天然药物化学第二章-糖和苷
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第二章 糖和苷【单选择题】1.最难被酸水解的是( D )A. 氧苷B. 氮苷C. 硫苷D. 碳苷E. 氰苷2.提取苷类成分时,为抑制或破坏酶常加入一定量的( C )A. 硫酸B. 酒石酸C. 碳酸钙D. 氢氧化钠E. 碳酸钠3. 提取药材中的原生苷,除了采用沸水提取外,还可选用( A )A . 热乙醇B . 氯仿C . 乙醚D . 冷水E . 酸水4. 以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分,以氯仿-甲醇(9∶1)洗脱,最后流出柱的是(A)A . 四糖苷B . 三糖苷C . 双糖苷D . 单糖苷E . 苷元5. 下列几种糖苷中,最易被酸水解的是( A )6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是( B )A .Molish 试剂B .苯胺-邻苯二甲酸试剂C .Keller-Kiliani 试剂D .醋酐-浓硫酸试剂E .香草醛-浓硫酸试剂7.糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后( A )A .酸度增加B .水溶性增加C .脂溶性大大增加D .稳定性增加E .碱性增加 8.在天然界存在的苷多数为( C )A .去氧糖苷B .碳苷C .β-D-或α-L-苷D .α-D-或β-L-苷E .硫苷 9.大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为( C )A .1~2HzB .3~ 4HzC .6 ~8 HzD .9 ~10 HzE .11 ~12 Hz10.将苷的全甲基化产物进行甲醇解,分析所得产物可以判断( B )A .苷键的结构B .苷中糖与糖之间的连接位置C .苷元的结构D .苷中糖与糖之间的连接顺序E .糖的结构11.确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用( E )A .PTLCB .GC C .显色剂D .HPLCE .PC12.大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在( C )A .δppm 90~95B .δppm 96~100C .δppm 100~105D .δppm106~110E .δppm 110~11513.下列有关苷键酸水解的论述,错误的是( B )A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解B. 醛糖苷比酮糖苷易水解C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解D. 氮苷比硫苷易水解E. 酚苷比甾苷易水解 O HO OH OH OR O HO OHOR O HOOH OH OR O HOOHOH ORNH 2a b c dA.苯酚-硫酸 B.α-萘酚-浓硫酸 C.萘-硫酸 D.β-萘酚-硫酸E. 酚-硫酸F. 氧化铜-氢氧化钠G. 硝酸银-氨水15.下列哪个不属于多糖( C )A. 树胶B. 粘液质C. 蛋白质D. 纤维素E. 果胶16.苦杏仁苷属于下列何种苷类( E )O CNC HA.醇苷 B.硫苷 C.氮苷 D.碳苷E. 氰苷17.在糖的纸色谱中固定相是( A )A.滤纸所含的水B.酸C.有机溶剂D.纤维素E.活性炭18.苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在(C )A.1.0~1.5 B.2.5~3.5 C.4.3 ~6.0 D.6.5 ~7.5 E. 7.5 ~8.5 19.天然产物中,不同的糖和苷元所形成的苷中,最难水解的苷是(A )A.糖醛酸苷B.氨基糖苷C.羟基糖苷D.2,6—二去氧糖苷E. 6—去氧糖苷20.酶的专属性很高,可使β-葡萄糖苷水解的酶是( C )A.麦芽糖酶B.转化糖酶C.纤维素酶D.芥子苷酶E.以上均可以21. 糖类的纸层析常用展开剂:AA. n-BuOH-HOAc-H2O (4:1:5;上层)B. CHCl3-MeOH(9:1)C. EtOAc-EtOH(6:4)D. 苯-MeOH(9:1)22.用0.02—0.05N盐酸水解时,下列苷中最易水解的是(A)A、2—去氧糖苷B、6—去氧糖苷C、葡萄糖苷D、葡萄糖醛酸苷23. 能被碱催化水解的苷键是:AA. 酚苷键B. 糖醛酸苷键C. 醇苷键D. 4-羟基香豆素葡萄糖苷键E.碳苷F.氮苷24.不宜用碱催化水解的苷是:CA.酯苷B.酚苷C.醇苷D.与羰基共轭的烯醇苷25.β-葡萄糖苷酶只能水解:CA. α-葡萄糖苷B. C-葡萄糖苷C.β-葡萄糖苷D. 所有苷键26. 酸催化水解时,较难水解(注:不是最难)的苷键是:AA. 氨基糖苷键B. 羟基糖苷键C. 6-去氧糖苷键D. 2,6-去氧糖苷键E、糖醛酸苷27.对吡喃糖苷最容易被酸水解的是(B )A、七碳糖苷B、五碳糖苷C、六碳糖苷D、甲基五碳糖苷28. 对水或其它溶剂溶解度都小,且苷键难于被酸所裂解的苷是:CA. O-苷B. N-苷C. C-苷D. S-苷29. 关于酶的论述,正确的为:DA. 酶只能水解糖苷B. 酶加热不会凝固C. 酶无生理活性 D .酶只有较高专一性和催化效能30.用活性炭柱层析分离糖类化合物,所选用的洗脱剂顺序为:CA. 先用有机溶剂,再用乙醇或甲醇B. 直接用一定比例的有机溶剂冲洗C. 先用水洗脱单糖,再在水中增加EtOH浓度洗出二糖、三糖等D. 先用乙醇,再用水冲洗31.下列属于碳苷的是(D )32.能消耗2摩尔过碘酸的是:AA.葡萄糖苷B.2-甲氧基葡萄糖苷C.3 -甲氧基葡萄糖苷D.4-甲氧基葡萄糖苷33.苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在:CA.1.0~1.5B.2.5~3.5C.4.3~6.0D.6.5~7.534.甲基五碳糖甲基上的质子的化学位移值在:AA.0.8~1.3B.3.2~4.2C.4.5~6.5D.6.5~8.535.糖的甲基碳的化学位移值在:BA.8~15B.15~20C.60~63D.68~8536.除端基碳和末尾碳外糖上其余碳的化学位移值在:DA.8~15B.15~20C.60~63D.68~8537.在吡喃糖中当端基质子位于横键时,其端基碳氢的偶合常数在:DA.155~160 HzB.160~165HzC.166~170HzD.170~175Hz38.大多数β-D-苷键端基碳的化学位移值在:CA.90~95B.96~100C.100~105D.106~11039.大多数α-D-苷键端基碳的化学位移值在:BA.90~95B.96~100C.100~105D.106~11040.大多数α-L-苷键端基碳的化学位移值在:CA.90~95B.96~100C.100~105D.106~11041.大多数β-L-苷键端基碳的化学位移值在:BA.90~95B.96~100C.100~105D.106~11044.最难水解的苷是:CA.氧苷B.硫苷C.碳苷D.氮苷46.苷类化合物的定义是:DA.糖与非糖物质形成的化合物称苷B.糖或糖的衍生物与非糖物质形成的化合物称苷C.糖与糖形成的化合物称苷D..糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的半缩醛或半缩醛羟基与苷元脱水形成的物质称苷47.酸催化水解时,最易断裂的苷键是:BA.6-去氧糖B.2,6-二去氧糖C.五糖醛糖D.六碳醛糖48.对水溶解度小,且难于断裂的苷键是:DA.氧苷B.硫苷C.氮苷D.碳苷49.糖在水溶液中以(D)形式存在。
第二章糖和苷第一节单糖的立体化学1.1 单糖结构表示方法:Fischer式 Haworth式优势构象1.2 糖在水溶液中的存在形式:五元氧环糖称为呋喃型糖六元氧环糖称为吡喃型糖注意:糖与糖结合或成苷形成缩醛或缩酮结构后就固定为一种结构。
2糖苷的分类CH2OHHHOOHHOHHD-葡萄糖D-glucose, Glu六碳醛糖CHOH OHCH3OHHHHOHHOL-鼠李糖L-rhamaose, Rha甲基五碳醛糖CHOOHH低聚糖由2~9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。
按含单糖的个数分为二糖、三糖、四糖等。
还原糖——具有游离醛基或酮基的糖。
非还原糖——不具有游离醛基或酮基的糖,即其中每个单糖的半缩醛或半缩酮上的羟基都脱水缩合。
植物中的三糖四糖五糖都是由蔗糖基础上形成的,都是非还原糖。
原生苷——生物体内原生的苷。
?次生苷——从原生苷中脱掉一个以上单糖的苷称次生苷或次级苷。
?根据苷键原子可将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷等。
3.氰苷具有α-羟腈的苷包括苦杏仁苷81碳苷(C-苷)通过苷元碳上的氢与糖(或糖的衍生物)的半缩醛(半缩酮)羟基脱水而成的苷类。
难水解。
83糠醛形成反应单糖在浓酸加热作用下,脱去三分子水,生成具有呋喃环结构的糠醛衍生物。
87M o l i s h反应——糖与浓硫酸和α-萘酚。
用于鉴别糖和苷。
苷键水解难易程度:95、酶催化水解反应的特点:根据所用酶的特点可确定苷键构型。
蜗牛酶→β-苷键96、过碘酸裂解反应所用试剂:NaIO4和NaBH4113、糖及苷的提取石油醚萃取物极性小的化合物氯仿、乙醚萃取物苷元乙酸乙酯萃取物单糖苷正丁醇萃取物低聚糖苷水层糖和低聚糖114、多糖中除去蛋白质的方法(1)s e v a g法(2)酶解法(3)三氟三氯乙烷法(4)三氯醋酸法115、凝胶柱色谱分离原理:将多糖按分子大小和形状不同分离开来,常用的有葡聚糖凝胶、琼脂糖凝胶、聚丙烯酰胺凝胶等。
第三章苯丙素类第二节香豆素类126 定义:香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸的内酯,具有芳甜香味。
广东药学院教案首页题目:第二章糖和苷(一)单糖的立体化学及糖和苷的分类教学目的与要求:1、掌握概念:甙、甙键、甙元、糖的绝对构型、相对构型、原生甙、次生甙、2、掌握苷类化合物的结构、分类、性质内容与时间分配:(2学时)1、单糖的绝对构型、端基差向异构体、构象的基本知识。
2、苷类化合物的结构特征和分类及苷类化合物的定义。
3、熟悉单糖、低聚糖、多聚糖的定义主要类型和糖的主要化学性质(氧化、糠醛反应、羟基反应等)重点与难点:重点:单糖的立体化学和苷的定义与分类难点:单糖的绝对构型糖的主要化学性质(氧化、糠醛反应、羟基反应等)教具准备:投影胶片或Powerpoint§2 第二章糖和苷§2-1 单糖的立体化学(20分钟)一、糖的绝对构型Haworth——D、L二、糖的相对构型端基碳的异构——α、β§2-2 糖和苷的分类(10分钟)一、单糖 1、5-C 醛糖 D-xyl2、甲基-5 C-醛糖 L-rha3、6C-醛糖D-glc4、6C-酮糖D-fru5、支碳链糖6、氨基糖7、去氧糖8、糖醛酸D-glcA9、糖醇10、糖的磷酸酯一、低聚糖——(2-9个单糖的聚合物)1、双糖芸香糖(L-rha 1α-D-glc)龙胆二糖(Dglc 1β-6)麦芽糖(Dglc 1α-glc)槐糖(Dglc 1β-2)1、三糖——棉子糖2、四糖——水苏糖3、五糖——毛蕊糖二、多糖—— 1、淀粉 2、纤维素(5分钟)3、葡聚糖类:香菇多糖、昆布多糖、灵芝多糖4、果聚糖5、树胶、6、粘液质7、动物多糖三、苷类(25分钟)(一)定义(二)分类1、分类方法按苷元结构分按存在状态分按苷键构型分按糖的个数分按糖链个数分按苷原子分2、按苷原子分—— O-苷、N-苷、 S-苷、C-苷O-苷:醇苷、酚苷、氰苷、酯苷、吲哚苷S-苷:芥子苷N-苷:腺苷C-苷:芦荟苷§2-3 糖的化学性质(20分钟)一、氧化反应——过碘酸氧化二、Molish 反应——糖和苷的定性反应三、羟基反应甲基化反应酰化反应缩酮反应、缩醛化反应羰基反应——成脎硼酸缩合反应广东药学院教案首页题目:第二章糖和苷(二)苷键的裂解教学目的与要求:掌握苷类化合物的苷键的各类裂解法和苷键裂解的规律内容与时间分配:(2学时)1、苷键酸催化水解及规律。
第二章糖和苷习题一、选择题1.糖的端基碳原子的化学位移一般为()。
A δppm<50B δppm60~90C δppm90~110D δppm120~1602.能使β-葡萄糖苷键水解的酶是()。
A麦芽糖酶 B苦杏仁苷酶 C均可以 D均不可以3.下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是()A、七碳糖苷B、五碳糖苷C、六碳糖苷D、甲基五碳糖苷4.某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、双糖苷、单糖苷及它们的苷元,欲用聚酰胺进行分离,以含水甲醇(含醇量递增)洗脱,最后出来的化合物是:A. 苷元B. 三糖苷C. 双糖苷D. 单糖苷5.能被碱催化水解的苷键是():A. 酚苷键B. 糖醛酸苷键C. 醇苷键D. 4-羟基香豆素葡萄糖苷键6.Klyne法是决定苷键构型的经典方法,所比较的是苷和苷元的:()A. 分子旋光差B. 分子旋光和C. 各自的分子旋光D. 各自的旋光度7.按苷键原子的不同,酸水解的易难顺序是()A、N-苷>O-苷>S-苷>C-苷B、N-苷> S-苷> O-苷>C-苷8.关于酶的论述,正确的为():A. 酶只能水解糖苷B. 酶加热不会凝固C. 酶无生理活性 D .酶只有较高专一性和催化效能9.天然存在的苷多数():A. α-苷B. β-苷C. 去氧糖苷D. 鼠李糖苷10.确定双糖中糖和糖连接顺序,可用()。
A.全甲基化甲醇解B.缓和酸水解C.剧烈酸水解D.质谱11.β-葡萄糖苷酶只能水解():A. α-葡萄糖苷B. C-葡萄糖苷C.β-葡萄糖苷D. 所有苷键12.Molish试剂的组成是():A. α-萘酚-浓硫酸B. β-萘酚-浓流酸C. 氧化铜-氢氧化钠D. 硝酸银-氨水13.巴豆苷属于()。
A.C-苷 B.O-苷C.N-苷 D.S-苷14.从植物药材浓缩水提取液中除去多糖、蛋白质等水溶性杂质的方法为() A.水一醇法 B.醇一水法C.醇一醚法 D.醇一丙酮法15.多数苷类呈左旋,但水解后生成的混合物一般是()A.左旋 B.右旋C.外消旋 D.内消旋16.用矿酸难以水解的化合物是()A.山慈菇A B.苦杏仁苷C.芦荟苷 D.野樱苷17.最难酸水解的苷类为()A.五碳糖苷 B.甲基五碳糖苷C.七碳糖苷 D.六碳醛糖苷18.最容易酸水解的苷类为()A.a一羟基糖苷 B.a一氨基糖苷C.2,6一二去氧糖苷 D6一去氧糖苷19.鉴定苦杏仁时所依据的香气来自于()A.苦杏仁苷 B.野樱苷C.氢氰酸 D.苯甲醛20.检查苦杏仁中氰苷常用的试剂是()A.三氯化铁试剂 B.茚三酮试剂C.吉伯试剂 D.苦味酸-碳酸钠试剂21.黑芥子苷具有的性质是()A.芥子酶在pH3~4条件下水解产生葡萄糖、KHSO4、S和CH2=CH-CH2CN B.具有挥发注C.芥子酶水解产生葡萄糖、 KHSO4和CH2=CH-CH2(NH)SHD.芥子酶中性条件下水解产生葡萄糖、KHSO4和 CH2=CH-CH2-N=C=S二、填空题1、从植物中提取苷类成分时,首先应注意的问题是_________________。