中草药中有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留

分散固相萃取-离子阱质谱法（QuEChERS-GCMSMS ）分析中药中的农药多残留吕建霞 余翀天赛默飞世尔科技（中国）有限公司引言中药为我国的传统中医特有药物，为我国的民族文化瑰宝。

据统计，我国用于饮片和中成药的药材有1000-1200余种，其中约有20%的中药材来自人工栽培[1]。

随着人工栽培过程中农药的使用，使得中药材极可能受到农药的污染，中药材中农药残留的存在直接危害着人类的健康。

《中国药典（2015版）》[2]中提供了多种农药残留的同时检测方法，采用分散固相萃取的前处理方法，气相色谱串联质谱法的检测手段进行检测。

本文依据此方法建立了分散固相萃取-气相色谱串联质谱法对中药中60种有机氯、有机磷及拟除虫菊酯农药残留同时检测，结果表明该方法灵敏度好，回收率高，线性范围好。

仪器Trace1310-ITQ 气相色谱离子阱质谱仪，配EI 源（Thermo Scientific ）；AS1310 自动进样器（Thermo Scientific ）均质器、离心机、天平、漩涡混合器、氮吹仪（Thermo Scientific ）耗材色谱柱：TG-5MS （30 m ×0.25 mm ×0.25 μm ）（Thermo Scientific ）QuEChERS 产品：萃取管，50 mL 含6.0 g 无水硫酸镁和1.5g 醋酸钠（PN ：60105-210）；净化管，15 mL 含900 mg 无水硫酸镁、150 mgPSA 、150 mgC18（PN ：60105-227）（Thermo Scientific ）关键词分散固相萃取；离子阱质谱；TG-5 sil 色谱柱；中药；农药残留目标建立高效的气相色谱串联质谱检测方法，灵敏、快速的测定中药中的多种农药残留；样品中的农药经分散固相萃取净化，离子阱质谱采用二级质谱模式检测，灵敏度高试剂与标准品农药标准 溶液购自国家标准物质中心，浓度100 mg/L 。

中药材农残检测标准一、农药种类本标准所涉及的农药种类包括有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、有机氮类等。

二、农药残留限量根据中药材的特性和相关法规，农药残留限量应符合以下规定：有机磷类：不得检出（mg/kg）有机氯类：不得检出（mg/kg）氨基甲酸酯类：不得检出（mg/kg）拟除虫菊酯类：不得检出（mg/kg）有机氮类：不得检出（mg/kg）三、检测方法气相色谱法：适用于有机磷类、有机氯类、拟除虫菊酯类的检测。

高效液相色谱法：适用于氨基甲酸酯类、有机氮类的检测。

气相色谱-质谱联用：适用于复杂组分的定性定量分析。

四、采样方法采样点选择：根据中药材生长特点和栽培环境，选择有代表性的采样点进行采样。

采样量：每个采样点采集样品量不少于2kg。

采样时间：在中药材生长期间进行采样，一般应在采收前一个月内进行。

样品处理：将采集的样品进行粉碎、混匀、包装，并注明采样时间、地点、品种等信息。

五、判定标准若所有检测项目的残留量均低于限量值，则判定为合格。

若检测项目中有一项残留量高于限量值，则判定为不合格。

对于不合格的样品，应进行复检，若复检结果仍不合格，则判定为不合格。

六、检测周期一般情况下，中药材农残检测应每季度进行一次，以确保产品质量安全。

对于高风险品种或新种植品种，应适当增加检测频次。

七、检测报告检测机构应向委托方出具详细的检测报告，包括采样时间、地点、品种、农药残留量等信息。

对于不合格的样品，检测机构应向相关部门报告，并协助进行整改和追溯。

八、追溯体系建立完善的中药材农残追溯体系，从源头抓起，实现全过程监管。

通过建立生产档案、加强流通监管等方式，确保中药材农残问题可追溯、可查证。

同时，鼓励企业建立自律性追溯体系，提高产品质量安全管理水平。

植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留的测定1．原理样品中有机氯和拟除虫菊酯类农药用有机溶剂提取，经液一液分配及色谱分别净化除去干扰物质，用电子捕捉检测器检测，按照色谱峰的保留时光定性，外标法定量。

2．试剂和材料石油醚(沸程30～60℃，重蒸)、丙酮(重蒸)、苯(重蒸)、乙酸乙酯(重蒸)、无水硫酸钠、弗罗里硅土(色谱用，620~(：灼烧4h后备用，用前140℃烘烤1h，加5％水脱活)、色谱用活性炭(550℃灼烧4h后备用)、脱脂棉(经正己烷洗涤后，干燥备用)。

农药标准品：六六六(a—HCH、卜HCH、pHCH、萨HcH)纯度不低于99％，滴滴涕(p，p’一DDE、0，p’一DDT、声，pLDDD、声，p，_DDT)纯度不低于99％，七氯、艾氏剂、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的纯度不低于99％。

标准溶液：分离精确称取上述农药标准品，用苯溶解并配成1mg／mL的储备溶液。

用法时用石油醚稀释配成单品种的标准用法液。

再按照各农药品种在仪器上的响应状况，吸取不同量的标准储备溶液，用石油醚稀释成混合标准用法液。

3．仪器气相色谱仪附电子捕捉检测器(ECD)、电动振荡器、组织捣碎机、旋转蒸发仪、过滤器具[布氏漏斗(直径80mm)，抽滤瓶(20()mI。

)]、具塞三角瓶(100mI。

)、分液漏斗(250mL)、色谱柱。

4．样品制备取粮食样品经粮食粉碎机粉碎，过20目筛制成粮食试样。

5．分析步骤 (1)提取称取10g粮食试样，置于lOOmL具塞三角瓶中，加入20mI。

石油醚，于振荡器上振摇O．5h。

(2)净化色谱柱的制备：玻璃色谱柱中先加入1cm高无水硫酸钠，再加入5％水脱活弗罗里硅土5g，最后加人1cm高无水硫酸钠，轻小扣实，用20mL石油醚淋洗净化柱，弃去淋洗液，柱面要留有少量液体。

净化与浓缩：精确吸取样品提取液2mI。

，加入已淋洗过的净化柱中，用100mL石油醚一乙酸乙酯(95+5)洗脱，收集洗脱液于蒸馏瓶中，于旋转蒸发仪上浓缩近于，用少量石油醚多次溶解残渣于刻度离心管中，终于定容至1．0mI。

中药材中7种拟除虫菊酯类农药残留的检测方法研究何睿;张春玲;常育【摘要】Objective To establish an analytical method for the detection of 7 pyrethroid pesticides residue in Chinese herbal medi-cines and supply an evidence for the standard of safety to use traditional Chineseherbs .Methods The sample was extracted with acetone and the extractwas cleaned by using GPC and Graphite carbon columns .Based onGC/MS ,the pesticides were separated on a DB-17MS column using a temperature program and were detected with a mass selective detector in selective ion monitoring (SIM) mode .Results 7 pesticides were separated within 13 minutes .Linearities of the 7 kinds pesticides were good(r=0 .9991-0 .999 9) in ranges of 10-1 000 μg · L -1 .The limit of detection was 0 .9-2 .3μg · kg -1 .The average spiked recoveries in three lev-els were 70%-112% with relative standard deviation (RSD) less than 10% (n=9) .Conclusion The method is sensitive for the res-idue analysis of 7 pesticides in traditional Chinese herbs .%目的：建立中药材中7种拟除虫菊酯类农药残留的检测方法，为中药材安全使用标准的建立提供科学依据。