有机波谱分析答案

有机波谱分析习题参考答案

“有机质谱”部分习题参考答案 有机质谱” 1 3. A C2H3Cl, m/z 142 B

C2H6S M−43 (⋅C3H7), 2. C2H2Cl2 , 142 or ClCH=CHCl (n-C4H9)3N,

4． 略

m/z

C9H20N,

5． （a）CH3COCH2CH2CH2CH3, (b) CH3COCH(CH3)CH2CH3 6. 7. 8.

(a) CH3CH2CH2COOCH3, p-CH3COC6H4NO2 m/z 172, M−28 (C2H4) ,

CH3COCH2CH(CH3)2 (c) CH3COC (CH3)3 (c) CH3CH2COOCH2CH3

(b) (CH3)3CCOOH

C6H5OBr ,

BrC6H4OCH2CH3

9. C6H5COOCH2CH2CH2CH3 ,

m/z 123 M−55，酯的双氢重排。

“核磁共振氢谱”部分习题参考答案 核磁共振氢谱”

1．CH3CH2COOCH3 , 2.CH3CH2OCOCH(NO2)CH3

3. (a) C6H5CH(CH3)OCOCH3 , (b)C6H5CH2CH2OCOCH3, (c)

p-CH3C6H4COOCH2CH3 4. HOCH2CH2CN , 5.

CH3CH2OCOCH2N(CH3)2 7. 略, 8. CH3CH2CH2COOCH=CH2

6. CH3CH2OCOCH=CHCOOCH2CH3 ,

9. c a

OCH3 NH2

δa 6.35ppm, (1H, dd, Jac=8Hz, Jab=2Hz) δb 6.56ppm, (1H, d, Jab=2Hz) δc

6.85ppm, (1H, dd, Jca=8Hz)

b

OCH3

10. (a) 2-乙基吡啶，(b)

3-乙基吡啶

“核磁共振碳谱”部分习题参考答案 核磁共振碳谱” 3.

CH3COOCH=CH2 5. p-ClC6H4COCH3 7. (CH3CH2CO)2O 8.

色谱试题及答案

一、填空（每题2分）

1 气相色谱分析是一种分离分析方法，它的特点是适合于多组分混合物的定性和定量分析。

2 气相色谱定性法：是利用同一种物质在相同条件之下，在一根色谱柱上保留时间相同。

3 在实验条件恒定时，峰面积或峰高与组分的含量成正比，因此可以利用峰面积或峰高来进行定量。

4 色谱柱是气相色谱法的核心部分，许多组成复杂的样品，其分离过程都是在色谱柱内进行的，色谱柱分为两类：填充柱和毛细管柱。

5 色谱柱老化的方法由固定液的性质而定，老化的最高温度应低于固定液的最高使用温度20~30℃，但要高于实际工作温度。

6 装柱老化时，应将柱的入口端与色谱仪的气化室相连接（柱不能接反，否则固定相将在柱中移动，使柱效发生变化）。开始老化时出口不得接检测器，以免流出物沾污检测器。

7 色谱分析各组分保留时间变短和分离变坏，说明柱子失效，原因来自样品和载气的污染。活化的方法是提高柱温，增加载气流速，让色谱柱内污染物流出。

8 载气纯度不符合要求时，会使基线不稳，噪声大。

9 氢气表和氢气钢瓶嘴是反扣螺纹，逆时针方向松开；而氮气表和氮气瓶嘴及其他气体的瓶嘴都是正扣螺纹。

10气相色谱定量方法有归一化法、内标法、外标法等方法。

二、判断（每题2分）

1 色谱柱没装上色谱仪之前，两端必须封口，防止和空气接触。柱子存放期间，应避免剧烈振动、碰撞或弯曲。

2 气相色谱仪使用的各种气体压力为0.2～0.5Mpa。因此需要通过减压表使钢瓶气源的输出压力下降。

3 减压表一般分为氢气表和氮气表（氧气表）两种。氮气表可以安装在除了氢、乙炔和其他燃气瓶以外的各种气瓶上。

4 使用钢瓶气时，打开钢瓶阀，再把T形阀杆从全开调到需要的压力。

5 气相色谱仪的气路要认真仔细检漏。用氢气作载气时，氢气若从接口漏进柱恒温箱，可能发生爆炸事故。最常用的检漏方法是皂膜检漏法

6 色谱仪开机:打开主机电源，接通载气，开电脑，设置仪器参数。

第六章 有机化合物的波谱分析（6学时）

6.1 结构式与波谱

• 有机化学是一门用结构式进行描述的学科，通过结构式就可以推测出该化合物的性质、化学反应，化合物的合成方法也可用结构式来表达和描述。

• 化学方法测定有机化合物的结构的特点：

所需样品量较多，手续麻烦，时间较长

• 波谱分析的特点：

• 所用样品微量、快速、准确等

• 波谱分析方法与技术：

• 近30－40年已成为测定有机化合物结构的一种重要手段，极大地推动了有机化学以及分析化学的迅速发展。

一、 电磁波的一般概念

• 光是电磁波，有波长和频率两个特征。电磁波包括了一个极广阔的区域，从波长只有千万分之一纳米的宇宙线到波长用米，甚至千米计的无线电波都包括再内，每种波长的光的频率不一样，但光速都一样：即 3×1010cm/s。

光的频率与波长

波长与频率的关系为： υ= c /λ

υ=频率，单位：赫（HZ）；

λ=波长，单位：厘米（cm）

表示波长的单位很多；

如：1nm=10-7cm=10-3μm λ=300nm的光，它的频率为（1HZ=1S-1）

υ=cλ=3 1010cm/s300 10-7cm××= 1015s-1

• 频率的另一种表示方法是用波数，即在1cm长度内波的数目。

• 如波长为300nm的光的波数为

1/300×10-7=33333/cm-1

波长、频率与波数的关系：

-=1=ccm-1

波谱与电磁光谱

光的能量及分子吸收光谱

1. 光的能量

每一种波长的电磁辐射时都伴随着能量。

E = hυ= hc /λ

h-普郎克常数（6.626×10-34 J.S）

2. 分子吸收光谱

分子吸收幅射，就获得能量，分子获得能量后，可以增加原子的转动或振动，或激发电子到较高的能级。但它们是量子化的，因此只有光子的能量恰等于两个能级之间的能量差时（即 ΔE ）才能被吸收。所以对于某一分子来说，只能吸收某一特定频率的辐射，从而引起分子转动或振动能级的变化，或使电子激发到较高的能级，产生特征的分子光谱。

《有机分析》习题

2．物理常数的测定

1、用毛细管法测熔点时应注意哪些事项？固体试样的熔点敏锐是否能确证它是单纯化合物？两种化合物的熔点不下降是否能证明它们为同一化合物？为什么？

2 、测定熔沸点时为什么要进行温度计外露段的校正？在什么情况下，可以不进行此项校正？

3 、液体试样的沸程很窄是否能确证它是纯化合物？为什么？

4 、测定沸点和沸程时为何要进行气压的校正？如何校正？

5 、液体密度的测定方法有几种？简述各种测定方法的原理。

6 、简述阿贝折光仪测定液体折光率的原理？折光仪用标准液或标准玻璃校正的目的是什么？

7 、作为液体纯度的标志，为什么折光率比沸点更为可靠？

8 、旋光性物质溶液的旋光度大小与哪些因素有关？

9 、举例说明旋光性物质溶液的比旋光度与溶液的浓度、 PH 值、温度和所用溶剂有关？

10 、圆盘旋光仪中半荫片能提高测量的准确度，为什么？

11 、如何判断被测物是左旋还是右旋？

12 、测定硫脲熔点得如下数据：

初熔 全熔

主温度计读数 172.0 ℃ 174.0 ℃

辅助温度计读数 38 ℃ 40 ℃

温度计刚露出塞外刻度值 149 ℃

求校正后的熔点 .

13 ．已知四氯化碳试剂

密度 β 沸程

分析纯 1.593~1.596 76.0~77.5 ℃ 化学纯 1.591~1.597 ａ 75.5~77.5 ℃

（ 1 ）今用韦氏天平测某试样密度，得以下数据：

骑码 1 2 3 4

水中位置 10 0 0 6

试样中位置 5 9 8 0

（ 2 ）测定沸程得如下数据；

初镏点 终点

主温度计读数 75.4 ℃ 76.5 ℃

辅助温度计读数 28 ℃ 30 ℃

温度计刚露出塞外刻度值 50 ℃

测定时气压（ 25.5 ℃） 1006hPa

测量处纬度 38.5 °

初步判断试样的级别？

14、已知分析纯：邻二甲苯ρ=0.8590 ~0.8820；对二甲苯ρ=0.8590~0.8630；氯苯ρ=1.1050~1.1090，用韦氏天平测定两试样，得如下数据：