
有机溶剂是电解液的主体部分,与电解液的性能密切相关,一般用高介电常数溶剂与低粘度溶剂混合使用;常用电解质锂盐有高氯酸锂、六氟磷酸锂、四氟硼酸锂等,但从成本、安全性等多方面考虑,六氟磷酸锂是商业化锂离子电池采用的主要电解质;添加剂的使用尚未商品化,但一直是有机电解液的研究热点之一。
自1991年锂离子电池电解液开发成功,锂离子电池很快进入了笔记本电脑、手机等电子信息产品市场,并且逐步占据主导地位。
目前锂离子电池电解液产品技术也正处于进一步发展中。
在锂离子电池电解液研究和生产方面,国际上从事锂离子电池专用电解液的研制与开发的公司主要集中在日本、德国、韩国、美国、加拿大等国,以日本的电解液发展最快,市场份额最大。
国内常用电解液体系有EC+DMC、EC+DEC、EC+DMC+EMC、EC+DMC+DEC等。
不同的电解液的使用条件不同,与电池正负极的相容性不同,分解电压也不同。
电解液组成为lmol/L LiPF6/EC+DMC+DEC+EMC,在性能上比普通电解液有更好的循环寿命、低温性能和安全性能,能有效减少气体产生,防止电池鼓胀。
EC/DEC、EC/DMC电解液体系的分解电压分别是4.25V、5.10V。
据Bellcore研究,LiPF6/EC+DMC与碳负极有良好的相容性,例如在Li x C6/LiMnO4电池中,以LiPF6/EC+DMC为电解液,室温下可稳定到4.9V,55℃可稳定到4.8V,其液相区为-20℃~130℃,突出优点是使用温度范围广,与碳负极的相容性好,安全指数高,有好的循环寿命与放电特性。
锂电池电解液组成部分锂电池电解液是锂电池中的重要组成部分,它起着传递离子、保持电池稳定性的关键作用。
锂电池电解液通常由溶剂、锂盐和添加剂三部分组成。
一、溶剂溶剂是锂电池电解液的主要成分,其作用是溶解锂盐和添加剂,同时提供离子传输的通道。
常见的溶剂有有机溶剂和无机溶剂两种。
1. 有机溶剂有机溶剂广泛应用于锂电池电解液中,因其具有高溶解性、较低的粘度和较好的电化学稳定性。
常用的有机溶剂有碳酸酯类(如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯)、酯类(如丁酸甲酯、乙酸丁酯)、醚类(如二甲醚、四氢呋喃)等。
这些有机溶剂具有较高的电化学窗口和较低的毒性,能够满足锂电池高能量密度和长循环寿命的要求。
2. 无机溶剂无机溶剂主要指无水溶剂,如氧化物、氯化物等。
无机溶剂具有高离子导电性和较低的蒸汽压,可以改善锂电池的安全性能。
然而,无机溶剂由于其较低的溶解度和较高的粘度,限制了其在锂电池中的广泛应用。
二、锂盐锂盐是锂电池电解液中的重要成分,主要起着导电和稳定电池结构的作用。
常见的锂盐有锂六氟磷酸盐(LiPF6)、锂四氟硼酸盐(LiBF4)、锂氟酸盐(LiF)等。
锂盐的选择取决于电解质的导电性、稳定性和溶解度等因素。
其中,LiPF6是目前最常用的锂盐,具有较高的离子导电性和较好的热稳定性。
三、添加剂添加剂是锂电池电解液中的辅助成分,用于改善电池的性能和安全性。
根据其功能,可以分为稳定剂、抑制剂和添加剂等。
1. 稳定剂稳定剂主要用于提高电解质的热稳定性和电化学稳定性,减少电解质的分解和氧化反应。
常见的稳定剂有氟代碳酸酯(如三氟乙酸甲酯)、磷酸酯(如三苯基磷酸酯)等。
2. 抑制剂抑制剂主要用于抑制金属锂的枝晶生长和锂枝晶短路现象,提高锂电池的安全性能。
常见的抑制剂有锂盐络合剂(如锂盐和亚砜的络合物)等。
3. 添加剂添加剂用于改善电池的电化学性能和循环寿命。
常见的添加剂有溶剂稳定剂、电解质润湿剂、界面稳定剂等。
添加剂的种类繁多,根据电池的具体要求进行选择。
锂电池电解液的种类和作用概述说明以及解释1. 引言1.1 概述锂电池作为一种重要的能源存储装置,在现代便携设备、电动汽车和可再生能源领域得到广泛应用。
而锂电池中的关键组成部分之一是电解液,它具有提供离子传输通道、维持正负极催化反应进行以及控制锂离子交换速率和稳定性等作用。
1.2 文章结构本文将对锂电池电解液的种类和作用进行深入探讨和解释。
首先,我们会介绍不同种类的锂电池电解液,包括无水溶液型电解液、聚合物电解质型电解液以及凝胶态聚合物电解质型电解液。
然后,我们将详细说明锂电池电解液在其中所扮演的三个重要作用:提供离子传输通道、维持正负极之间催化反应进行以及控制锂离子交换速率和稳定性。
最后,我们会对不同类型的锂电池电解液的优劣进行比较与分析,并给出相应结论。
1.3 目的本文旨在全面了解和掌握锂电池电解液的种类和作用,以便读者能够更好地理解锂电池技术并在实际应用中做出更准确的选择和决策。
通过对不同类型电解液的优劣进行比较与分析,读者也将对锂电池技术的发展方向有一个更清晰的认识。
2. 锂电池电解液的种类:锂电池电解液是发挥重要作用的一种组成部分,不同种类的电解液在锂电池中起着不同的作用。
目前主要有以下几种类型的锂电池电解液。
2.1 无水溶液型电解液:无水溶液型电解液是最常见和传统的类型。
它通常由有机溶剂和锂盐组成。
有机溶剂可以是碳酸酯、腈类或醚类等,而最常用的锂盐是六氟磷酸锂(LiPF6)。
这种电解液具有良好的导电性和稳定性,能够提供足够的离子传输通道,并能维持正负极之间催化反应进行。
然而,无水溶液型电解液存在一定危险性,因为其中含有易燃易爆物质,对环境和人体健康造成潜在风险。
2.2 聚合物电解质型电解液:聚合物电解质型电解液使用聚合物材料作为主要载体。
相比于无水溶液型电解液中的有机溶剂,聚合物电解质型电解液具有更高的热稳定性和安全性。
这种类型的电解液通常由锂盐和聚合物溶剂或者固体聚合物混合物组成。
它能够提供良好的离子传导性能,并且不会因为蒸发而缩减容量。
剖析锂电池电解液成分介绍及优势锂电池的一般是由正极材料、负极材料、电解液和隔膜组成,电解液是锂电池包重要组成部分,是电池中锂离子传输的载体,“神秘“的电解液到底是什么呢?小编通过搜寻各方资料整理了关于锂电池电解液成分及优势的相关知识,接下来就听小编来一一解析。
一、锂电池电解液成分介绍1.碳酸乙烯酯:分子式C3H4O3透明无色液体(>35℃),室温时为结晶固体.沸点:248℃/760mmHg,243-244℃/740mmHg;闪点:160℃;密度:1.3218;折光率:1.4158(50℃);熔点:35-38℃;本品是聚丙烯腈、聚氯乙烯的良好溶剂。
可用作纺织上的抽丝液;也可直接作为脱除酸性气体的溶剂及混凝土的添加剂;在医药上可用作制药的组分和原料;还可用作塑料发泡剂及合成润滑油的稳定剂;在电池工业上,可作为锂电池电解液的优良溶剂。
2.碳酸丙烯酯:分子式C4H6O3无色无气味,或淡黄色透明液体,溶于水和四氯化碳,与***,丙酮,苯等混溶。
是一种优良的极性溶剂。
本产品主要用于高分子作业、气体分离工艺及电化学.特别是用来吸收天然气、石化厂合成氨原料其中的二氧化碳,还可用作增塑剂、纺丝溶剂、烯烃和芳烃萃取剂等。
本品应储存于阴凉、通风、干燥处,远离火源,按一般低毒化学品规定储运。
3.碳酸二乙酯:分子式CH3OCOOCH3无色液体,稍有气味;蒸汽压1.33kPa/23.8℃;闪点25℃(可燃液体能挥发变成蒸气,跑入空气中.温度升高,挥发加快。
当挥发的蒸气和空气的混合物与火源接触能够闪出火花时,把这种短暂的燃烧过程叫做闪燃,把发生闪燃的最低温度叫做闪点.闪点越低,引起火灾的危险性越大.);熔点-43℃;沸点125.8℃;溶解性:不溶于水,可混溶于醇、酮、酯等多数有机溶剂;密度:相对密度(水=1)1.0;相对密度(空气=1)4.07;稳定性:稳定;危险标记7(易燃液体);主要用途:用作溶剂及用于有机合成。
二、锂电池电解液的优势电解液在锂电池包正、负极之间起到传导电子的作用,是锂离子电池获得高电压、高比能等优点的保证。
一文读懂锂电池电解液在电解液这一块呢,我们要学习的一个核心的内容就是电化学(Electrochemistry)电化学那么废话不用多说,要真的深入的了解电解液还是要从最基础的机理来入手,结合电解液在锂电池中的作用可以知道有几点:1,电解液溶剂在化成时候参与成膜,有些添加剂比如VC也参与成膜2,充当锂离子移动的通道,运送锂离子到正负极之间。
表现上是这些作用,其实究其机理可以知道有关电荷转移(Charge transfer process),扩散传质(diffusion process)反应物和产物在电极静止液层中的扩散。
电极界面双电层充电(charging process of electric double layer),电荷的电迁移过程(migration process )主要是溶液中离子的电迁移过程,也称离子电导过程。
当电解液注入电池内部的时候,这个时候要引入一个概念,就是接触角(contact angle),不管是气体液体,还是固体,在接触的时候就会发生润湿现象,电解液注入电池内部,电池内部主要是正负极,隔膜等,那么就是液体接触固体,那么之间就会形成一个接触角θ,如果θ《90°,则液体较容易润湿固体,浸润性越好,然后电解液与极片浸润性好,那么在电池充放电过程中,效果就好。
如不是,则反之。
当化成开始的时候,之前都是物理的过程,这时候开始发生反应,电流通过电极时候,电化学反应开始,这时候就产生了界面上的反应物的消耗和产物的积累,出现了浓度差。
在电极通电的初期,扩散层很薄,浓度梯度很大,扩散传质速率很快,因此没有浓差极化出现/ 随着时间的推移,扩散层逐步向溶液内部发展,浓度梯度下降,扩散速率减慢,浓差极化慢慢变大。
这个时候就要引入等效电路来,因为在这个过程中,产生了两个电阻,一个是扩散阻抗Zw,一个是传荷电阻Rct,他们之间是串联关系,总的阻抗为法拉第阻抗。
那么电解液在这过程中,如何评价呢?我们知道一般的电解液中溶剂主要有环状碳酸酯(EC等)和线性碳酸酯(DMC等),一般来说环状碳酸酯的电化学动力学比线性碳酸酯的大,那么在选取溶剂的时候就要考虑到这点,有时候为了增大扩散速率就要多比例的线性碳酸酯。
锂离子电池电解液概述一、锂离子电池电解液电解液是锂离子电池四大关键材料之一,号称锂离子电池的血液,是锂离子电池获得高压、高比能等优点的保证.电解液主要由高纯度有机溶剂、电解质锂盐、必要添加剂等原料,在一定条件下,按一定比例配制而成.1.1有机溶剂有机溶剂一般用高介电常数溶剂于低粘度溶剂混合使用。
常用的电解质锂盐有高氯酸锂、六氟磷酸锂、四氟硼酸锂等,从成本、安全性等多方面考虑,六氟磷酸锂是商业化锂离子电池采用的主要电解质。
锂离子电池电解液中常用的有机溶剂有碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸丙烯酯(PC)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸甲酯(MA)等。
有机溶剂在使用前必须严格控制质量,溶剂的纯度于稳定电压之间有密切联系,有机溶剂的水分,对于配制合格电解液起着决定作用。
水分降低至10—6之下,能降低六氟磷酸锂的分解、减缓SEI膜的分解、防止气涨等.利用分子筛吸附、常压或减压蒸馏、通入惰性气体的方法,可以使水分含量达到要求。
为了获得具有高离子导电性的溶液,以便锂离子在其中快速移动,溶剂一般采用混合材料,如碳酸乙烯酯(EC)+碳酸二甲酯(DMC),碳酸乙烯酯(EC)+碳酸二乙酯(DEC).1.2电解质锂盐电解质锂盐占电解液成本最大,约占到电解液成本的40%左右。
LiPF6是最常用的电解质锂盐,其对负极稳定,电导率高,放电容量大,内阻小,充放电速度快。
但对水分和HF及其敏感,易发生反应,其操作应在干燥气氛(如手套箱)中进行,不耐高温,80℃~100℃发生分解反应,生成五氟化磷和氟化锂。
从成本、安全性等多方面考虑,六氟磷酸锂具有突出的离子电导率、较优的氧化稳定性和较低的环境污染等优点,是目前首选的锂离子电池电解质,也是商业化锂离子电池采用的主要电解质.除此之外还有LiBF4、LiPF6、LiBOB、LiFSI、LiPF2、LiTDI 等一系列安全性高、循环性能好的锂盐电解质体系得到关注。
锂离子电池电解液成分比例
摘要:
I.锂离子电池电解液概述
- 锂离子电池的工作原理
- 电解液的作用
II.锂离子电池电解液成分
- 溶剂
- 锂盐
- 添加剂
III.锂离子电池电解液成分比例
- 溶剂的比例
- 锂盐的比例
- 添加剂的比例
IV.锂离子电池电解液比例对电池性能的影响
- 电解液比例对电池容量的影响
- 电解液比例对电池循环寿命的影响
- 电解液比例对电池安全性能的影响
V.结论
正文:
锂离子电池电解液是锂离子电池的重要组成部分,它的主要功能是在电池正负极之间传输锂离子,从而实现电池的充放电。
电解液的成分及其比例对电
池的性能有着重要的影响。
锂离子电池电解液主要由溶剂、锂盐和添加剂组成。
溶剂是电解液的主要成分,通常占到电解液总量的80%-85%,它负责携带锂离子在电池内部传输。
锂盐是电解液中锂离子的来源,其比例通常在10%-12% 之间。
添加剂是为了改善电解液的性能而添加的,其比例在3%-5% 之间。
锂离子电池电解液成分的比例对电池性能有着重要的影响。
首先,电解液中溶剂的比例决定了电池的容量。
溶剂越多,电池容量越大,但电解液的电导率会降低,从而影响电池的充放电速度。
其次,锂盐的比例决定了电池的充放电次数。
锂盐越多,电池的充放电次数越多,但电池容量会降低。
最后,添加剂的比例对电池的性能也有重要影响。
适量的添加剂可以改善电解液的电导率和稳定性,从而提高电池的性能。
总的来说,锂离子电池电解液成分的比例对电池的容量、充放电次数和安全性都有着重要的影响。
锂电池电解液特点
锂电池电解液是锂离子电池的重要组成部分,其特点如下:
1. 高离子传导性:锂电池电解液通常采用的是含有锂盐的有机溶剂,这些有机溶剂具有良好的离子传导性,能够提供充足的离子流动通道,从而保证电池的高性能。
2. 低熔点:锂电池电解液通常采用的是低熔点有机溶剂,这些溶剂能够在低温下依然保持液态状态,从而保证电池在低温环境下的正常工作。
3. 低挥发性:锂电池电解液通常采用的有机溶剂具有低挥发性,这可以减少电池在高温环境下的挥发和蒸发,从而保持电池的长周期性能。
4. 良好的氧化稳定性:锂电池电解液通常采用的有机溶剂具有良好的氧化稳定性,可以在高电压下依然保持稳定。
5. 可调配性:锂电池电解液的组成可以根据电池的不同需求进行调配,以满足不同电池的性能要求。
6. 安全性高:由于锂电池电解液通常采用的是有机溶剂,其挥发性和易燃性较低,因此电池具有较高的安全性能。
- 1 -。
锂离子电池电解液详细构成
锂离子电池电解液主要由三部分组成,主要为溶剂、锂盐、添加剂。
1.溶剂:在锂电池电解液成分中,溶剂的作用主要是用来溶解锂盐。
电解液中的溶剂主要有环状碳酸酯(PC、EC);链状碳酸酯(DEC、DMC、EMC);羧酸酯类(MF、MA、EA、MA、MP等)。
2.锂盐:优质的锂盐对于锂电池的能量密度、功率密度、宽电化学窗
口、循环寿命、安全性能等方面都有着较大的影响。
锂盐中常含有的元素有LiPF6、LiClO4、LiBF4等。
3.添加剂:锂电池电解液成分添加剂的种类主要有成膜添加剂、导电
添加剂、阻燃添加剂、过充保护添加剂、控制电解液中H2O和HF含量的添加剂、改善低温性能的添加剂、多功能添加剂。
如需获取更具体的信息,建议咨询电池制造领域的专业人员或查阅相关文献资料。
锂电池电解液分类
锂电池电解液主要分为有机电解液和无机电解液两大类。
有机电解液是指由溶解锂盐的有机溶剂构成的电解液。
其中较常见的有机溶剂有碳酸酯类、醚类和混合溶剂等。
有机电解液具有较好的溶解性和导电性能,电池容量较高,但安全性相对较差,容易发生热失控和燃烧等问题。
无机电解液是指由溶解锂盐的无机溶剂构成的电解液。
常见的无机溶剂有甲酸锂、硫酸锂和磷酸锂等。
无机电解液具有较好的热稳定性和安全性,但电导率较低,容量较小,用于低功率的应用较为常见。
目前,大多数商用锂电池采用的是有机电解液,因其具有较高的能量密度和电导率。
但随着技术的发展,无机电解液正在逐渐得到重视,并在某些特定应用中得到应用,如高温环境下、高功率要求的应用领域。
第1篇一、引言随着全球能源需求的不断增长和环保意识的提高,锂电池因其高效、环保、便携等优点,成为新能源汽车、储能系统等领域的重要能源载体。
而锂电池的高压电解液作为电池的关键组成部分,对电池的性能、安全性及循环寿命具有重要影响。
本文将详细介绍锂电池高压电解液的关键技术及其未来发展。
二、锂电池高压电解液概述1. 定义锂电池高压电解液是指在电池工作过程中,起到导电、传递电荷、溶解锂离子等作用的液体介质。
它主要由溶剂、电解质、添加剂等组成。
2. 分类根据溶剂的种类,锂电池高压电解液可分为有机电解液和无机电解液两大类。
有机电解液主要包括酯类、醚类、酮类等,无机电解液主要包括无机盐类、金属卤化物等。
三、锂电池高压电解液关键技术1. 溶剂(1)酯类溶剂:酯类溶剂具有较好的溶解性和电导率,是目前应用最广泛的有机溶剂。
但酯类溶剂易挥发、易燃,存在一定的安全隐患。
(2)醚类溶剂:醚类溶剂具有良好的溶解性和电导率,且具有较低的介电常数,有利于提高电池的能量密度。
但醚类溶剂的氧指数较低,存在一定的安全隐患。
(3)酮类溶剂:酮类溶剂具有良好的溶解性和电导率,且具有较低的介电常数。
但酮类溶剂的毒性较大,不利于环保。
2. 电解质电解质是锂电池高压电解液中的主要成分,其性能直接影响电池的容量、循环寿命和安全性。
目前,常用的电解质有六氟磷酸锂(LiPF6)、碳酸锂(Li2CO3)、氯化锂(LiCl)等。
3. 添加剂添加剂在锂电池高压电解液中起到改善电池性能、提高安全性等作用。
常见的添加剂有抗老化剂、抗析锂剂、导电剂等。
4. 电解液配方优化电解液配方优化是提高锂电池性能的关键技术之一。
通过优化溶剂、电解质、添加剂等成分的比例,可以实现以下目标:(1)提高电池能量密度:通过选用合适的溶剂和电解质,降低电解液的介电常数,提高电池的能量密度。
(2)提高电池循环寿命:通过选用合适的添加剂,降低电池的界面阻抗,提高电池的循环寿命。
(3)提高电池安全性:通过选用合适的溶剂和添加剂,降低电池的热稳定性,提高电池的安全性。
锂电池培训-电解液一、电解液基础知识二、电解液添加剂知识三、电解液主盐四、电解液国内外厂家介绍一、电解液基础知识电解液为溶解有锂盐LiPF6、LiAsF6、LiBOB等的有机溶液;电解液的主要功能使为锂离子提供一个自由脱嵌的环境。
二、电解液添加剂知识⏹依非水电解液添加剂的作用机制分类:⏹1、SEI(solid electrolyte interface) 成膜添加剂⏹2、导电添加剂⏹3、阻燃添加剂⏹4、过充电保护添加剂⏹5、控制电解液中水和HF含量的添加剂⏹6、改善低温性能的添加剂⏹7、多功能添加剂1、SEI(solid electrolyte interface) 成膜添加剂有机成膜添加剂-硫代有机溶剂⏹硫代有机溶剂是重要的有机成膜添加剂,包括亚硫酰基添加剂和磺酸酯⏹添加剂。
ES(ethylene sulfite, 亚硫酸乙烯酯)、PS(propylene sulfite, 亚硫酸丙烯酯)、DMS(dimethylsulfite, 二甲基亚硫酸酯)、DES(diethyl sulfite,二乙基亚硫酸酯)、DMSO(dimethyl sulfoxide, 二甲亚砜)都是常用的亚硫酰基添加剂,亚硫酰基添加剂还原分解形成SEI膜的主要成分是无机盐Li2S、Li2SO3 或Li2SO4 和有机盐ROSO2Li,碳负极界面的成膜能力大小依次为:ES>PS>>DMS>DES,链状亚硫酰基溶剂不能用作PC基电解液的添加剂,因为它们不能形成有效的SEI 膜,但可以与EC溶剂配合使用,高粘度的EC 具有强的成膜作用,可承担成膜任务,而低粘度的DES 和DMS 可以保证电解液优良的导电性磺酸酯是另一种硫代有机成膜添加剂,不同体积的烷基磺酸酯如1,3-丙烷磺酸内酯、1,4-丁烷磺酸内酯、甲基磺酸乙酯和甲基磺酸丁酯具有良好的成膜性能和低温导电性能,是近年来人们看好的锂离子电池有机电解液添加剂有机成膜添加剂-卤代有机成膜添加剂卤代有机成膜添加剂包括氟代、氯代和溴代有机化合物。
聚乙烯、聚丙烯微孔膜锂电池的电解液是电池的一个重要组成部分,对电池的性能有很大的影响。
在传统电池中,电解液均采用以水为溶剂的电解液体系。
但是,由于水的理论分解电压只有1.23V,即使考虑到氢或氧的过电位,以水为溶剂的电解液体系的电池的电压最高也只有2V左右(如铅酸蓄电池)。
锂电池电压高达3~4V,传统的水溶液体系显然已不再适应电池的需要,而必须采用非水电解液体系作为锂离子电池的电解液。
锂电池电解液主要采用能耐高电压而不分解的有机溶剂和电解质。
锂离子电池采用的电解液是在有机溶剂中溶有电解质锂盐的离子型导体。
一般作为实用锂离子电池的有机电解液应该具备以下性能:(1)离子电导率高,一般应达到10-3~2*10-3S/cm;锂离子迁移数应接近于1;(2)电化学稳定的电位范围宽;必须有0~5V的电化学稳定窗口;(3)热稳定好,使用温度范围宽;(4)化学性能稳定,与电池内集流体和恬性物质不发生化学反应;(5)安全低毒,最好能够生物降解。
适合的溶剂需其介电常数高,粘度小,常用的有烷基碳酸盐如PC,EC等极性强,介电常数高,但粘度大,分子间作用力大,锂离于在其中移动速度慢。
而线性酯,如DMC(二甲基碳酸盐)、DEC(二乙基碳酸盐)等粘度低,但介电常数也低,因此,为获得具有高离子导电性的溶液,一般都采用PC+DEC,EC+DMC 等混合溶剂。
这些有机溶剂有一些味道,但总体来说,都是能符合欧盟的RoHS, REACH要求的,是毒害性很小、环保有好性的材料。
目前开发的无机阴离子导电盐主要有LiBF4,LiPF6,LiAsF6三大类,它们的电导率、热稳定性和耐氧化性次序如下:电导率:LiAsF6≥LiPF6>LiClO4>LiBF4热稳定性:LiAsF6>LiBF4>LiPF6耐氧化性:LiAsF6≥LiPF6≥LiBF4>LiClO4LiAsF6有非常高的电导率、稳定性和电池充电放电率,但由于砷的毒性限制了它的应用。
锂离子电池电解液1 锂离子电解液概况电解液是锂离子电池四大关键材料(正极、负极、隔膜、电解液)之一,号称锂离子电池的“血液”,在电池中正负极之间起到传导电子的作用,是锂离子电池获得高电压、高比能等优点的保证.电解液一般由高纯度的有机溶剂、电解质锂盐(六氟磷酸锂,LiFL6)、必要的添加剂等原料,在一定条件下,按一定比例配制而成的。
有机溶剂是电解液的主体部分,与电解液的性能密切相关,一般用高介电常数溶剂与低粘度溶剂混合使用;常用电解质锂盐有高氯酸锂、六氟磷酸锂、四氟硼酸锂等,但从成本、安全性等多方面考虑,六氟磷酸锂是商业化锂离子电池采用的主要电解质;添加剂的使用尚未商品化,但一直是有机电解液的研究热点之一.自1991年锂离子电池电解液开发成功,锂离子电池很快进入了笔记本电脑、手机等电子信息产品市场,并且逐步占据主导地位。
目前锂离子电池电解液产品技术也正处于进一步发展中。
在锂离子电池电解液研究和生产方面,国际上从事锂离子电池专用电解液的研制与开发的公司主要集中在日本、德国、韩国、美国、加拿大等国,以日本的电解液发展最快,市场份额最大.国内常用电解液体系有EC+DMC、EC+DEC、EC+DMC+EMC、EC+DMC+DEC等。
不同的电解液的使用条件不同,与电池正负极的相容性不同,分解电压也不同。
电解液组成为lmol/LLiPF6/EC+DMC+DEC+EMC,在性能上比普通电解液有更好的循环寿命、低温性能和安全性能,能有效减少气体产生,防止电池鼓胀.EC/DEC、EC/DMC电解液体系的分解电压分别是4。
25V、5.10V.据Bellcore研究,LiPF6/EC+DMC与碳负极有良好的相容性,例如在LixC6/LiMnO4电池中,以LiPF6/EC+DMC为电解液, 室温下可稳定到4。
9V,55℃可稳定到4.8V,其液相区为-20℃~130℃,突出优点是使用温度范围广,与碳负极的相容性好,安全指数高,有好的循环寿命与放电特性。
锂离子电池电解液概述
一、锂离子电池电解液
电解液是锂离子电池四大关键材料之一,号称锂离子电池的血液,是锂离子电池获得高压、高比能等优点的保证。
电解液主要由高纯度有机溶剂、电解质锂盐、必要添加剂等原料,在一定条件下,按一定比例配制而成。
1.1有机溶剂
有机溶剂一般用高介电常数溶剂于低粘度溶剂混合使用。
常用的电解质锂盐有高氯酸锂、六氟磷酸锂、四氟硼酸锂等,从成本、安全性等多方面考虑,六氟磷酸锂是商业化锂离子电池采用的主要电解质。
锂离子电池电解液中常用的有机溶剂有碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸丙烯酯(PC)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸甲酯(MA)等。
有机溶剂在使用前必须严格控制质量,溶剂的纯度于稳定电压之间有密切联系,有机溶剂的水分,对于配制合格电解液起着决定作用。
水分降低至10-6之下,能降低六氟磷酸锂的分解、减缓SEI膜的分解、防止气涨等。
利用分子筛吸附、常压或减压蒸馏、通入惰性气体的方法,可以使水分含量达到要求。
为了获得具有高离子导电性的溶液,以便锂离子在其中快速移动,溶剂一般采用混合材料,如碳酸乙烯酯(EC)+碳酸二甲酯(DMC),碳酸乙烯酯(EC)+碳酸二乙酯(DEC)。
1.2电解质锂盐
电解质锂盐占电解液成本最大,约占到电解液成本的40%左右。
LiPF6是最常用的电解质锂盐,其对负极稳定,电导率高,放电容量大,内阻小,充放电速度快。
但对水分和HF及其敏感,易发生反应,其操作应在干燥气氛(如手套箱)中进行,不耐高温,80℃~100℃发生分解反应,生成五氟化磷和氟化锂。
从成本、安全性等多方面考虑,六氟磷酸锂具有突出的离子电导率、较优的氧化稳定性和较低的环境污染等优点,是目前首选的锂离子电池电解质,也是商业化锂离子电池采用的主要电解质。
除此之外还有LiBF4、LiPF6、LiBOB、LiFSI、LiPF2、LiTDI等一系列安全性高、循环性能好的锂盐电解质体系得到关注。
1.2.1六氟磷酸锂
目前对LiPF6制备工艺的相关研究主要分为两大类:HF溶剂法和离子交换法。
HF 溶剂法是制备LiPF6最传统的方法,其过程是将LiF溶解于HF溶剂中,然后直接通入含磷、含氟的物质,经过反应后蒸发或冷却结晶,得到最终产品。
该方法是工业化制备的主要方法,其制备的LiPF6纯度高、品质好,适合高端锂电池生产需求。
然而,其制备过程对设备和操作的要求往往较高,且残余在LiPF6中的HF对电池性能的发挥影响巨大。
LiPF6的另一大类生产方法是离子交换法。
指的是将六氟磷酸盐与含锂化合物在有机溶剂中发生离子交换得到LiPF6的方法。
离子交换法的主要特点是简单易行,但LiPF6纯度问题限制了其广泛应用。
1.2.2新型锂盐
目前已有一系列安全性高、循环性能好的锂盐电解质体系得到关注,与传统的电解质锂盐LiPF6相比,虽然综合能力尚不能与LiPF6相抗衡,但它们在不同方面具有的明显优势,比如,LiBOB 具有良好的电化学稳定性和热稳定性,能与特定溶剂反应形成稳定的SEI 膜,可以经过多次循环能量不衰减。
LiFSI 是一种性能优良的锂电池电解质,具有优越的导电性和与电极材料良好的相容性,LiBF4相比LiPF6具有更好的化学稳定性和热稳定性,安全性能更加显著。
但是大量的实验数据证明使用单一锂盐总存在一些不可避免的缺点,比如LiFSI 容易引起铝腐蚀,LiBF4由于其阴离子半径相对较小,与锂离子的相互作用较强,导电性较弱,使其单独作为电解质锂盐用于锂离子电池的性能较差。
因此将不同性质不同结构的锂盐进行复合,使复合电解液体现出一些单纯电解质所不具备的优异性能,从而多方面提高电解液性能。
1.2.3各种锂盐的优缺点
LiBF4:低温性能比较好,但是价格昂贵和溶解度比较低;
LiPF6:综合性能比较好,缺点是易吸水水解;
LiBOB:高温性能比较好,尤其能抑制溶剂对负极的插入破坏,但溶解度太低;
LiFSI:不仅具有环境友好型,而且具有较好的热稳定性、对水分的敏感性、导电性;
LiPF2:提高锂电池的高温循环性能与储存性能、低温输出性能以及过充保护与均衡容量性能;
LiTFSI:良好的电化学稳定性,离子电导率高,具有良好的热稳定性,不易水解;
LiTDI:具有非常高的锂离子迁移数,减少锂盐用量而降低电池成本。
1.3.1添加剂
添加剂的种类繁多,不同的锂离子电池生产厂家对电池的用途、性能要求不一,所选择的添加剂的侧重点也存在差异。
一般来说,所用的添加剂主要有以下几方面的作用:
(1)成膜添加剂
无机成膜添加剂:SO2、CO2、CO等小分子可以促使钝化膜的形成,加入卤化物如LiI,LiBr等也可以改善钝化膜。
有机成膜添加剂:氟代、氯代和溴代有机化合物如苯甲醚或其卤代衍生物等,能够改善电池的循环性能,减少电池的不可逆容量损失。
其中碳酸亚乙烯酯(VC)是非常好的成膜添加剂。
(2)降低电解液中的微量水和HF酸添加剂
碳化二亚胺类化合物能阻止LiPF6水解成酸,另外,一些金属氧化物如Al2O1、MgO、BaO、Li2CO1、CaCO1等被用来除去HF。
(1)防止过充电、过放电添加剂
有机胺和亚胺类、联苯类、咔唑类等化合物被用做防止过充电、过放电添加剂。
(4)阻燃添加剂
有机磷化合物如四丙氧基硅烷(TPOS)、四甲氧基硅烷(TMOS),有机氟化合物、及卤代烷基磷酸酯等高沸点高闪点不易燃化合物被用做阻燃添加剂。
(5)改善低温性能添加剂
N,N-二甲基三氟乙酰胺、机硼化物、含氟碳酸酯等低粘度,高闪点有利于电池低温性能的提高。
(6)多功能添加剂
12-冠-4加入PC溶剂后,电极界面SEI膜得到优化,减少了电极首次不可
逆容量损失。
氟化有机溶剂、卤代磷酸酯如BTE和TTFP等加入电解液后,不仅有助于形成优良的SEI 膜,同时对电解液具有一定的甚至明显的阻燃作用,改善了电池多方面性能。
二、电解液行业及市场简析
六氟磷酸锂现状分析
六氟磷酸锂作为电解液生产过程中的主要溶质材料,因此其重要性不言而喻。
一般来讲六氟磷酸锂产能释放周期约为1-2年,近两年来新能源汽车行业快速发展,导致六氟磷酸锂出现短缺的现象,随着相关企业的大幅扩产,这一现象将被终结且六氟磷酸锂价格也将逐渐下滑。
电解液现状分析
在电解液行业发展初期,全球锂离子电池电解液市场主要集中于宇部兴产、三菱化学、富山药品等少数国外企业。
但随着行业的发展,尤其是中国1C消费领域以及新能源汽车行业的发展,中国电解液企业在国际市场的份额及地位逐渐凸显,通过近几年的数据可以看出,中国市场份额逐渐加大,而日韩企业的市场份额逐渐缩小。
国产电解液的市场集中度较高,天赐材料、新宙邦、杉杉股份、江苏国泰等主流的电解液公司占据了大部分市场份额。
2014年以来随着新能源汽车产业的爆发式增长,动力电池对电解液需求激增,作为锂电池的必备材料之一电解液,预计未来几年将随着新能源汽车行业的快速发展,需求量进一步增长。
附表1 国内电解液主要生产企业
表1 国内电解液主要生产企业
企业名称年产能/吨市场占有率备注
国泰华荣20000 15% 江苏国泰下属子公司,主要面对中高端客户天赐材料18000 10% 主要面对中端客户
新宙邦18000 10% 新宙邦成立于2002年,源于深圳市宙邦化工有限公司
天津金牛10000 10% 主要面对中低端客户
杉杉股份7000 10% 杉杉股份于2005年投资,主要面向中端客户珠海赛纬6000 10% 主要面向高端客户
金光高科4000 5% 主要面对中端客户
北京化学试剂研究所7000 5%
创亚恒业1500 2~1% 成立于2004年,除了生产电解液,还年产负极材料1500吨
3、产业发展前景
电解液作为锂电池的四大原材料之一,随着新能源汽车需求端的快速发展也得到了一个迅猛的发展。
根据《十三五国家战略性新兴产业发展规划》中明确提出,2020 年实现新能源汽车产销200万辆以上,保有量达500万辆。
目前我国新能源汽车累计产销100万辆左右,距离2020年500万辆目标还有4倍的增长空间。
动力电池行业高景气仍将持续,对于电解液的需求也将持续增长,带动电解质六氟磷酸锂的需求量持续增长。
在未来几年随着新能源汽车对于锂电池容量、能量密度要求的提高,使用六氟磷酸锂作为电解液的溶质已经不再能满足要求,新型锂盐逐步替代六氟磷酸锂已经成为不可逆转的趋势。