第2章 糖和苷
- 格式:pdf
- 大小:2.26 MB
- 文档页数:17
第二章糖和苷类化合物第二章糖和苷类化合物由于糖在植物界分布的非常广,是植物体内的重要物质,它可与其它同时存在各种类型的天然成分能形成苷,所以苷类在植物界也就分布很广泛。
对于苷的研究受到重视是因为很多的苷类成分具有很强的生物活性,如人参皂苷、番泻苷A等。
苷的结构苷的分类苷的通性苷键的裂解苷的提取和分离苷的结构研究第一节苷的结构苷是一类由糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
其中非糖部分称为苷元或配基,其连接的键则称为苷键。
可以包括几乎所有类型的天然化合物。
二、糖部分:苷中与苷元相连的糖有单糖、双糖、甚至有叁糖等。
由于单糖有α及β两种端基异构体,因此形成的苷也有α-苷和β-苷之分。
在天然的苷类中,由D型糖衍生而成的苷,多为β-苷(例如β-D-葡萄糖苷),而由L型糖衍生的苷,多为α-苷(例如α-L-鼠李糖苷)。
例如:β-D-葡萄糖苷和α-L-鼠李糖苷。
第二节苷的分类一、按苷元的化学结构分类黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、木脂素苷等。
原存在于植物体内的苷称为原生苷;水解后失去一部分糖的称为次生苷。
根据苷键原子的不同,可分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷,其中最常见的是O-苷。
1.O-苷包括醇苷、酚苷、氰苷、酯苷和吲哚苷等。
酚苷是通过酚羟基而成的苷。
氰苷主要是指一类α-羟腈的苷。
酯苷的苷元以羧基的羟基与糖端基上的醇基脱去一分子水后而成的苷。
2.S-苷糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。
3.N-苷糖上端基碳与苷元上氮原子相连的苷称为N-苷。
4.C-苷是一类糖基不通过O原子,而直接以C原子与苷元的C 原子相连的苷称为C-苷。
按苷的特殊性质分类,如皂苷。
按生理作用分类,如强心苷。
按糖的名称分类,如木糖苷,葡萄糖苷等。
按连接单糖基的数目分类,如单糖苷、双糖苷、叁糖苷等。
按连接的糖链数目分类,如单糖链苷、双糖链苷。
第三节苷的通性一.一般形态苷类多是固体,多为无定形粉末,含糖少的可有一定晶形。
广东药学院课堂教案日期节学时3授课内容(章/节)第二章糖和苷/第一节单糖的立体化学第二节糖和苷的分类第三节糖的化学性质教学目的和要求1、掌握糖和苷的结构特征、分类及苷类化合物的含义;2、掌握苷的溶解度与分子结构的内在联系,检识糖、苷类化合物反应机理与应用;3、熟悉单糖立体化学及苷类化合物中的几个重要的名词、术语;4、了解糖和苷类化合物研究成就与最新研究进展;5、熟悉单糖结构中各类羟基的不同活性及作用于羟基的化学反应。
教学内容[标明重点、难点]第一节单糖的立体化学;1、单糖的绝对构型(重点)2、单糖的差向异构体(重点)3、单糖的氧环4、单糖的构象第二节糖和苷的分类1、天然界常见的单糖2、低聚糖3、多聚糖4、苷类:定义、分类、(重点)第三节糖的理化学性质1、氧化反应(难点)2、糠醛形成反应3、羟基反应(难点)教学方法及教学手段1、讲授及讨论2、第二章糖和苷PowerPoint 课件作业1、苷类化合物的含义及其结构特征是什么?常见的分类方法及主要类型有哪些?2、单糖的D、L系和α、β型的含义是什么?如何判断?3、何谓原生苷、次生苷、苷元?广东药学院课堂教案日期学时3授课内容(章/节)第二章糖和苷/第四节苷键的裂解第五节糖的核磁共振性质第六节糖链的结构测定第七章糖和苷的提取分离教学目的和要求1、掌握苷键的裂解的反应机理及其应用;2、熟悉多糖和苷的提取通法及常用的分离方法;3、熟悉苷类化合物结构鉴定的程序和苷键构型的确定方法;4、了解糖和苷的旋光性质及对结构研究的贡献;5、了解糖和苷类化合物研究成就与最新研究进展。
教学内容[标明重点、难点]第四节苷键的裂解1、酸催化水解(重点)2、乙酰解3、碱催化水解和β消除4、酶催化水解5、过碘酸裂解反应(难点)第五节糖的核磁共振性质1、苷类化合物中糖的1H-NMR特征(难点)2、苷类化合物中糖的13C-NMR特征(难点)3、糖的NMR特征在结构鉴定中的意义第六节糖链的结构鉴定1、研究糖链结构的顺序2、糖链结构研究实例第七节糖和苷的提取分离1、酶对糖及其苷类提取的影响(重点)2、提取糖及苷类溶剂的选择3、糖及苷提取分离纯化的方法教学方法及教学手段1、第二章糖和苷PowerPoint 课件2、讲授及讨论作业1、苷键裂解的常用方法有哪些?各有何优缺点?酸水解的反应机理如何?2、如何识别天然药物中可能存在糖和苷类成分?Molish反应阳性说明一定是苷类成分存在吗?3、简述糖链测定的一般程序,如何应用NMR确定苷键的构型?。
第二章糖和苷一、解释下列概念1. C1和1C构象式2. Smith降解3. Molish反应4. β构型、α构型5. Klyne法则6. HIO4氧化反应7. 乙酰解二、问答题1.苷键具有什么性质,常用哪些方法裂解?2.苷类的酸催化水解与哪些因素有关?水解难易有什么规律?三、填空1.从植物中提取苷类成分时,首先应注意的问题是_________________________。
2. 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析,尤适于_____类成分的分离,先被洗脱下来的为___________化合物。
3. 苷类根据是生物体内原存的,还是次生的分为_____和_____;根据连接单糖基的个数分为______、_____等;根据苷键原子的不同分为______、______、______和______,其中__________为最常见。
4. 利用1HNMR谱中糖的端基质子的_____判断苷键的构型是目前常因用方法。
对于葡萄糖苷来说,J=6~9Hz,应为_____构型,J=2~3Hz,为_____。
5. ___________和__________类化合物对Molish试剂呈正反应。
6. 在研究工作中,有的要利用酶的活性,有的则要抑制酶的活性,通常抑制酶的活性的方法有_________________、________________、______________和______________等。
7. 苦杏仁酶只能水解_______葡萄糖苷,纤维素酶只能水解________葡萄糖苷;麦芽糖酶只能水解__________葡萄糖苷。
8. 苷的甲基化反应常用的两种经典方法是______和______。
半微量现代方法是______和______。
9. 按苷键原子的不同,酸水解的易难顺序为:______ >______ >______ >______ 。
10. 总苷提取物可依次用极性由_______到______的溶剂提取分离。