第二章 糖和苷1

（2）α-萘酚（Molisch紫环反应）试验 加5％α-萘酚乙醇溶液2～3滴，摇匀，沿管壁缓 缓加入0.5mL浓硫酸，如在两液交界面处有紫红 色环，表明含有糖类或苷类。 此反应为单糖、低聚糖、多聚糖及糖的衍生物如 苷类的共同反应。 检识属于何类成分时，尚须配合其他反应。 多糖类遇浓硫酸被水解成单糖，单糖被浓硫酸脱 水闭环，形成糠醛类化合物，在浓硫酸存在下与 α－萘酚发生酚醛缩合反应，生成紫红色缩合物

(2)脱脂：

总提取物用温水搅散．用石油醚脱脂，以除去 油脂等物质。


(3)划分部位：
脱脂后的提取物依次以氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取 萃取物划分为四个主要部位。



氯仿部位： 极性小的部位，苷元。 醋酸乙酯部位：中等极性部位，部分苷元， 极性小的苷类。 正丁醇部位：苷。 残存的水液 无机盐、糖类、氨基酸、蛋白质

（五） 氧化开裂

Smith降解水解法是常用的氧化开裂法。 先用高碘酸氧化单糖苷，生成二元醛以及甲酸； 再以四氢硼钠还原成相应的二元醇。 这种二元醇具有简单的缩醛结构，比苷的稳定 性要差很多，室温下与稀酸作用就能水解成真 正苷元。

五、旋光性

天然产的苷类一般具有一定的光学活性（大多 为左旋性）而无还原性。 水解后由于生成还原糖，往往变为右旋性并具 还原性。


（2）果聚糖 菊糖（inulin）又称菊淀粉，由 35个D－果糖(2β-1)分子聚合而成，末端为蔗 糖。分子量较淀粉小，约5000。 广泛分布于菊科植物中。 菊糖为颗粒状晶体 可溶于热水，微溶或不溶于冷水和有机溶剂 遇碘不显色。在鉴定上可作为特征之一.

CH2OH HO H OH H H OH HO H CH2OH
L-卫矛醇
CH2OH HO H HO H H OH OH H CH2OH
D-甘露醇
木糖醇
常用做糖尿病人的甜味剂。在体内缺少胰岛素影 响糖代谢情况下，无须胰岛素促进，木糖醇也能 透过细胞膜，被组织吸收利用，促进肝糖元合成， 供细胞以营养和能量，且不会引起血糖值升高， 消除糖尿病人服用后的三多症状（多食、多饮、 多尿），是最适合糖尿病患者食用的营养性的食 糖代替品。
3.六碳酮糖(ketohexose, hexulose) 结构特点：1.含有酮羰基 2.含6个碳
如D-果糖(D-fructose)，L-山梨糖(L-sorbose)等。
CH2OH C O HO H H OH H OH CH2OH CH2OH C O HO H H OH HO H CH2OH
D-fructose
甘露醇
无吸湿性，在医药工业上用作片剂的填充剂； 作直接压片的赋形剂和咀嚼片的矫味剂；还 可用作硝酸甘油片的基料；在临床上作降压 剂、利尿剂、脱水剂。
10.环醇
结构特点：1.无醛基和酮羰基 2.环状的多元醇
如环己六醇(肌醇 Cis-inositol) ：
OH HO
4 3
OH
2
OH
1
OH
5
HO
6
环己六醇(肌醇 Cis-inositol)
H HO H H
CHO OH H OH OH CH 2 OH
CHO HO H HO HO H OH H H CH 2 OH
D-(+)-葡萄糖
L-(-)-葡萄糖
葡萄糖的开链结构不能说明的现象：
（1）分子的醛基理应和两分子醇形成缩醛类化合物，但 实验说明只能和一分子醇形成稳定的化合物。 (2)结晶的D-葡萄糖有两种： 一种是在冷乙醇得晶体,熔点146℃ [α]D = +112° 一种是在热吡啶得晶体,熔点150℃ [α]D = +18.7° （3）两种结晶新配制的溶液，最初比旋光度分别为 +112°和+18.7°; 但随时间延长,比旋光度均发生变 化,最终都变为+52.7°。

Chemistry of Natural Products 主讲：李家荣
第二章
糖和苷
本章内容
概述 一、单糖的立体化学
二、糖和苷的分类
三、理化性质
四、苷键的裂解
五、糖和苷的提取分离
六、糖链的结构测定
七、糖的核磁共振性质
概述
糖是什么？
糖类又称碳水化合物，是植物光合作用的初生 产物。如：蔗糖、粮食(淀粉)等。
原级苷——在植物体内原存在的苷；
次级苷——原级苷水解掉一个糖或结构发
生改变。
②根据连接单糖基个数分：
单糖苷、二糖苷
③苷元上接糖链的位置分：
单糖链苷、二糖链苷
④按苷键原子不同分：
氧苷、硫苷、氮苷和碳苷 ⑤按苷元结构特点分： 黄酮苷，蒽醌苷等 ⑥按生物活性分：强心苷 ⑦按物理性质分：皂苷 ⑧按端基碳构型分： α苷，多为L型；β苷，多为D型。
二、糖和苷的分类
②按组成分 均多糖：由一种单糖组成 杂多糖：由两种以上单糖组成
③按来源分 植物多糖 动物多糖
二、糖和苷的分类 四 、苷类 (又称配糖体)
定义： 糖或糖的衍生物 （氨基糖，糖醛酸等） 非糖物质 （黄酮，萜类等）
糖的端基 碳原子
苷键
α 、β
苷 (glycosides)
化合物与糖结合成苷后：
单糖结构的表示方法： Fischer投影式
单糖处游离状态时用Fischer式表示
单糖在水溶液中形成半缩醛环状结
Haworth投影式 构，即成呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖 优势构象式
具有五元环结构的糖——呋喃糖
单糖在水溶液中或苷化后成环用 Haworth式表示
一、单糖的立体化学
单糖结构的表示方法：

CH2OH D型
CHO
H OH
HO H
H OH
HO
H
CH2OH
L型
CHO
H C OH
CH2OH
D型
CH2OH
H
O
H OH H
OH
OH
H OH
D型
CHO
HO C H
CH2OH
α-OH甘油醛
L型
H
H
O
CH2OH OH H
OH
OH
H OH
L型
第二章 糖和苷
一、概述 二、单糖旳立体化学 三、糖和苷旳分类 四、苷类化合物旳理化性质 五、苷键旳裂解 六、糖旳核磁共振性质 七、糖链旳构造测定 八、糖和苷旳提取分离
糖称低聚糖。 分类：按单糖个数分为 单糖、二糖、三糖等；
按有无游离旳醛基或酮基分为还原糖和非还原 糖，若两个糖均以端基脱水缩合形成旳聚糖 就没有还原性。
槐糖
蔗糖
三、糖和苷旳分类
植物中旳三糖大多是以蔗糖为基本构造再 接上其他单糖而成旳非还原性糖，四糖和五糖 是三糖构造再延长，也是非还原性糖。
O
O O
苷。 如萝卜中旳萝卜苷。
-
N OSO3 O S C CH2CH2 CH CH S CH3
O
三、糖和苷旳分类
氮苷：
糖旳端基碳与苷元上氮原子相连旳 苷称氮苷，是生物化学领域中旳主要 物质。如核苷类化合物。
NH2
N
N
N
NO
腺苷
碳苷：
是一类糖基和苷元直接相连旳苷。 构成碳苷旳苷元多为酚性化合物，如 黄酮、查耳酮、色酮、蒽醌和没食子 酸等。碳苷类化合物具有溶解度小、 难以水解旳特点。苷元常为间苯二酚 或间苯三酚类化合物，且糖邻为多有 OH或OR。